[go: up one dir, main page]

DE3711052A1 - Waessrige tinte - Google Patents

Waessrige tinte

Info

Publication number
DE3711052A1
DE3711052A1 DE19873711052 DE3711052A DE3711052A1 DE 3711052 A1 DE3711052 A1 DE 3711052A1 DE 19873711052 DE19873711052 DE 19873711052 DE 3711052 A DE3711052 A DE 3711052A DE 3711052 A1 DE3711052 A1 DE 3711052A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ink
glycol
water
diethylene glycol
ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19873711052
Other languages
English (en)
Other versions
DE3711052C2 (de
Inventor
Kakuji Murakami
Masaru Shimada
Tamotsu Aruga
Hiroyuki Uemura
Kiyofumi Nagai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Publication of DE3711052A1 publication Critical patent/DE3711052A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3711052C2 publication Critical patent/DE3711052C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • C09D11/17—Writing inks characterised by colouring agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/38—Trisazo dyes ot the type
    • C09B35/44—Trisazo dyes ot the type the component K being a hydroxy amine
    • C09B35/46—Trisazo dyes ot the type the component K being a hydroxy amine the component K being an amino naphthol
    • C09B35/467—D being derived from diaminodiaryl linked through CON<, SO2N<, CSN<
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine wässrige Tinte, die allgemein für Schreibinstrumente, z. B. Kugelschreiber, Markierungsstifte oder Füllfederhalter, für Aufzeichnungsvorrichtungen, z. B. Plotter, und für Tintenstrahldrucker geeignet ist.
Um in diesen Anwendungsgebieten zufriedenstellende Schreib- und Aufzeichnungseigenschaften zu erzielen, ist es z. B. notwendig, daß der Farbstoffgehalt der Tinte, die Dichte der erhaltenen Bilder, die Wasser- und Lichtbeständigkeit der Bilder sämtlich hoch sind, die physikalischen Eigenschaften der Tinte, wie Viskosität und Oberflächenspannung, innerhalb bestimmter Bereiche liegen, bei längerer Lagerung der Tinte keine Niederschläge gebildet werden und die Federspitze der Schreibinstrumente bzw. die Düse des Tintenstrahldruckers selbst nach längerem Nicht-Gebrauch durch die Tinte nicht verstopft wird.
Einige dieser Anforderungen sind jedoch mit anderen Anforderungen nicht in Einklang zu bringen. Erhöht man z. B. den Farbstoffgehalt der Tinte, um eine verbesserte Bilddichte zu erzielen, so hat dies gewöhnlich ein Verstopfen der Federspitze bzw. der Düse und eine Niederschlagsbildung bei längerer Lagerung der Tinte zur Folge.
Um diese Probleme zu beheben, wurden geeignete Farbstoffe und organische Lösungsmittel, die gegenseitig gut löslich sind, sowie Additive, z. B. Tenside, untersucht. Als Ergebnis wurden praktisch verwendbare Tintenzusammensetzungen entwickelt. Mit diesen herkömmlichen Tinten läßt sich jedoch keine ausreichend hohe Bilddichte erhalten und auch das Problem des Verstopfens der Feder bzw. Düse ist noch nicht vollständig gelöst. Es ist insbesondere noch nicht möglich, gleichzeitig das Verstopfungsproblem zu vermeiden und eine hohe Bilddichte zu erzielen.
In der JP-A-55-78 076 werden z. B. C. I. Direct Black 17, C. I. Direct Black 38, C. I. Direct Black 94, C. I. 27070, C. I. Direct Black 22, C. I. Direct Black 51, C. I. 15711 und C. I. Direct Black 19 als Farbstoffe vorgeschlagen. Deren Wasserbeständigkeit und Löslichkeit in Lösungsmitteln ist jedoch so schlecht, daß sie für die Praxis ungeeignet sind, selbst wenn man sie in Form des Lithiumsalzes verwendet.
In der JP-A-57-2 02 358 werden Lithiumsulfonat-Farbstoffe und Wasser sowie Glykole als Lösungsmittel angewandt. Die als spezielle Farbstoffe genannten C. I. Direct Black 19 und C. I. Direct Black 38 sind jedoch hinsichtlich ihrer Löslichkeit für die Praxis nicht zufriedenstellend.
Ziel der Erfindung ist es daher, eine wässrige Tinte bereitzustellen, die wasser- und lichtbeständige Bilder von hoher Dichte ergibt, aus der selbst bei längerer Lagerung keine Niederschläge abgeschieden werden und die die Feder von Schreibinstrumenten bzw. die Düse von Tintenstrahldruckern nicht verstopft, selbst wenn sie längere Zeit nicht gebraucht wird.
Gegenstand der Erfindung ist eine wässrige Tinte, enthaltend (i) 0,5 bis 6,0 Gewichtsprozent eines Farbstoffs der folgenden Formel (I), bei dem 20% oder mehr der gesamten Kationen der Gruppen -SO3X und -OX, die direkt an die aromatischen Ringe gebunden sind, durch Li⁺-Ionen oder quaternäre Ammoniumionen ersetzt sind, (ii) mindestens 10 Gewichtsprozent eines mehrwertigen Alkohols und (iii) Wasser,
wobei X ein Kation, z. B. H⁺, Na⁺, Li⁺ oder ein quaternäres Ammoniumkation, ist, R1 Wasserstoff, eine Hydroxyl- oder Aminogruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, bedeutet,
darstellt (wobei R5 und R6 Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, Hydroxyethyl- oder Cyanoethylgruppen bedeuten); R3 Wasserstoff oder -SO3X ist; und R4 Wasserstoff oder -C2H4OX bedeutet.
Dadurch, daß in der erfindungsgemäßen Tinte 20% oder mehr der gesamten Kationen der Gruppen -SO3X und -OX, die direkt an die aromatischen Ringe des Farbstoffs gebunden sind, durch Li⁺-Ionen oder quaternäre Ammoniumionen ersetzt sind, läßt sich das Verstopfungsproblem wirksam vermeiden.
Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) sind im folgenden in Form der freien Säure genannt:
Die Lithiumsalze und quaternären Ammoniumsalze dieser Farbstoffe werden z. B. erhalten durch Verwendung von Lithiumhydroxid, Lithiumcarbonat, quaternärem Ammoniumhydroxid oder quaternärem Ammoniumcarbonat anstelle von Natriumhydroxid und Natriumcarbonat, die als alkalische Komponenten bei der Herstellung dieser Farbstoffe angewandt werden. Alternativ kann man die Natriumsalze dieser Farbstoffe in Lithiumsalze oder quaternäre Ammoniumsalze überführen, indem man (1) eine Säure, wie Salzsäure oder Essigsäure, zu einer wässrigen Lösung des Natriumsalzes des Farbstoffs gibt, (2) den entstandenen freien Farbstoff abfiltriert und reinigt, z. B. durch Waschen mit Wasser, um zurückbleibende Natriumkomponente abzutrennen, und (3) Lithiumhydroxid oder ein quaternäres Ammoniumhydroxid zu einer Lösung des freien Farbstoffs gibt.
Erfindungsgemäß verwendbare quaternäre Ammoniumionen haben z. B. die folgende allgemeine Formel:
in der R1, R2, R3 und R4 Alkylgruppen bedeuten, die z. B. durch Halogen, Hydroxy oder -OCH2CH2OH substituiert sein können.
Da die Oberflächenspannung und elektrische Leitfähigkeit der Tinte mit zunehmender Anzahl der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe des quaternären Ammoniumions abnehmen, enthält die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß geeignete quaternäre Ammoniumionen sind:
Im Falle einer wässrigen Tinte für den Tintenstrahldruck, bei dem eine elektrische Ladung auf jedes Tintentröpfchen einwirkt, ist es notwendig, daß die elektrische Leitfähigkeit der Tinte einen geeignet hohen Wert hat. Zu diesem Zweck wird vorzugsweise quaternäres Ammoniumhydroxid und Lithiumhydroxid in Kombination angewandt, um die Salze der Farbstoffe herzustellen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe sind schwarz, rötlich schwarz, grünlich schwarz und bläulich schwarz. Die Farbstoffe können einzeln angewandt werden, jedoch kann man sie auch geeignet kombinieren, um eine Mischfarbe oder reines Schwarz zu erhalten.
Gegebenenfalls können die folgenden handelsüblichen Farbstoffe in Kombination mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen angewandt werden:
Blaufarbstoffe: C. I. Direct Blue-1, -8, -71, -76, -86, -108, -200, -201, -202, -236, C. I. Acid Blue-1, -7, -9, -15, -175, -249.
Rotfarbstoffe: C. I. Direct Red-1, -9, -15, -17, -28, -37, -62, -75, -81, -83, -89, -99, -220, -225, -227, C. I. Acid Red-35, -44, -52, -82, -92, -94, -115, -131, -134, -154, -186, -249, -254, -289.
Gelbfarbstoffe: C. I. Direct Yellow-12, -27, -28, -33, -39, -44, -50, -58, -85, -86, -87, -88, -100, -110, -142, -144, Acid Yellow-7, -17, -23, -42, -44, -79, -99, -142.
Andere Farbstoffe: C. I. Direct Orange 26 und C. I. Reactive Blue-2.
Erfindungsgemäß beträgt die Menge des Farbstoffs der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise 0,5 bis 6, insbesondere 1,5 bis 6 Gewichtsprozent, um eine ausreichend hohe Bilddichte zu erzielen und ein Verstopfen der Feder der Schreibinstrumente bzw. der Düse des Tintenstrahldruckers zu vermeiden.
Als mehrwertige Alkohole eignen sich erfindungsgemäß z. B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol (MG 200 bis 800), Glycerin, Diethanolamin, Triethanolamin und Propylenglykol. Diese mehrwertigen Alkohole können einzeln oder in Kombination angewandt werden. Zur wirksamen Verhinderung des Verstopfens beträgt die Menge des mehrwertigen Alkohols in der wässrigen Tinte vorzugsweise mindestens 10 Gewichtsprozent.
Gegebenenfalls kann die wässrige Tinte ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel enthalten, z. B. Ether von mehrwertigen Alkoholen, wie Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonophenylether, Triethylenglykolmonomethylether und Triethylenglykolmonoethylether; oder andere Verbindungen, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, 2-Pyrrolidon und 1,3-Dimethylimidazolidinon.
Zusätzlich zu den genannten Komponenten können der wässrigen Tinte z. B. wasserlösliche Konservierungs- und Antischimmelmittel, Tenside und pH-Regler zugesetzt werden. Wenn diese Additive eine große Menge an Kationen enthalten, sind diese Kationen vorzugsweise Lithiumionen oder quaternäre Ammoniumionen.
Als pH-Regler eignen sich z. B. Lithiumhydroxid, Lithiumcarbonat, quaternäres Ammoniumhydroxid und quaternäres Ammoniumcarbonat.
Wenn Konservierungs- und Antischimmelmittel oder andere Zusätze in Form der Lithium- oder quaternären Ammoniumsalze nur schwer verfügbar sind, sind Natriumsalze gegenüber Kalium- und Ammoniumsalzen bevorzugt. Bei Verwendung dieser Mittel ist es jedoch bevorzugt, daß die von Lithiumionen und quaternären Ammoniumionen verschiedenen Kationen nicht mehr als 80% der gesamten, in der wässrigen Tinte enthaltenen Kationen ausmachen.
Herstellung des Farbstoffs Nr. 1
2,3 g 4,4′-Diaminobenzanilid wird unter Rühren bei einer Temperatur unter 5°C in 100 ml einer wässrigen 3% Salzsäure gelöst. Zu dieser Lösung wird allmählich unter Rühren eine Lösung aus 20 ml Wasser und 1,5 g Natriumnitrit gegeben, um das 4,4′-Diaminobenzanilid zu diazotieren. Nach weiterem einstündigen Rühren zersetzt man das restliche Natriumnitrit durch Zugabe von Sulfaminsäure, wobei eine Diazoflüssigkeit erhalten wird.
Diese Diazoflüssigkeit wird allmählich unter Rühren bei 5°C mit einer Lösung aus 3,6 g 8-Amino-1-naphthol-3,6- dinatriumsulfonat und 250 ml Wasser versetzt, um eine Diazo- Kupplungsreaktion durchzuführen. Diese wird 15 Stunden fortgesetzt, wobei man eine Monoazoflüssigkeit erhält.
Die Monoazoflüssigkeit wird mit 10 g Natriumacetat versetzt, um ihren pH auf einen Bereich von 3 bis 4 einzustellen. Hierauf gibt man unter Rühren bei 5°C 1,9 g m-Phenylendiamin- 4-sulfonsäure zu und rührt weitere 15 Stunden. Bei der ablaufenden Kupplungsreaktion bildet sich eine rote Bisazoflüssigkeit.
Die Bisazoflüssigkeit wird mit 18 g Natriumcarbonat alkalisch gemacht.
1,4 g p-Aminophenylethanol werden in 50 ml wässriger 3% Salzsäure gelöst. Unter Rühren bei einer Temperatur unter 5°C wird allmählich eine Lösung aus 20 ml Wasser und 0,8 g Natriumnitrit zugegeben, um das p-Aminophenylethanol zu diazotieren. Nach weiterem dreißigminütigem Rühren zersetzt man das restliche Natriumnitrit durch Zugabe von Sulfaminsäure, wobei eine Diazoflüssigkeit erhalten wird.
Zu dieser Diazoflüssigkeit wird allmählich unter Rühren bei einer Temperatur unter 5°C innerhalb 1 Stunde die oben erhaltene Bisazoflüssigkeit gegeben, um eine Diazo- Kupplungsreaktion durchzuführen. Im Anschluß an die Diazo- Kupplungsreaktion versetzt man das Reaktionsgemisch mit 200 ml Wasser und filtriert durch ein Filterpapier, um Verunreinigungen abzutrennen. Das erhaltene Filtrat wird mit Salzsäure angesäuert, wobei sich der Farbstoff Nr. 1 abscheidet. Dieser wird abfiltriert, zweimal mit 250 ml wässriger 3% Salzsäure gewaschen, um anorganische Salze zu entfernen, und getrocknet. Es werden 8,2 g des Farbstoffs Nr. 1 erhalten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1
Der nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellte Farbstoff Nr. 1 wird mit Salzsäure ausgefällt, abfiltriert und mit Wasser gewaschen, so daß er als freie Säure vorliegt.
Eine Mischung der folgenden Komponenten wird auf etwa 50°C erwärmt und bis zur vollständigen Lösung gerührt. Hierauf filtriert man die Mischung zweimal durch ein 0,22 µm- Membranfilter und erhält eine erfindungsgemäße wässrige Tinte Nr. 1, in der Farbstoff Nr. 1 in Form der freien Säure vorliegt.
Farbstoff Nr. 1 4% Diethylenglykol10% Triethylenglykol 7% Glycerin 8% Tetramethylammoniumhydroxid 0,6% 2-Pyrridinthiol-1-oxid-natriumsalz 0,1% Wasser Rest
In den folgenden Beispielen werden alle Farbstoffe wie in Beispiel 1 in Form der freien Säure verwendet.
Beispiel 2
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wird eine erfindungsgemäße wässrige Tinte Nr. 2 der folgenden Formulierung hergestellt:
Farbstoff Nr. 3 3% Farbstoff Nr. 7 1% Glycerin 5% Diethylenglykol15% N-Methyl-2-pyrrolidon 5% Tetraethylammoniumhydroxid 0,9% Natriumdehydroacetat 0,3% Wasser Rest
Beispiel 3
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wird eine erfindungsgemäße wässrige Tinte Nr. 3 mit folgender Formulierung hergestellt:
Farbstoff Nr. 2 3% Farbstoff Nr. 7 1% Glycerin 5% Polyethylenglykol 20020% Diethylenglykolmonobutylether 2% Lithiumhydroxid-monohydrat 0,24% Natriumpentachlorphenolat 0,2% Wasser Rest
Beispiel 4
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wird eine erfindungsgemäße wässrige Tinte Nr. 4 mit folgender Formulierung hergestellt:
Farbstoff Nr. 5 3% Farbstoff Nr. 2 1% Ethylenglykol10% Diethylenglykol10% 1,3-Dimethylimidazolinon 0,5% Tetrapropylammoniumhydroxid 0,9% Lithiumhydroxid-monohydrat 0,1% Konservierungsmittel 0,2% Wasser Rest
Beispiel 5
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wird eine erfindungsgemäße wässrige Tinte Nr. 5 mit folgender Formulierung hergestellt:
Farbstoff Nr. 13 4% Diethylenglykol20% Glycerin10% Methyltriethanolammoniumhydroxid 1,1% Konservierungsmittel 0,2% Wasser Rest
Beispiel 6
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wird eine erfindungsgemäße wässrige Tinte Nr. 6 mit folgender Formulierung hergestellt:
Farbstoff Nr. 4 3% Glycerin 5% Polyethylenglykol 20025% Methyltriethylammoniumhydroxid 0,8% Konservierungsmittel 0,2% Wasser Rest
Beispiel 7
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wird eine erfindungsgemäße wässrige Tinte Nr. 7 mit folgender Formulierung hergestellt:
Farbstoff Nr. 14 2% Farbstoff Nr. 16 2% Diethylenglykol20% Glycerin10% Tetramethylammoniumhydroxid 0,55% Konservierungsmittel 0,2% Wasser Rest
Vergleichsbeispiel 1
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man das dort verwendete Tetramethylammoniumhydroxid durch die äquimolare Menge (0,26%) Natriumhydroxid, um eine Vergleichstinte Nr. 1 herzustellen.
Vergleichsbeispiel 2
Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch ersetzt man das dort verwendete Tetraethylammoniumhydroxid durch die äquimolare Menge (0,34%) Kaliumhydroxid, um eine Vergleichstinte Nr. 2 herzustellen.
Vergleichsbeispiel 3
Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch ersetzt man das dort verwendete Lithiumhydroxid durch die äquimolare Menge (0,97%) Ammoniumhydroxid (10% Ammoniakwasser), um eine Vergleichstinte Nr. 3 herzustellen.
Vergleichsbeispiel 4
Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch ersetzt man das dort verwendete Tetraethylammoniumhydroxid durch die äquimolare Menge (0,68%) Triethylamin, um eine Vergleichstinte Nr. 4 herzustellen.
Vergleichsbeispiel 5
Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die dort verwendeten Farbstoffe Nr. 3 und Nr. 7 durch C. I. Direct Black 32, das gereinigt worden ist, indem man handelsübliches C. I. Direct Black 32 mit Säure fällt, den ausgefällten Farbstoff filtriert, mit Wasser wäscht und trocknet. Es wird eine Vergleichstinte Nr. 5 erhalten.
Vergleichsbeispiel 6
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wird eine Vergleichstinte Nr. 6 mit folgender Formulierung hergestellt:
C. I. Food Black 2 4% (Tetraethylammoniumsalz) Glycerin 5% Diethylenglykol15% N-Methyl-2-pyrrolidon 5% Triethylenglykol 7% Natriumdehydroacetat 0,3% Wasser Rest
Das C. I. Food Black 2 (Tetraethylammoniumsalz) wird dadurch erhalten, daß man handelsübliches C. I. Food Black 2 unter Verwendung von Tetraethylammoniumacetat mit Säure fällt und das ausgefällte C. I. Food Black mit Ethanol wäscht.
Dieses Vergleichsbeispiel entspricht Beispiel 2, jedoch werden die dort verwendeten Farbstoffe Nr. 3 und Nr. 7 durch C. I. Food Black 2 ersetzt und Tetraethylammoniumhydroxid wird nicht angewandt.
Vergleichsbeispiel 7
Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die dort verwendeten Farbstoffe Nr. 3 und Nr. 7 durch C. I. Direct Black 19, das gereinigt worden ist, indem man handelsübliches C. I. Direct Black 19 mit Säure fällt, das ausgefällte C. I. Direct Black 19 abfiltriert, mit Wasser wäscht und trocknet. Es wird eine Vergleichstinte Nr. 7 erhalten.
Die erfindungsgemäßen Tinten Nr. 1 bis 7 und die Vergleichstinten Nr. 1 bis 3 werden folgenden Tests unterzogen:
(1) Klarheit der Bilder
Die Klarheit der mit den Tinten erhaltenen Bilder wird untersucht, indem man jede Tinte aus der Düse eines Tintenstrahldruckers eines Word Processors (Riport 5600 J von der Ricoh Co. Ltd.) auf ein Blatt Qualitätspapier treffen läßt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 genannt. Die Bewertung "o" bedeutet, daß die erhaltenen Bilder klar sind.
(2) Lichtbeständigkeit der Bilder
Die Anfangsbilddichte d 0 der in dem Test (1) erhaltenen Bilder wird bestimmt, worauf man jede Bildprobe 3 Stunden bei 63°C mit Licht aus einer Kohlebogenlampe eines Fadeometers belichtet und dann die Dichte d 0 der Bilder mit einem Macbeth- Densitometer mißt. Aus den Werten d 0 und d 1 errechnet sich die Lichtbeständigkeit der Bilder nach folgender Formel:
(3) Wasserbeständigkeit der Bilder
Jede der in Test (1) erhaltenen Bildproben wird 1 Minute in Wasser von 30°C getaucht und wieder entnommen. Unmittelbar darauf wird die Bilddichte d 2 der eingetauchten Probe mit einem Macbeth-Densitometer gemessen. Aus der in Test (2) bestimmten Anfangsbilddichte d 0 und dem Wert d 2 errechnet sich die Wasserbeständigkeit der Bilder nach folgender Formel:
(4) Haltbarkeit der wässrigen Tinte
Jede Tinte wird in Polyethylenbehälter dicht verschlossen und 3 Monate bei -20°C, 4°C, 20°C, 50°C bzw. 70°C stehengelassen. Am Ende dieses Tests (d. h. nach 3 Monaten) werden die Änderungen der Viskosität, Oberflächenspannung und elektrischen Leitfähigkeit jeder Tinte vor bzw. nach dem Test ermittelt; außerdem wird untersucht, ob sich Niederschläge aus der Tinte abgeschieden haben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 genannt. Die Bewertung "o" bedeutet, daß nach 3 Monaten keine Änderung der Viskosität, Oberflächenspannung und elektrischen Leitfähigkeit der Tinte feststellbar sind und sich keine Niederschläge aus der Tinte abgeschieden haben.
(5) Verstopfung der Düse
Das Verstopfen der Düse wird untersucht, indem man jede Tinte in 3 Druckern desselben Typs, wie er im Bildklarheitstest (1) angewandt wurde, einsetzt. Nach dem Bildklarheitstest wird der Betrieb der 3 Drucker 3 Monate bei 20°C und 65%rF unterbrochen, worauf man die Drucker wieder anschaltet und untersucht, ob ein normaler Druckbetrieb möglich ist. Die Bewertung "o" in Tabelle 1 bedeutet, daß ein normaler Betrieb bei allen 3 Druckern möglich ist, während die Bewertung "x" anzeigt, daß ein normaler Betrieb mit 1 oder 2 der 3 Drucker nicht möglich ist. In dem für diesen Test eingesetzten Drucker des Word Processors Riport 5600 J ist eine Vorrichtung zum automatischen Abschalten des Druckers vorgesehen, wenn ein Verstopfen der Düse mit der Tinte auftritt, so daß eine Ejektion der Tintentröpfchen unmöglich wird oder die Ejektionsrichtung signifikant von der ursprünglich eingestellten Ejektionsrichtung abweicht.
(6) Gehalt an Lithiumionen oder quaternären Ammoniumionen in jeder Tinte
Der Gehalt an Lithiumionen und/oder quaternären Ammoniumionen, bezogen auf die gesamten Kationen der wässrigen Tinte, wird anhand der Menge an Lithiumionen oder quaternären Ammoniumionen in der Formulierung jedes Beispiels bestimmt.
Tabelle 1
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Tinten den Vergleichstinten zumindest hinsichtlich der Wasserbeständigkeit, Lichtbeständigkeit oder Haltbarkeit überlegen sind und insbesondere hinsichtlich des Verstopfungsproblems verbessert sind.

Claims (5)

1. Wässrige Tinte, enthaltend
  • (a) 0,5 bis 6,0 Gewichtsprozent eines Farbstoffs der Formel (I), bei dem 20% oder mehr der gesamten Kationen der Gruppen -SO3X und -OX, die direkt an die aromatischen Ringe gebunden sind, durch Li⁺-Ionen oder quaternäre Ammoniumionen ersetzt sind: in der X ein Kation ist; R1 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxyl- oder Aminogruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet; darstellt (wobei R5 und R6 Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyethyl- oder Cyanoethylgruppen sind); R3 ein Wasserstoffatom oder -SO3X ist; und R4 ein Wasserstoffatom oder -C2H4OX bedeutet;
  • (b) mindestens 10 Gewichtsprozent eines mehrwertigen Alkohols; und
  • (c) Wasser.
2. Tinte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das quaternäre Ammoniumion die folgende Formel hat: in der R1, R2, R3 und R4 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, die durch Halogen, Hydroxy oder -OCH2CH2OH substituiert sein können.
3. Tinte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der mehrwertige Alkohol Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol (MG 200 bis 800), Glycerin, Diethanolamin, Triethanolamin oder Propylenglykol ist.
4. Tinte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel enthält.
5. Tinte nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche organische Lösungsmittel Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonophenylether, Triethylenglykolmonomethylether, Triethylenglykolmonoethylether, N-Methyl-2-pyrrolidon, 2-Pyrrolidon oder 1,3-Dimethylimidazolidinon ist.
DE19873711052 1986-04-02 1987-04-02 Waessrige tinte Granted DE3711052A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61074284A JPS62232472A (ja) 1986-04-02 1986-04-02 水性インク組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3711052A1 true DE3711052A1 (de) 1987-10-15
DE3711052C2 DE3711052C2 (de) 1989-05-03

Family

ID=13542666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19873711052 Granted DE3711052A1 (de) 1986-04-02 1987-04-02 Waessrige tinte

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4793860A (de)
JP (1) JPS62232472A (de)
DE (1) DE3711052A1 (de)
GB (1) GB2190920B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0325973A3 (de) * 1988-01-23 1991-09-11 BASF Aktiengesellschaft Aufzeichnungsflüssigkeit für das Ink-Jet-Verfahren

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4994110A (en) * 1986-08-27 1991-02-19 Hewlett-Packard Company Dyes containing lithium for ink-jet printing inks
CA1315091C (en) * 1986-08-27 1993-03-30 Hewlett-Packard Company Dyes containing tetramethylammonium cation for ink-jet printing inks
JPH0826263B2 (ja) * 1988-07-26 1996-03-13 キヤノン株式会社 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法
US5069718A (en) * 1989-05-10 1991-12-03 Hewlett-Packard Company Potassium substituted inks for ink-jet printers
EP0425439B1 (de) * 1989-10-26 1995-08-02 Ciba-Geigy Ag Wässerige Drucktinten für den Tintenstrahldruck
US5026425A (en) * 1989-12-11 1991-06-25 Hewlett-Packard Company Waterfastness of DB-168 ink by cation substitution
US5154761A (en) * 1991-01-28 1992-10-13 Trident, Inc. High definition impulse ink jet in compositions
US5286286A (en) * 1991-05-16 1994-02-15 Xerox Corporation Colorless fast-drying ink compositions for printing concealed images detectable by fluorescence
US5156675A (en) * 1991-05-16 1992-10-20 Xerox Corporation Ink for ink jet printing
JP3176444B2 (ja) * 1992-10-01 2001-06-18 株式会社リコー 水性インク及びこれを用いた記録方法
US5334435A (en) * 1992-11-20 1994-08-02 Eastman Kodak Company Ink-jet recording liquids
US5378269A (en) * 1993-12-29 1995-01-03 Scitex Digital Printing, Inc. Recording liquids for ink-jet recording
JP3273874B2 (ja) * 1994-02-25 2002-04-15 株式会社リコー 被記録材の再生方法および再生装置
JP3620097B2 (ja) * 1995-04-28 2005-02-16 株式会社リコー 水性インク
JP3350839B2 (ja) * 1995-05-30 2002-11-25 株式会社リコー インクジェット記録用イエローインク及び画像記録方法
US5972082A (en) * 1996-04-30 1999-10-26 Ricoh Company, Ltd. Aqueous ink composition and ink-jet printing method using the same
JP3475249B2 (ja) * 1996-07-25 2003-12-08 株式会社リコー 記録液及びそれを用いた記録方法
US5879439A (en) * 1996-08-01 1999-03-09 Ricoh Company, Ltd. Recording ink composition and recording method using the same
US6120589A (en) * 1998-02-20 2000-09-19 Ricoh Company, Ltd. Set of color ink compositions for ink-jet printing and method of forming color images using the color ink set
JP2001064558A (ja) * 1999-08-25 2001-03-13 Pilot Corp プレートペン用インキ
US6613136B1 (en) 1999-09-17 2003-09-02 Ricoh Company, Ltd. Recording ink composition and ink-jet printing method using the same
JP2001271020A (ja) * 2000-03-27 2001-10-02 Mitsubishi Pencil Co Ltd 水性ボールペン用インキ組成物
JP3874336B2 (ja) 2000-12-05 2007-01-31 株式会社リコー 記録液、これを用いたインクジェット記録方法及び記録用機器
US6730149B2 (en) 2001-01-22 2004-05-04 Ricoh Company Limited Ink composition and inkjet recording method and apparatus using the ink composition
US6786588B2 (en) * 2001-03-23 2004-09-07 Ricoh Company Limited Pretreatment liquid for recording material and image recording method using the pretreatment liquid
CN100386215C (zh) * 2001-09-20 2008-05-07 株式会社理光 喷墨记录方法、记录装置、油墨·记录介质组、记录物
DE60209244T2 (de) * 2001-09-21 2006-10-26 Ricoh Co., Ltd. Tinte, entsprechendes tintenstrahldruckverfahren, tintenpatrone, druckeinheit und tintenstrahldruckvorrichtung
FI116679B (fi) * 2001-10-25 2006-01-31 Jarmat Oy Menetelmä ja merkintäväri puun merkitsemiseksi
JP4442797B2 (ja) * 2003-02-27 2010-03-31 三菱鉛筆株式会社 筆記具用水性インキ組成物
CN101184780B (zh) 2005-05-05 2012-10-03 森馨香料公司 β-葡聚糖和甘露聚糖的制备
US20070197685A1 (en) * 2006-01-18 2007-08-23 Tamotsu Aruga Recording ink as well as ink media set, ink cartridge, ink recorded matter, inkjet recording apparatus and inkjet recording method
EP2099869B1 (de) 2006-10-31 2013-05-01 Sensient Colors Inc. Modifizierte pigmente, deren herstellung und verwendung
AU2008288785B2 (en) 2007-08-23 2014-08-21 Sensient Colors Inc. Self-dispersed pigments and methods for making and using the same
JP2012523479A (ja) 2009-04-07 2012-10-04 センシエント カラーズ エルエルシー 自己分散性粒子並びにその製造方法及び使用方法
JP5672065B2 (ja) * 2010-03-02 2015-02-18 株式会社リコー インクジェット記録用インク、並びに、インクジェット記録用インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物
JP5990868B2 (ja) 2010-04-09 2016-09-14 株式会社リコー インクジェット法による膜の作製方法及び膜
US8807731B2 (en) 2010-06-02 2014-08-19 Ricoh Company, Ltd. Inkjet image forming apparatus and inkjet image forming method
JP5601075B2 (ja) 2010-08-04 2014-10-08 株式会社リコー インクジェット用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物
JP5793840B2 (ja) 2010-08-19 2015-10-14 株式会社リコー 液体組成物、記録方法、及び記録物
JP5680353B2 (ja) * 2010-08-24 2015-03-04 富士フイルム株式会社 水性インク組成物、インクジェット記録方法及びインクジェット印画物
JP5737141B2 (ja) 2010-12-14 2015-06-17 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク、インク収容容器、画像形成装置及び画像形成方法
JP2012140550A (ja) 2011-01-04 2012-07-26 Ricoh Co Ltd 紫外線硬化型インク及びインクジェット記録方法
JP5966482B2 (ja) 2011-03-25 2016-08-10 株式会社リコー インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
JP5957915B2 (ja) 2012-02-01 2016-07-27 株式会社リコー 洗浄液兼充填液、該洗浄液兼充填液を収容したカートリッジ、該洗浄液兼充填液を用いたインクジェット記録装置の洗浄、充填、保管方法
JP6107141B2 (ja) 2013-01-07 2017-04-05 株式会社リコー 画像形成方法及び画像形成装置
JP6159174B2 (ja) * 2013-06-27 2017-07-05 株式会社パイロットコーポレーション 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット
JP6203550B2 (ja) * 2013-06-27 2017-09-27 株式会社パイロットコーポレーション 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5578076A (en) * 1978-12-08 1980-06-12 Canon Inc Liquid medium for recording
DE3023417A1 (de) * 1979-06-22 1981-01-08 Canon Kk Aufzeichnungsfluessigkeit
JPS57202358A (en) * 1981-06-08 1982-12-11 Fujitsu Ltd Ink composition for ink-jet recording
JPS5975966A (ja) * 1982-10-25 1984-04-28 Ricoh Co Ltd インクジエツト印刷用水性インク
DE3322502A1 (de) * 1983-06-23 1985-01-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige farbstoffzubereitungen

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3846141A (en) * 1970-12-07 1974-11-05 Dick Co Ab Jet printing ink composition
BE791567A (fr) * 1971-11-17 1973-05-17 Acna Composes triazoiques hydrosolubles et leur procede de preparation
JPS5582175A (en) * 1978-12-18 1980-06-20 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Ink composition for ink jet recording
JPS56118471A (en) * 1980-02-25 1981-09-17 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Ink composition for ink jet recording
JPS6036193B2 (ja) * 1980-04-21 1985-08-19 富士写真フイルム株式会社 インクジエツト印刷用水性インキ
JPS5774372A (en) * 1980-10-27 1982-05-10 Seiko Epson Corp Fluid ink for printer
US4626284A (en) * 1983-10-08 1986-12-02 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Recording liquid
DE3626567C3 (de) * 1985-08-06 1997-03-13 Canon Kk Aufzeichnungsflüssigkeit und deren Verwendung in Schreibgeräten, Druckern und Tintenstrahldruckgeräten

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5578076A (en) * 1978-12-08 1980-06-12 Canon Inc Liquid medium for recording
DE3023417A1 (de) * 1979-06-22 1981-01-08 Canon Kk Aufzeichnungsfluessigkeit
JPS57202358A (en) * 1981-06-08 1982-12-11 Fujitsu Ltd Ink composition for ink-jet recording
JPS5975966A (ja) * 1982-10-25 1984-04-28 Ricoh Co Ltd インクジエツト印刷用水性インク
DE3322502A1 (de) * 1983-06-23 1985-01-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige farbstoffzubereitungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0325973A3 (de) * 1988-01-23 1991-09-11 BASF Aktiengesellschaft Aufzeichnungsflüssigkeit für das Ink-Jet-Verfahren

Also Published As

Publication number Publication date
GB2190920A (en) 1987-12-02
JPS62232472A (ja) 1987-10-12
GB8707909D0 (en) 1987-05-07
US4793860A (en) 1988-12-27
DE3711052C2 (de) 1989-05-03
GB2190920B (en) 1990-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3711052C2 (de)
DE3512836C2 (de)
DE3850449T2 (de) Tintenzusammensetzung.
DE3411476C2 (de)
DE3606219C2 (de)
DE3613009C2 (de)
DE69001489T2 (de) Tinte und Aufzeichnungsverfahren unter Verwendung derselben.
DE69618426T2 (de) Tintenzusammensetzung, die eine gute Wiedergabe der Schwarzfabre erlaubt, und Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren unter Verwendung derselben
DE3537726C2 (de) Wässrige Strahldrucktinte
DE2828825C2 (de) Wäßrige Tinte
DE3734528A1 (de) Verwendung von farbmitteln fuer aufzeichnungsfluessigkeiten
DE69801818T2 (de) Metallkomplex-Disazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
EP0585659B2 (de) Verwendung von flüssigen Farbstoffpräparationen, enthaltend einen Disazofarbstoff, im Ink-Jet-Verfahren
DE69224031T2 (de) Wasserbeständiger Farbstoff und wässrige Tinte
DE69409478T2 (de) Wässrige Tinte für Tintenstrahl-Aufzeichnung
US5366543A (en) Alcohol-soluble dye and ink composition containing the same
EP0649881B1 (de) Neue Kupferphthalocyanin-Farbstoffe und deren Verwendung
EP0263951A2 (de) Disazoverbindungen und diese Disazoverbindungen enthaltende Zubereitungen
DE69311420T2 (de) Salzbildender Farbstoff sowie diesen enthaltende Tinte
EP1219682A1 (de) Monoazorfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE69220707T2 (de) Konzentrierte flüssige Zusammensetzung Salzbildender Farbstoffe und Tinten
DE3329081C2 (de) Aufzeichnungsflüssigkeit
DE3233685C2 (de) Aufzeichnungsflüssigkeit
EP1031614B1 (de) Monoazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP0475154A1 (de) Disazofarbstoffe deren Kupplungskomponenten aus der Reihe der Hydroxysulfonylnaphthaline stammen

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: BARZ, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 80803 MUENCHEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee