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DE3730320A1 - USE OF WAITER DISPERSIONS FOR THE PRESSURE AIR RADIATION - Google Patents

USE OF WAITER DISPERSIONS FOR THE PRESSURE AIR RADIATION

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Publication number
DE3730320A1
DE3730320A1 DE19873730320 DE3730320A DE3730320A1 DE 3730320 A1 DE3730320 A1 DE 3730320A1 DE 19873730320 DE19873730320 DE 19873730320 DE 3730320 A DE3730320 A DE 3730320A DE 3730320 A1 DE3730320 A1 DE 3730320A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
diisocyanate
acrylate
dispersions
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19873730320
Other languages
German (de)
Inventor
Juergen Dr Schwindt
Dieter Dipl Ing Kuron
Manfred Schoenborn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19873730320 priority Critical patent/DE3730320A1/en
Priority to AT88114106T priority patent/ATE75438T1/en
Priority to ES88114106T priority patent/ES2036637T3/en
Priority to DE8888114106T priority patent/DE3870554D1/en
Priority to EP88114106A priority patent/EP0306801B1/en
Publication of DE3730320A1 publication Critical patent/DE3730320A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B24GRINDING; POLISHING
    • B24CABRASIVE OR RELATED BLASTING WITH PARTICULATE MATERIAL
    • B24C11/00Selection of abrasive materials or additives for abrasive blasts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B24GRINDING; POLISHING
    • B24CABRASIVE OR RELATED BLASTING WITH PARTICULATE MATERIAL
    • B24C7/00Equipment for feeding abrasive material; Controlling the flowability, constitution, or other physical characteristics of abrasive blasts

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
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  • Special Spraying Apparatus (AREA)
  • Toys (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

The addition of aqueous dispersions based on certain organic binders to the carrier air stream in air jet blasting leads to good binding of the resulting dusts, permits good disposal and provides simultaneously highly effective provisional corrosion protection.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von wäßrigen Dispersionen auf Basis von Carboxylgruppen-haltigem Bindemittel, dessen Carboxylgruppen mindestens teilweise neutralisiert sind, für das Druckluftstrahlen.The invention relates to the use of aqueous dispersions based on carboxyl-containing binder, whose carboxyl groups are at least partially neutralized are for the compressed air blasting.

Beim Bautenschutz ist es regelmäßig notwendig, vor Aufbringen eines Überzugs das Substrat - meist Stahl - von Rost oder den Resten eines alten Überzugs zu befreien. Eine bewährte Methode hierfür ist das als "Sandstrahlen" bekannte Druckluftstrahlen. Wegen der dabei auftretenden Staubentwicklung, die insbesondere aufgrund der Zusammensetzung der alten Überzüge (man denke bei­ spielsweise an Mennige oder Zinkchromat) physiologisch nicht immer unbedenklich ist, hat man schon frühzeitig daran gedacht, in den das Strahlmittel enthaltenden Tragluftstrom eine Flüssigkeit einzubringen, die zusammen mit diesem gegen die zu behandelnde Oberfläche geblasen wird und so die Stäube mindestens temporär bindet (US-PS 24 05 854, 24 40 643). In building protection, it is necessary regularly before application a coating the substrate - usually steel - of Rust or to remove the remains of an old coating. A proven method for this is the "sand blasting" known compressed air jets. Because of the occurring Dust formation, in particular due to the Composition of the old coatings (think For example, Mennige or Zinkchromat) physiologically is not always safe, you have early thought of that in which the blasting agent containing Tragluftstrom to bring a liquid together with this against the surface to be treated is blown and so the dusts at least temporarily binds (US-PS 24 05 854, 24 40 643).  

Dieses als "Naßstrahlen" bezeichnete Verfahren hat man dadurch verbessert, daß die Flüssigkeit in Form eines Nebels in den Tragluftstrom eingebracht wird, so daß die notwendige Flüssigkeitsmenge reduziert werden konnte ("Feuchtstrahlen", DE-OS 27 24 318).This process, called "wet blasting", is known characterized in that the liquid in the form of a Mist is introduced into the carrying air stream, so that the necessary amount of liquid could be reduced ("Wet blasting", DE-OS 27 24 318).

Eine Weiterentwicklung dieses Verfahrens besteht darin, daß man die Flüssigkeit als Schaum in den Tragluftstrom einbringt und damit die wirksame Oberfläche der einzu­ bringenden Flüssigkeit stark vergrößert (DE-OS 34 15 174).A further development of this method is that the liquid as a foam in the carrying air stream and thus the effective surface of einzu greatly increases the bringing liquid (DE-OS 34 15 174).

Bei den geschilderten Verfahren hat man zum Teil auch bereits daran gedacht, Korrosionsschutzmittel, wie z. B. Zink oder Blei in Form von Metallstaub oder von chemischen Verbindungen, in den Tragluftstrom einzubringen. Es hat jedoch bislang eine Methode gefehlt, die sämtlichen Wünschen Rechnung tragen konnte.In the described method one has partly already thought of corrosion inhibitors, such. B. Zinc or lead in the form of metal dust or chemical Connect compounds in the carrying air flow. However, so far there has been a lack of one method, all of them Wishes could take into account.

Aufgabe der Erfindung war deshalb das Auffinden von Zusätzen zum Druckluftstrahlen, die eine gute Bindung der anfallenden Stäube bei guter Entsorgungsmöglichkeit mit einem gleichzeitig hochwirksamen vorläufigen Korrosions­ schutz verbinden sollten.The object of the invention was therefore the finding of Additives for compressed air blasting, which is a good bond the resulting dusts with good disposal options with a simultaneously highly effective preliminary corrosion should connect protection.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Carboxylgruppen- haltige organische Bindemittel, deren Carboxylgruppen mindestens teilweise mit bestimmten Aminen neutralisiert worden sind, das geschilderte Problem lösen. Surprisingly, it has been found that carboxyl groups containing organic binders, their carboxyl groups at least partially neutralized with certain amines solve the problem described.  

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer wäßrigen Dispersion auf Basis von organischem Bindemittel, dessen Carboxylgruppen (vor der Neutralisation) einer Säurezahl von 40 bis 70 entsprechen und zu mindestens 60, vorzugsweise zu mindestens 70%, insbesondere zu mindestens 80% durch ein tertiäres Amin der FormelThe invention relates to the use of a aqueous dispersion based on organic binder, its carboxyl groups (before neutralization) an acid number of 40 to 70 and at least 60, preferably at least 70%, in particular at least 80% by a tertiary amine of formula

NR¹R²R³NR¹R²R³

worinwherein

R¹, R², R³ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl, C₆-C₁₂-Aryl, Hydroxy-C₂-C₃-alkylR¹, R², R³ independently of one another are C₁-C₆-alkyl, C₆-C₁₂ aryl, hydroxy-C₂-C₃-alkyl

bedeuten,
neutralisiert sind,
für das Druckluftstrahlen.
mean,
are neutralized,
for the compressed air blasting.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Dispersionen gestatten neben der in erster Linie erwünschten Bindung des Staubes durch die andauernde Staubbindung eine unproblematische Entsorgung, bieten einen über­ raschend guten temporären Korrosionsschutz und sind mit nachfolgenden Korrosionsschutzbeschichtungen verträglich. The aqueous dispersions to be used according to the invention allow next to the primarily desired Binding of the dust by the constant dust binding an unproblematic disposal, offer one over surprisingly good temporary corrosion protection and are with subsequent corrosion protection coatings compatible.  

Als organisches Bindemittel für die erfindungsgemäß zu verwendenden Dispersionen eignen sich vorzugsweise (1) ölfreie Polyester, (2) Alkydharze, (3) Acrylatharze und (4) Polyurethane.As organic binder for the invention according to dispersions which are used are preferably (1) oil-free polyesters, (2) alkyd resins, (3) acrylate resins and (4) polyurethanes.

Unter ölfreien Polyestern (1) und unter Alkydharze (2) versteht man durch Polykondensation nach bekannten Verfahren aus Alkoholen und Carbonsäuren hergestellte Polykondensate der Art, wie sie z. B. in Römpp's Chemielexikon, Bd. 1, S. 202, Frankh'sche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart, 1966 definiert oder bei D. H. Solomon, The Chemistry of Organic Filmformers, S. 75-101, John Wiley & Sons Inc., New York, 1967, beschrieben sind.Under oil-free polyesters (1) and under alkyd resins (2) is understood by polycondensation according to known Process prepared from alcohols and carboxylic acids Polycondensates of the kind, such as. In Römpp's chemistry dictionary, Bd. 1, p. 202, Frankh'sche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart, 1966 or D.H. Solomon, The Chemistry of Organic Filmformers, pp. 75-101, John Wiley & Sons Inc., New York, 1967.

Unter "Alkydharzen" werden in dieser Anmeldung fettsäure- bzw. ölmodifizierte Polyester verstanden."Alkyd resins" in this application fatty acid or oil-modified polyester understood.

Für die Synthese der Polyester (1) bzw. Alkydharze (2) bevorzugte Säurekomponenten sind aliphatische, cyclo­ aliphatische gesättigte oder ungesättigte und/oder aromatische mehrbasische Carbonsäuren, vorzugsweise Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren, mit 2 bis 14, vorzugsweise 4 bis 12 C-Atomen pro Molekül oder deren veresterungs­ fähige Derivate (z. B. Anhydride oder Ester), z. B. Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydro- und Hexahydrophthalsäureanhydrid, Endo­ methylentetrahydrophthalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Trimellithsäure und Trimellithsäureanhydrid und Pyromellithsäureanhydrid. Phthalsäureanhydrid ist die gebräuchlichste Säure­ komponente. For the synthesis of the polyesters (1) or alkyd resins (2) preferred acid components are aliphatic, cyclo aliphatic saturated or unsaturated and / or aromatic polybasic carboxylic acids, preferably di-, Tri- and tetracarboxylic acids, having from 2 to 14, preferably 4 to 12 C atoms per molecule or their esterification capable of derivatives (e.g., anhydrides or esters), e.g. B. Phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, Tetrahydro- and hexahydrophthalic anhydride, endo methylenetetrahydrophthalic acid, succinic acid, glutaric acid, Sebacic acid, azelaic acid, trimellitic acid and Trimellitic anhydride and pyromellitic anhydride. Phthalic anhydride is the most common acid component.  

Für die Synthese der Polyester (1) bzw. Alkydharze (2) bevorzugte Alkohole sind aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische Alkohole mit 1-15, vorzugsweise 2-6 C-Atomen, und 1-6, vorzugsweise 1-4, an nichtaromatische C-Atome gebundenen OH-Gruppen pro Molekül, z. B. Glykole wie Ethylenglykol, Propandiol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,2, -1,3, und -1,4, 2-Ethylpropandiol-1,3, 2-Ethylhexandiol-1,3, Neopentylglykol, 2,2-Trimethyl­ pentandiol-1,3, Hexandiol-1,6, Cyclohexandiol-1,2 und -1,4, 1,2- und 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan, Adipinsäure- bis-(ethylenglykolester); Etheralkohole wie Di- und Triethylenglykol, Dipropylenglykol; Dimethylolpropion­ säure, oxalkylierte Bisphenole mit 2 C₂-C₃-Oxalkylgruppen pro Molekül, perhydrierte Bisphenole; Butantriol-1,2,4, Hexantriol-1,2,6, Trimethylolethan, Trimethylol­ propan, Trimethylolhexan, Glycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Mannit und Sorbit. Die gebräuch­ lichsten Alkohole sind Glycerin, Trimethylolpropan, Neopentylglykol und Pentaerythrit.For the synthesis of the polyesters (1) or alkyd resins (2) preferred alcohols are aliphatic, cycloaliphatic and / or araliphatic alcohols having 1-15, preferably 2-6 C-atoms, and 1-6, preferably 1-4, non-aromatic C atoms bonded OH groups per molecule, z. As glycols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol and -1,3, Butanediol-1,2, -1,3, and -1,4, 2-ethylpropanediol-1,3, 2-ethylhexanediol-1,3, neopentyl glycol, 2,2-trimethyl pentanediol-1,3, hexanediol-1,6, cyclohexanediol-1,2 and -1,4, 1,2- and 1,4-bis- (hydroxymethyl) -cyclohexane, adipic acid bis- (ethylenglykolester); Ether alcohols such as di- and triethylene glycol, dipropylene glycol; Dimethylolpropion acid, oxalkylated bisphenols with 2 C₂-C₃-oxalkyl groups per molecule, perhydrogenated bisphenols; Butane-1,2,4, Hexanetriol-1,2,6, trimethylolethane, trimethylol propane, trimethylolhexane, glycerol, pentaerythritol, Dipentaerythritol, mannitol and sorbitol. The usual alcohols are glycerine, trimethylolpropane, Neopentylglycol and pentaerythritol.

Für die Herstellung der Polyester (1) bzw. Alkydharze (2) bevorzugte Monocarbonsäuren sind aliphatische, cycloaliphatische gesättigte und ungesättigte und/oder aromatische Monocarbonsäuren mit 3-24 C-Atomen pro Molekül wie Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, Tolylsäure, Hexahydrobenzoesäure, Abietinsäure und Milchsäure. For the preparation of the polyester (1) or alkyd resins (2) preferred monocarboxylic acids are aliphatic, cycloaliphatic saturated and unsaturated and / or aromatic monocarboxylic acids having 3-24 C atoms per Molecule such as benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, Tolylic acid, hexahydrobenzoic acid, abietic acid and Lactic acid.  

Die Alkydharze (2) bzw. Polyester (1) können auch einwertige Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen wie Methanol, Propanol, Cyclohexanol, 2-Ethylhexanol, Benzylalkohol in Mengen bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf Alkydharz (2) bzw. Polyester (1), einkondensiert enthalten. Ebenso ist es möglich, bis zu 25% der Esterbindungen durch Urethan­ bindungen zu ersetzen.The alkyd resins (2) and polyester (1) can also be monovalent Alcohols with 1 to 8 carbon atoms, such as methanol, Propanol, cyclohexanol, 2-ethylhexanol, benzyl alcohol in amounts of up to 15% by weight, based on alkyd resin (2) or polyester (1), condensed contained. Likewise is it is possible to add up to 25% of the ester linkages through urethane replace bonds.

Zur Einführung dieser Urethanbindungen geeignet sind Polyisocyanate, vorzugsweise Diisocyanate. Für diesen Zweck bevorzugte Diisocyanate sind aliphatische, cyclo­ aliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Diisocyanate, wie sie z. B. von W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie 562, Seiten 75-136, beschrieben werden, beispielsweise Ethylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5- trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (DE-AS 12 02 785), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen­ diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylen-diisocyanat, Perhydro- 1,3′- und/oder -4,4′-diphenylmethan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylen­ diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4′- und/oder -4,4′-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat. Suitable for introducing these urethane bonds Polyisocyanates, preferably diisocyanates. For this Purpose preferred diisocyanates are aliphatic, cyclo aliphatic, araliphatic, aromatic and heterocyclic Diisocyanates, as z. By W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie 562, pages 75-136, be described, for example, ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, cyclobutane-1,3-diisocyanate, Cyclohexane-1,3- and -1,4-diisocyanate and Any mixtures of these isomers, 1-isocyanato-3,3,5- trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (DE-AS 12 02 785), 2,4- and 2,6-hexahydrotoluene diisocyanate and any mixtures of these isomers, Hexahydro-1,3- and / or -1,4-phenylene diisocyanate, perhydroquinone 1,3'- and / or -4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate and any mixtures of these isomers, Diphenylmethane-2,4'- and / or -4,4'-diisocyanate, Naphthylene-1,5-diisocyanate.  

In den Alkydharzen (2) beträgt die Öllänge, berechnet als Triglycerid und bezogen auf das Alkydharz (2), in der Regel 5 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%. Die trocknenden oder nichttrocknenden Fettsäuren, die im allgemeinen 6 bis 24 C-Atomen enthalten, können entweder als solche oder in Form ihrer Glycerinester (Triglyceride) eingesetzt werden.In the alkyd resins (2) the oil length is calculated as triglyceride and based on the alkyd resin (2), in the rule 5 to 50, preferably 20 to 40 wt .-%. The drying or non-drying fatty acids, which in generally contain 6 to 24 carbon atoms, either as such or in the form of their glycerol esters (triglycerides) be used.

Als bevorzugt sind pflanzliche und tierische Öle, Fette oder Fettsäuren zu nennen, wie z. B. Kokos-, Erdnuß-, Ricinus-, Holz-, Oliven-, Sojabohnen-, Lein-, Baumwoll­ saatöl, Saffloröl oder -ölfettsäuren, dehydratisiertes Ricinusöl bzw. -fettsäure, einfach ungesättigte Fettsäuren, Schmalz, Talg und Trane, Tallölfettsäure sowie synthetische Fettsäuren, die durch Konjugierung oder Isomerisierung aus natürlichen ungesättigten Ölen oder Fettsäuren hergestellt sein können. Bevorzugte gesättigte Fettsäuren sind z. B. Kokosölfettsäuren, 2-Ethylhexansäure, Isononansäure (3,4,4-Trimethylhexansäure) sowie Palmitin- und Stearinsäure.Preferred are vegetable and animal oils, fats or to name fatty acids, such as. Coconut, peanut, Ricinus, wood, olive, soybean, flax, cotton seed oil, safflower oil or oil fatty acids, dehydrated Castor oil or fatty acid, monounsaturated fatty acids, Lard, tallow and tears, tall oil fatty acid as well synthetic fatty acids by conjugation or Isomerization of natural unsaturated oils or Fatty acids can be produced. Preferred saturated Fatty acids are z. Coconut oil fatty acids, 2-ethylhexanoic acid, Isononanoic acid (3,4,4-trimethylhexanoic acid) as well Palmitic and stearic acid.

Das als Zahlenmittel bestimmte Molekulargewicht der Polyester (1) bzw. Alkydharze (2) beträgt 2000-10 000 (bis zu Molekulargewichten von 5000 dampfdruckosmometrisch bestimmt in Dioxan und Aceton, wobei bei differierenden Werten der niedrigere Wert als korrekt angesehen wird; bei Molekulargewichten über 5000 membranosmometrisch in Aceton bestimmt). The number average molecular weight of Polyester (1) or alkyd resins (2) is 2000-10 000 (up to molecular weights of 5000 vapor pressure osmometry determined in dioxane and acetone, with at differing values the lower value than correct is seen; at molecular weights above 5000 determined by membrane osmometry in acetone).  

Bevorzugte Acrylatharze (3) sind Copolymerisate mit als Zahlenmittel bestimmten Molekulargewichten n von 600 bis 5000, wobei mindestens 2 der folgenden Monomeren als Ausgangsprodukte gewählt werden können:
Acrylsäure und Methacrylsäure;
Acrylsäure- und Methacrylsäurealkylester mit 1-18, vorzugsweise 1-8 C-Atomen in der Alkoholkomponente, wie z. B. Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Iso­ propylacrylat, n-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, 2- Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat und die entsprechenden Methacrylsäureester;
Acrylsäure- und Methacrylsäurecyclohexylester;
Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit zweiwertigen, gesättigten, aliphatischen Alkoholen mit 2-4 C-Atomen, wie z. B. 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxypropyl­ acrylat, 4-Hydroxybutylacrylat und die entsprechenden Methacrylsäureester;
vernetzend wirkende Acryl- und Methacrylverbindungen, wie z. B. Acryl- und/oder Methacrylsäureallylester, Methylenbisacrylamid, Methylenbismethacrylamid, Triacryloyl- perhydro-s-triazin, Bisacrylate bzw. Bismethacrylate von Glykolen bzw. Polyglykolen mit 2-20 C-Atomen, wie Ethylenglykol-(meth-)acrylat, Propylen­ glykoldi-(meth-)acrylat, Butylenglykol-1,4-di-(meth-) acrylat, Tetraethylenglykol-di-(meth)-acrylat, Tris- (meth-)acrylate des Triethanolamins und des Trimethylol­ ethans, -propans, -hexans und des Glycerins;
Acryl- und Methacrylsäurevinylester;
Acrylnitril und Methacrylnitril;
Acrylamid und Methacrylamid;
N-Methylolether des Acrylsäure- und Methacrylsäureamids der Formel
Preferred acrylate resins (3) are copolymers with as Number average molecular weights n  from 600 to 5000, wherein at least 2 of the following monomers as Starting products can be selected:
Acrylic acid and methacrylic acid;
Acrylic acid and methacrylic acid alkyl esters with 1-18, preferably 1-8 C-atoms in the alcohol component, such as z. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, iso propyl acrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2- Ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate and the corresponding methacrylic esters;
Acrylic and methacrylic acid cyclohexyl esters;
Esters of acrylic acid and methacrylic acid with divalent, saturated, aliphatic alcohols having 2-4 C atoms, such as For example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate and the corresponding methacrylic esters;
crosslinking acrylic and methacrylic compounds, such as B. acrylic and / or methacrylic allyl esters, Methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylamide, triacryloyl perhydro-s-triazine, bisacrylates or bismethacrylates of glycols or polyglycols having 2-20 C atoms, such as ethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol 1,4-di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tris (meth) acrylates of triethanolamine and trimethylol ethane, propane, hexane and glycerol;
Acrylic and methacrylic acid vinyl esters;
 Acrylonitrile and methacrylonitrile;
Acrylamide and methacrylamide;
N-methylol ethers of the acrylic acid and methacrylamide the formula

worinwherein

R¹ für Wasserstoff oder Methyl,
R² für Wasserstoff, Alkyl,
R³ für Alkyl oder Cycloalkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, Cyclohexyl stehen;
R¹ is hydrogen or methyl,
R² is hydrogen, alkyl,
R³ is alkyl or cycloalkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, cyclohexyl;

N,N-dialkyl-substituierte Acryl- und Methacrylsäureamide;
primäre, sekundäre und tertiäre Aminoalkylester der Acrylsäure und Methacrylsäure.
N, N-dialkyl-substituted acrylic and methacrylic acid amides;
primary, secondary and tertiary aminoalkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid.

Bevorzugte Polyurethane (4) sind Reaktionsprodukte ausPreferred polyurethanes (4) are reaction products of

  • I) Polyisocyanaten mit durchschnittlich mindestens 1,8, vorzugsweise mindestens zwei Isocyanatgruppen pro Molekül und I) polyisocyanates with an average of at least 1.8, preferably at least two isocyanate groups per molecule and  
  • II) zur Reaktion mit Isocyanatgruppen befähigte H-Atome enthaltenden Polymeren.II) capable of reacting with isocyanate H atoms containing polymers.

Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Komponente I sind:Starting materials for the preparation of component I are:

  • (i) beliebige organische Polyisocyanate, vorzugsweise Diisocyanate der Formel Q(NCO)₂wobei Q einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet.(i) any organic polyisocyanates, preferably Diisocyanates of the formula Q (NCO) ₂wherein Q is an aliphatic hydrocarbon radical with 4 to 12 carbon atoms, a cycloaliphatic Hydrocarbon radical having 6 to 15 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon radical with 6 to 15 carbon atoms or one Araliphatic hydrocarbon radical with 7 to 15 Carbon atoms.

Beispiele derartiger bevorzugter Diisocyanate sind Tetra­ methylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Dodeca­ methylendiisocyanat, 1,4-Diisocyanatocyclohexan, 3- Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat ("Isophorondiisocyanat"), 4,4′-Diisocyanato-dicyclohexylmethan, 4,4′-Diisocyanato-dicyclohexylpropan-(2,2), 1,4- Diisocyanatobenzol, 2,4- und 2,6-Diisocyanatotoluol oder Gemische dieser Isomeren, 4,4′- oder 2,4′-Diisocyanato- diphenylmethan, 4,4′-Diisocyanato-diphenylpropan-(2,2), p-Xylylendiisocyanat und α,α,α′,α′-Tetramethyl-m- oder -p-xylylendiisocyanat sowie diese Verbindungen enthaltende Gemische. Examples of such preferred diisocyanates are tetra methylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodeca methylene diisocyanate, 1,4-diisocyanatocyclohexane, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate ("isophorone diisocyanate"), 4,4'-diisocyanato-dicyclohexylmethane, 4,4'- Diisocyanato-dicyclohexylpropane (2,2), 1,4-diisocyanatobenzene, 2,4- and 2,6-diisocyanatotoluene or mixtures of these isomers, 4,4'- or 2,4'-diisocyanato-diphenylmethane, 4,4 ' Diisocyanato-diphenylpropane (2,2), p-xylylene diisocyanate and α, α, α ', α' -Tetramethyl-m- or -p-xylylendiisocyanat and mixtures containing these compounds.

Es ist selbstverständlich auch möglich, die in der Poly­ urethanchemie an sich bekannten höherfunktionellen Poly­ isocyanate oder auch an sich bekannte modifizierte, beispielsweise Carbodiimidgruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Urethangruppen und/oder Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate (mit)zuverwenden. Beispiele derartiger höherfunktioneller Polyisocyanate sind Tris- (6-isocyanatohexyl)-biuret, gegebenenfalls im Gemisch mit seinen höheren Homologen, Tris-(6-isocyanatohexyl-) isocyanurat, gegebenenfalls im Gemisch mit seinen höheren Homologen, wie es beispielsweise gemäß DE-OS 28 39 133 durch Trimerisieren von Hexamethylendiisocyanat zugänglich ist, sowie weitere durch Trimerisieren von aliphatischen und/oder aromatischen Diisocyanaten, wie z. B. "Isophorondiisocyanat", Diisocyanatotoluol und Hexamethylendiisocyanat erhältliche, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie zum bekannten Stand der Technik gehören. Sehr gut einsetzbare Polyisocyanate sind auch die an sich bekannten Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanate, wie sie beispielsweise durch Umsetzung von überschüssigen Mengen an 2,4-Diisocyanatotoluol oder an "Isophorondiisocyanat" mit einfachen mehrwertigen Alkoholen im Molekulargewichtsbereich 62 bis 300, insbesondere mit Trimethylolpropan, und anschließende destillative Entfernung des nicht umgesetzten Diisocyanatüberschusses erhalten werden können.It is of course also possible in the poly urethane chemistry per se known higher functional poly isocyanates or modified ones known per se, for example, carbodiimide groups, allophanate groups, Isocyanurate groups, urethane groups and / or biuret groups zuverwenden containing polyisocyanates (with). Examples such higher functional polyisocyanates are tris (6-isocyanatohexyl) biuret, optionally in a mixture with its higher homologues, tris- (6-isocyanatohexyl-) isocyanurate, optionally in admixture with its higher Homologs, as for example according to DE-OS 28 39 133 by trimerizing hexamethylene diisocyanate accessible, as well as others by trimerizing aliphatic and / or aromatic diisocyanates, such as As "isophorone diisocyanate", diisocyanatotoluene and Hexamethylene diisocyanate available, isocyanurate groups having polyisocyanates, as known to the prior art belong to the technology. Very suitable polyisocyanates are also the urethane groups known per se Polyisocyanates, as for example by reaction of excess amounts of 2,4-diisocyanatotoluene or to "isophorone diisocyanate" with simple polyhydric alcohols in the molecular weight range 62 to 300, especially with trimethylolpropane, and subsequent distillative removal of not converted diisocyanate excess can be obtained can.

Bei der Mitverwendung von monofunktionellen Polyisocyanaten ist ihre Menge vorzugsweise so zu bemessen, daß die unten angegebene minimale Funktionalität der resultierenden blockierten Polyurethan-Prepolymeren nicht unterschritten wird.With the concomitant use of monofunctional polyisocyanates their amount is preferably to be such that  the below given minimal functionality of the resulting blocked polyurethane prepolymers not is fallen short of.

  • (ii) Polyether- und/oder Polyesterpolyole der in der Polyurethanchemie an sich bekannten Art, vorzugsweise Polyether- und Polyesterdiole mit Molekulargewichten von 300 bis 2000. Die in Frage kommenden Hydroxylgruppen aufweisenden Polyether werden z. B. durch Polyaddition von cyclischen Ethern wie vorzugsweise Propylenoxid oder auch Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid und/oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z. B. in Gegenwart von Bortrifluorid, oder durch Anlagerung dieser Verbindungen, gegebenen­ falls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Alkohole und Amine, z. B. Wasser, Ethylenglykol, Propylenglykol-(1,3) oder -(1,2), Bis-phenol-A oder Anilin, hergestellt.(ii) polyether and / or polyester polyols of the type described in U.S. Pat Polyurethane chemistry of a known type, preferably Polyether and polyester diols with molecular weights from 300 to 2000. The candidate Hydroxyl-containing polyethers are z. B. by polyaddition of cyclic ethers such preferably propylene oxide or else butylene oxide, Tetrahydrofuran, styrene oxide and / or epichlorohydrin with himself, z. In the presence of boron trifluoride, or by addition of these compounds, given if in mixture or successively, on Starting components with reactive hydrogen atoms such as alcohols and amines, e.g. As water, ethylene glycol, Propylene glycol (1,3) or - (1,2) bisphenol-A or aniline.

Die in Frage kommenden Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester sind z. B. Umsetzungsprodukte von vorzugsweise mehrwertigen, besonders bevorzugt zweiwertigen und gegebenen­ falls zusätzlich dreiwertigen Alkoholen mit vorzugsweise mehrbasischen, besonders bevorzugt zweibasischen Carbonsäuren. Anstelle der freien Carbonsäuren können auch die entsprechenden Carbonsäureanhydride oder entsprechende Carbonsäureester von niederen Alkoholen zur Herstellung der Polyester verwendet werden. The candidate hydroxyl groups Polyesters are z. B. reaction products of preferably polyvalent, more preferably divalent and given if additionally trivalent alcohols with preferably polybasic, more preferably dibasic Carboxylic acids. Instead of the free carboxylic acids may also be the corresponding carboxylic anhydrides or corresponding carboxylic acid esters of lower alcohols be used for the preparation of the polyester.  

Die als Polyesteraufbaukomponente zu verwendenden Alkohole sind z. B. Ethylenglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butandiol-(1,4), Hexandiol-(1,6), Neopentylglykol, Octandiol-(1,8), 2-Ethyl-hexandiol-(1,3), 1,4-Bis- hydroxymethylcyclohexan, Diethylenglykol, Dipropylen­ glykol, Trimethylolpropan, Glycerin und Pentaerythrit.The alcohols to be used as the polyester component are z. As ethylene glycol, propylene glycol (1,2) and - (1,3), butanediol (1,4), hexanediol (1,6), neopentyl glycol, Octanediol- (1,8), 2-ethyl-hexanediol- (1,3), 1,4-bis- hydroxymethylcyclohexane, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, glycerol and pentaerythritol.

Als Polyesteraufbaukomponenten zu verwendende Carbonsäuren sind z. B. Adipinsäure, Bernsteinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, gesättigte und ungesättigte Fettsäuren wie z. B. Stearinsäure, Ölsäure, Ricinolsäure, Linolsäure, Ricinensäure, Linolensäure, Eläostearinsäure sowie aus natürlichen Ölen, wie z. B. Leinöl, Sojaöl, Erdnußöl, Saffloröl, Rizinusöl oder Holzöl, gewonnene Fettsäuregemische.Carboxylic acids to be used as polyester builder components are z. B. adipic acid, succinic acid, suberic acid, Azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, Maleic acid, fumaric acid, saturated and unsaturated Fatty acids such. Stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, Linoleic acid, ricinensic acid, linolenic acid, elaeostearic acid and from natural oils, such as. Linseed oil, Soybean oil, peanut oil, safflower oil, castor oil or wood oil, recovered fatty acid mixtures.

  • (iii) Gegebenenfalls niedermolekulare Polyole mit Mole­ kulargewichten von 62 bis 300. Beispiele für solche erfindungsgemäß geeigneten Polyole sind Ethandiol, Propandiol-(1,2) und -(1,3), Butandiol-(1,4) und -(1,3), Pentandiole, Hexandiole, Octandiole wie z. B. 2-Ethylhexandiol-(1,3), Trimethylolpropan, Glycerin und Pentaerythrit.(iii) optionally, low molecular weight polyols with moles molecular weights from 62 to 300. Examples of such Suitable polyols according to the invention are ethanediol, Propanediol (1,2) and - (1,3), butanediol (1,4) and - (1,3), pentanediols, hexanediols, octanediols z. 2-ethylhexanediol- (1,3), trimethylolpropane, Glycerol and pentaerythritol.

Vertreter der genannten zur Herstellung der Bindemittel (4) zu verwendenden Polyisocyanat- und Hydroxyl- Verbindungen sind z. B. in High Polymers, Vol. XVI, "Polyurethane Chemistry and Technology", verfaßt von Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Band I, 1962, S. 32-42 und S. 44-54 und Band II, 1964, S. 5-6 und 198-199, sowie im Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben von Vieweg-Höchtlen, Carl Hanser Verlag, München, 1966, z. B. auf S. 54-71 beschrieben.Representatives of the mentioned for the preparation of the binder (4) polyisocyanate and hydroxyl Connections are z. In High Polymers, Vol. XVI, "Polyurethane Chemistry and Technology", written  by Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Volume I, 1962, pp. 32-42 and pp. 44-54 and Volume II, 1964, pp. 5-6 and 198-199, and in the Plastics Handbook, Volume VII, edited by Vieweg-Hochtlen, Carl Hanser Publisher, Munich, 1966, z. On page 54-71.

  • (iv) Gegenüber Isocyanaten monofunktionelle Verbindungen, die sich zur reversiblen Blockierung von Isocyanat­ gruppen eignen und wie sie z. B. bei Z. W. Wicks, Progress in Organic Coatings 9, 3-28 (1981) beschrieben sind. Beispiele solcher zur Herstellung der Komponente (I) der Polyurethane (4) geeigneten Blockierungsmittel sind Lactame wie z. B. Caprolactam, Oxime wie Acetonoxim, Methylethylketonoxim und Cyclohexanonoxim, C-H-acide Verbindungen wie Malonsäureester, Acetessigsäureester und Acetylaceton, Alkohole wie die einfachen Monoalkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, 2-Ethylhexanol, Ethylenglykol­ monoethylether und Diethylenglykolmonoethylether, Phenole wie Phenol, Kresol und Xylenol sowie heterocyclische Verbindungen wie Triazole, Imidazoline, Imidazole und Tetrahydropyridine.(iv) Monofunctional compounds which are suitable for the reversible blocking of isocyanate groups and which are known, for example, from isocyanates. As described by ZW Wicks, Progress in Organic Coatings 9 , 3-28 (1981). Examples of such blocking agents suitable for the preparation of component (I) of the polyurethanes (4) are lactams, such as e.g. B. caprolactam, oximes such as acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime and cyclohexanone oxime, CH-acidic compounds such as malonic acid esters, acetoacetic acid esters and acetylacetone, alcohols such as the simple monoalcohols having 1 to 4 carbon atoms, 2-ethylhexanol, ethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether, phenols such as phenol, cresol and xylenol and heterocyclic compounds such as triazoles, imidazolines, imidazoles and tetrahydropyridines.

Die Blockierungsmittel können allein oder als Gemische eingesetzt werden. Bevorzugte Blockierungsmittel sind ε-Caprolactam, Butanonoxim und Malonsäurediethylester.The blocking agents can be used alone or as mixtures. Preferred blocking agents are ε- caprolactam, butanone oxime and diethyl malonate.

Die als Polyisocyanate I geeigneten Polyurethan-Prepolymeren (Komponente I) können nach üblichen Verfahren entsprechend dem Stand der Technik hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung von Polyisocyanaten (i) mit höhermolekularen Polyolen (ii) und niedermolekularen Polyolen (iii), wobei das molare Verhältnis der Isocyanat­ gruppen des Polyisocyanats (i) zu den Hydroxylgruppen der Polyole (ii) und (iii) von 1,5 bis 3,0 betragen kann. Die resultierenden Polyurethan-Prepolymeren mit freien Isocyanatgruppen werden anschließend zur Blockierung der Isocyanatgruppen mit den dazu geeigneten monofunktionellen Verbindungen (iv) reversibel blockiert. Der Aufbau von Polyurethan-Prepolymeren (I) ist beispielsweise in der DE-PS 16 44 813 beschrieben.The suitable as polyisocyanates I polyurethane prepolymers (Component I) can be prepared by conventional methods  manufactured according to the state of the art, for example by reaction of polyisocyanates (i) with higher molecular weight polyols (ii) and low molecular weight Polyols (iii), wherein the molar ratio of the isocyanate groups of the polyisocyanate (i) to the hydroxyl groups of polyols (ii) and (iii) are from 1.5 to 3.0 can. The resulting polyurethane prepolymers with free isocyanate groups are then to Blocking of the isocyanate groups with the appropriate monofunctional compounds (iv) reversibly blocked. The structure of polyurethane prepolymers (I) is, for example described in DE-PS 16 44 813.

Die Komponente I umfaßt sowohl Umsetzungsprodukte aus den Polyisocyanaten (I) und Blockierungsmitteln (iv) als auch blockierte Polyisocyanat-Prepolymere auf Basis der oben genannten Verbindungen (i) und (ii) und/oder (iii).Component I comprises both reaction products the polyisocyanates (I) and blocking agents (iv) as also blocked polyisocyanate prepolymers based on above-mentioned compounds (i) and (ii) and / or (Iii).

Bei den mit Isocyanatgruppen reaktionsfähige H-Atome enthaltenden Polymeren (Komponente II) handelt es sich um Polyester- oder Polyether-Polyole, um mehrwertige niedermolekulare Alkohole, Polyamine, Polyepoxypolyole, Polyhydroxylacrylate oder um beliebige Mischungen der genannten Produkte.In the isocyanate-reactive H atoms containing polymers (component II) is to polyester or polyether polyols to polyvalent low molecular weight alcohols, polyamines, polyepoxypolyols, Polyhydroxylacrylate or any mixtures of mentioned products.

Die Polyester-Polyole und Polyether-Polyole sind Verbindungen der in der Polyurethanchemie an sich bekannten Art mit als Zahlenmittel bestimmter Molekulargewichten n von 300 bis 10 000, bevorzugt 300 bis 5000. Sie werden vorzugsweise aus den oben beschriebenen Aufbau­ komponenten (ii) der Polyurethan-Prepolymeren (I) gebildet. Die niedermolekularen Alkohole sind Poly­ alkohole der bekannten Art mit mindestens 2 Hydroxyl­ gruppen pro Molekül und Molekulargewichten zwischen 62 und 300.The polyester polyols and polyether polyols are compounds the known in polyurethane chemistry Type with number average molecular weights n  from 300 to 10,000, preferably 300 to 5,000  are preferably of the construction described above Components (ii) of the polyurethane prepolymers (I) educated. The low molecular weight alcohols are poly alcohols of the known type with at least 2 hydroxyl groups per molecule and molecular weights between 62 and 300.

Die in Frage kommenden Polyamine sind vorzugsweise di- oder mehrfunktionelle aliphatische oder cycloaliphatische Amine wie 1,2-Diaminoethan, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Dodecamethylendiamin, 1,4-Diamino- cyclohexan, 1,4-Bis-aminomethyl-cyclohexan, "Isophoron"- diamin, 4,4′-Diamino-dicyclohexylmethan, 2,2-Bis-(4- amino-cyclohexyl)-propan oder m- oder p-Xylylendiamin. Besonders bevorzugt ist 4,4′-Diamino-3,3′-dimethyl-di- cyclohexylmethan.The suitable polyamines are preferably di- or polyfunctional aliphatic or cycloaliphatic Amines such as 1,2-diaminoethane, tetramethylenediamine, Hexamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 1,4-diamino cyclohexane, 1,4-bis-aminomethylcyclohexane, "isophorone" - diamine, 4,4'-diamino-dicyclohexylmethane, 2,2-bis (4- amino-cyclohexyl) -propane or m- or p-xylylenediamine. Particularly preferred is 4,4'-diamino-3,3'-dimethyl-di- cyclohexylmethane.

Die Komponenten (I) und (II) werden vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß das molare Verhältnis von blockierten Isocyanatgruppen zu Hydroxyl- und/oder Aminogruppen 0,5 bis 2, bevorzugt 0,8 bis 1,5 beträgt.The components (I) and (II) are preferably in such Amounts used that the molar ratio of blocked isocyanate groups to hydroxyl and / or Amino groups 0.5 to 2, preferably 0.8 to 1.5.

Um die gewünschten Carboxylgruppen zu erhalten, wird bei der Herstellung der Polyurethane (4) vorzugsweise Dimethylolpropionsäure mitverwendet.In order to obtain the desired carboxyl groups is at the preparation of the polyurethanes (4) preferably Dimethylolpropionsäure mitverwendet.

Die für die erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Dispersionen geeigneten organischen Bindemittel werden vorzugsweise so ausgesucht, daß sie mindestens vorübergehend klebrig sind. Mit anderen Worten: Sie sollen die Eigenschaft besitzen, unter Praxisbedingungen beim Zusammenstoß mit dem als "Sand" verwendeten Strahlmittel und dem vom Substrat abgesprengten Teilchen diese an ihre Oberfläche zu binden.The aqueous to be used according to the invention Dispersions are suitable organic binders preferably chosen so that they are at least temporarily are sticky. In other words, they should be the  Own property under practical conditions Collision with the abrasive used as "sand" and the particles blown off from the substrate to bind their surface.

Im Idealfall wäre dann ein Bindemitteltröpfchen voll­ kommen von Staubpartikeln umgeben.Ideally, a binder droplet would be full come surrounded by dust particles.

Im Prinzip ist dann unerheblich, ob das Bindemittel klebrig bleibt oder trocknet und dabei die Staubpartikel weiter festhält. Es ist natürlich zu berücksichtigen, daß die Dispersionströpfchen im Strahl während des Fluges zum Substrat wenigstens teilweise, unter Umständen aber auch völlig das Wasser verlieren und die erwünschte Klebrigkeit nicht etwa nur beim Einführen in den Strahl, sondern vielmehr beim Auftreffen auf das Substrat noch vorhanden sein soll. Üblicherweise werden gute Ergebnisse dann erhalten, wenn eine aus der wäßrigen Dispersion auf eine Glasplatte aufgebrachte Schicht einer Naßfilmdicke von 100 µm bei Lagerung bei 25°C nach höchstens 2 Stunden bis unbegrenzt, vor­ zugsweise nach 2 Stunden bis 1 Woche, sandtrocken im Sinne von DIN 53 150, T1 (= Teil 1) ist.In principle, then it does not matter if the binder sticky or dries and the dust particles continues to hold. It's natural to keep in mind that the dispersion droplets in the beam during the Flight to the substrate at least partially, under circumstances but also completely lose the water and the desired stickiness not only when inserting into the beam, but rather when hitting the Substrate should still be present. Usually Good results are obtained when one of the aqueous Dispersion applied to a glass plate Layer of wet film thickness of 100 microns when stored at 25 ° C after a maximum of 2 hours to unlimited, before preferably after 2 hours to 1 week, dry in sand Meaning of DIN 53 150, T1 (= Part 1).

Zur Neutralisation der Carboxylgruppen der organischen Bindemittel bevorzugte tertiäre Amine umfassen beispielsweise Triethyl-, Tripropyl- und Tributylamin, Methyldiethanolamin, Dimethylethanolamin, Triethanolamin, Methyldipropanolamin, Dimethylpropanolamin, Tripropanolamin, N,N-Dimethylanilin. Besonders bevorzugte Amine sind Tripropylamin und Dimethylethanolamin. For neutralization of the carboxyl groups of the organic Binders preferred tertiary amines include for example, triethyl, tripropyl and tributylamine, Methyldiethanolamine, dimethylethanolamine, triethanolamine, Methyldipropanolamine, dimethylpropanolamine, tripropanolamine, Dimethylaniline. Especially preferred Amines are tripropylamine and dimethylethanolamine.  

Der Wassergehalt der erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Dispersionen beträgt 60 bis 95, vorzugsweise 85 bis 93, Gew.-%, bezogen auf wäßrige Dispersion.The water content of the invention to be used aqueous dispersions is 60 to 95, preferably 85 to 93, wt .-%, based on aqueous dispersion.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Dispersionen werden vorzugsweise im Gegenstrom zum Strahlgut eingebracht, so daß eine optimale Verteilung gewährleistet ist und sie mit dem Strahlgut in feinster Verteilung die zu strahlende Fläche erreichen. The dispersions to be used according to the invention are preferably introduced in countercurrent to the blasting material, so that an optimal distribution is guaranteed and they with the blasting material in the finest distribution to reach radiating surface.  

Anwendungsbeispielexample 1. Vorbereitung der Prüfplatten1. Preparation of the test plates

Im Stahlbau verwendete Stahlplatten, mit den Maßen 1000 × 1000 × 4 mm wurden unter Praxisbedingungen in senkrechter Stellung nach verschiedenen Verfahren metallisch blank - Reinheitsgrad Sa 2½ nach DIN 55 928 - gereinigt.Steel plates used in steel construction, with dimensions 1000 × 1000 × 4 mm were used under practical conditions vertical position by various methods metallic bright - purity Sa 2½ after DIN 55 928 - cleaned.

1. Sandstrahlen1. Sandblasting = Strahlen mit trockener Hochofenschlacke= Blasting with dry blast furnace slag 2. Feuchtstrahlen2. Wet blasting = Strahlen mit wasserbefeuchteter Hochofenschlacke= Blasting with water moistened blast furnace slag 3. Dispersionsstrahlen3. Dispersion rays = Strahlen mit Hochofenschlacke, die mit einer 7 gew.-%igen wäßrigen Dispersion befeuchtet ist.Blasting with blast furnace slag moistened with a 7% by weight aqueous dispersion.

Anschließend wurden die Stahlplatten auf das für die jeweiligen Korrosionsschutzprüfungen erforderliche Maß zugeschnitten.Subsequently, the steel plates were placed on the for required corrosion protection tests tailored.

Salzsprühnebeltest, Kondenswassertest|190 × 106 mmSalt spray test, condensate test | 190 × 106 mm SalzlösestationSalt dissolution station 330 × 165 mm.330 × 165 mm.

2. Wäßrige Dispersion für das Dispersionsstrahlen2. Aqueous dispersion for dispersion blasting

256 g Vorkondensat aus 0,077 Mol Sojaölfettsäure, 0,43 Mol Trimethylolpropan, 0,87 Mol Hexandiol-1,6, 0,5 Mol Adipinsäure und 0,5 Mol Isophthalsäure werden mit 21,7 g Dimethylolpropionsäure, 72 g Isophorondiisocyanat, 52,5 g N-Methylpyrrolidon, 10,3 g Dimethylethanolamin und Wasser zu einer wäßrigen Dispersion mit einem Fest­ körpergehalt von 7 Gew.-% verarbeitet.256 g of precondensate from 0.077 mol of soybean oil fatty acid, 0.43 mol Trimethylolpropane, 0.87 mole of 1,6-hexanediol, 0.5 mole Adipic acid and 0.5 mole of isophthalic acid are combined with 21.7 g Dimethylolpropionic acid, 72 g isophorone diisocyanate, 52.5 g of N-methylpyrrolidone, 10.3 g of dimethylethanolamine and water to an aqueous dispersion with a solid body content of 7 wt .-% processed.

Beim Strahlvorgang wurden der anfallende Staub, bestehend aus Rost und Altbeschichtung zusammen mit der Strahlschlacke irreversibel gebunden. Das Material konnte ohne Staubaufwirbelung mit dem Besen zusammengekehrt und beseitigt werden.During the blasting process, the accumulated dust, consisting made of rust and old coating together with the Jet slag bound irreversibly. The material could without raising dust with the broom and eliminated.

3. Beschichtung der Prüfplatten mit Lack3. Coating the test plates with lacquer

Die Beschichtung der Prüfplatten erfolgte nach folgenden Kriterien:The coating of the test plates took place according to the following Criteria:

Die Folgebeschichtungen sind jeweils im Abstand von 24 Stunden aufgebracht worden. Dabei wurden die Lacke so aufgetragen, daß das Verhalten der Anstriche bei einer, zwei und drei Schichten beurteilt werden kann. Die Ver­ arbeitung der Lacke erfolgte durch Spritzapplikation.The subsequent coatings are each at intervals of 24 Hours have been applied. The paints were so applied that the behavior of the paints at a, two and three layers can be assessed. The Ver Processing of the paints was done by spray application.

4. Anstrichsystem4. paint system

Angewendet wurde ein praxisbewährter 3-schichtiger Aufbau auf Polyurethanharz-BasisA practice-proven 3-layer construction was used based on polyurethane resin

5. Korrosionsschutzprüfung5. Corrosion protection test

Als Prüfkriterien wurdenAs test criteria were

  • - Salzsprühnebeltest, DIN 53 167- salt spray test, DIN 53 167
  • - Kondenswassertest, DIN 50 017/KK- Condensate water test, DIN 50 017 / KK
  • - Lagerung an der Salzlösestation- Storage at the salt dissolving station

festgelegt. Die Salzlösestation ist Betriebsteil der Produktionsanlage zur Chlor-Alkali-Elektrolyse mit, auf die Korrosion von Stahl bezogener, sehr aggressiver Atmosphäre. Die Exposition der Platten in salzhaltiger, feuchter Luft ermöglicht, das Verhalten von Anstrichen unter verschärften Bedingungen in der Praxis zu prüfen. established. The salt solution station is part of the operation Production plant for chlor-alkali electrolysis with, on the corrosion of steel related, very aggressive The atmosphere. Exposure of plates in saline, moist air allows the behavior of paints under more stringent conditions in practice.  

Die Bezeichnung für die Blasenbildung ist zusammengesetzt aus "B" für "Blasen", einer Ziffer als Maß für den Flächenanteil der Blasen (5 = 100%, 3 = 60%) und dem durchschnittlichen Blasendurchmesser in Millimetern.The name for the blistering is composed from "B" for "bubbles", a number as a measure of the Area fraction of the bubbles (5 = 100%, 3 = 60%) and the average bubble diameter in millimeters.

"Wd" gibt die Unterwanderung durch Rost in Millimetern an."Wd" indicates the infiltration by rust in millimeters on.

Die obige Tabelle zeigt, daß die Erfindung zu mindestens gleicher Beschichtungsqualität wie der Stand der Technik führt (wobei der Vorteil in der problemlosen Beseitigung von Rost, Altbeschichtung und Strahlmittel liegt). Ein Vergleich der beiden letzten Spalten der Tabelle zeigt den überraschenderweise durch das verwendete Bindemittel erhaltenen Korrosionsschutz.The above table shows that the invention is at least same coating quality as the prior art leads (with the advantage in the problem-free elimination rust, old coating and blasting agent is). On Comparison of the last two columns of the table shows surprisingly by the binder used obtained corrosion protection.

Claims (4)

1. Verwendung einer wäßrigen Dispersion auf Basis von organischem Bindemittel, dessen Carboxylgruppen (vor der Neutralisation) einer Säurezahl von 40 bis 70 entsprechen und zu mindestens 60% durch ein tertiäres Amin der Formel NR¹R²R³worinR¹, R², R³ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl, C₆-C₁₂-Aryl, Hydroxy-C₂-C₃-alkylbedeuten,
neutralisiert sind,
für das Druckluftstrahlen.
1. Use of an aqueous dispersion based on organic binder whose carboxyl groups correspond to (before neutralization) an acid number of 40 to 70 and at least 60% by a tertiary amine of the formula NR¹R²R³worinR¹, R², R³ independently of one another C₁-C₆-alkyl, C₆-C₁₂-aryl, hydroxy-C₂-C₃-alkyl mean,
are neutralized,
for the compressed air blasting.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carboxylgruppen zu mindestens 70% neutralisiert sind.2. Use according to claim 1, characterized that the carboxyl groups neutralized to at least 70% are. 3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carboxylgruppen zu mindestens 80% neutralisiert sind. 3. Use according to claim 1, characterized that the carboxyl groups neutralized to at least 80% are.   4. Verwendung nach Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre Amin aus der Gruppe Tripropylamin und Dimethylethanolamin ausgewählt ist.4. Use according to claims 1-3, characterized that the tertiary amine from the group Tripropylamine and dimethylethanolamine selected is.
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