DE377589C - Verfahren zur Darstellung von sekundaeren Aminen aus den entsprechenden N-Nitrosoderivaten und deren Kernsubstitutionsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von sekundaeren Aminen aus den entsprechenden N-Nitrosoderivaten und deren KernsubstitutionsproduktenInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von sekundären Aminen aus den entsprechenden N-Nitrosoderivaten und deren Kernsubstitutionsprodukten. Die Überführung von Nitrosaminen in die entsprechenden sekundären Amine hat für ihre Reinigung und Abscheidurng aus Gemischen mit primären und tertiären Aminen eine große Bedeutung. Als Methoden hierfür sind außer der Behandlung mit konzentrierter Salzsäure die Einwirkung von starken Reduktionsmitteln, wie Zinn oder Zink und Salzsäure, bekannt geworden, die technisch schwierig durchführbar und zum Teil sehr kostspielig sind. Dagegen führt die Behandlung der N-Nitrosamine mit gelinde wirkendenReduktionsmitteln, wie Zinkstaub und Essigsäure, oder Natriumamalgam, bekanntlich zu Hydrazinen. Die Anwendung schwacher Reduktionsmittel verlief nach G e u t h e r, Journal für prakt. Chemie (Neue Folge) q., S. 437, völlig ergebnislos; es gelang diesem Autor beispielsweise nicht, Diäthylnitrosamin, selbst unter Druck bei r5o °, mit Schwefelwasserstoff, Ammoniumhydrosulfid oder saurem Natriumsulfit zu Diäthylamin zu reduzieren.
- Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die Reduktion von Nitrosaminen zu den entsprechenden sekundären Aminen mit schwachen Reduktionsmitteln wie Schwefelwasserstoff und schwefliger Säure in glatter Weise bewerkstelligen läßt, wenn man die Reduktion in saurer Lösung vornimmt. Man erhält auf diese Weise die Salze der entsprechenden sekundären Amine in guter Ausbeute, und zwar führt die Reaktion sowohl in der aliphatischen als auch in der aromatischen Reihe zum Ziel. Beispiel z. 198 Teile Diphenylnitrosamin werden mit z5oo Teilen Wasser und 6o Teilen konzentrierter Schwefelsäure angerührt und unter Durchleiten von Schwefelwasserstoff allmählich zum Sieden erhitzt und hierbei noch einige Stunden gehalten. Das nach dem Erkalten abgeschiedene Produkt ist ein Gemenge von fast reinem Diphenylamin und Schwefel, die auf bekannte Weise voneinander getrennt werden können. Beispiel 2. 198 Teile Diphenylnitrosamin werden mit rooo Teilen Wasser verrührt und unter Durchleiten von schwefliger Säure längere Zeit auf 7o bis 75' erwärmt. Das Diphenylamin scheidet sich im Verlauf der Reaktion aus und kann gegebenenfalls auf- bekannter Weise gereinigt werden. Beispiel 3. 51 Teile Diäthylnitrosamin werden mit 65o Volumenteilen einer wäßrigen schwefligen Säure von 15 Prozent S OZ mehrere Stunden im geschlossenen Gefäß auf etwa z5o° erhitzt. Nach dem Erkalten filtriert man von etwas ausgeschiedenem Schwefel ab und erhält eine Lösung von schwefelsaurem Diäthylamin. Beispiel q.
- gx Teile Äthylphenylnitrosamin werden mit goo Teilen Wasser und 35 Teilen konzentrierter Schwefelsäure unter Durchleiten von Schwefelwasserstoff allmählich zum Sieden erhitzt und hier einige Zeit gehalten. Die nach demErkalten von abgeschiedenem Schwefel befreite Lösung enthält das Äthylanilin in Form des schwefelsauren Salzes, aus dem die Base leicht in bekannter Weise gewonnen werden kann. Beispiel 5. In eine Mischung von 328 Teilen des Nitrosamins von =-Methyl-2-monoäthylaminobenzol und verdünnter Schwefelsäure, entsprechend etwa 68 Teilen einer Säure von 66° B6, leitet man schweflige Säure und steigert die Temperatur bis zum Sieden. Während des Einleitens kann man die gleiche Säuremenge einfließen lassen. Nach beendeter Reaktion kann die sekundäre Base aus der schwefelsauren Lösung in bekannter Weise gewonnen werden. Beispiel 6.
- In eine Suspension von 114 Teilen des Nitrosamins von i-Oxy-q.-monomethylaminobenzol und 15,2 Teilen Schwefelsäure 66° B6, die zweckmäßig mit Wasser verdünnt ist, leitet man Schwefelwasserstoff unter Erwärmen und läßt während der Reaktion noch etwa 26 Teile Schwefelsäure, ebenfalls in verdünnter Form, einfließen. Sobald die Reaktion beendet ist, filtriert man vom Schwefel ab und gewinnt aus der Lösung durch Eindampfen das schwefelsaure Salz der Base.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Darstellung von sekundären Aminen aus den entsprechenden N-Nitrosoderivaten und deren Kernsubstitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß aliphatische oder aromatische Nitrosamine oder Kernsubstitutionsprodukte der letzteren in saurer Lösung mit gelinden Reduktionsmitteln, wie Schwefelwasserstoff oder schwefliger Säure, behandelt werden.
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