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DE3632360A1 - Process for the selective removal of contaminants from water - Google Patents

Process for the selective removal of contaminants from water

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DE3632360A1
DE3632360A1 DE19863632360 DE3632360A DE3632360A1 DE 3632360 A1 DE3632360 A1 DE 3632360A1 DE 19863632360 DE19863632360 DE 19863632360 DE 3632360 A DE3632360 A DE 3632360A DE 3632360 A1 DE3632360 A1 DE 3632360A1
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Abstract

The present invention relates to a process for the selective removal of contaminants from water, e.g. from waste water (effluent), contaminated ground water or drinking water. The process is that water is treated with a reaction partner in the form of a solids preparation which is capable of chemical interaction with the pollutant to form a water-insoluble reaction product and the water-insoluble reaction product and the solids are separated. The solids preparation used can be hydrophobic or hydrophilic, depending on the pollutant to be removed. Biodegradable hydrophobising agents are preferably used, such as natural fatty acids or alkanes. It is further advantageous if the hydrophobic solids preparation contains the starting material or the reaction product of a dispersing chemical reaction. Calcium oxide or an aluminium alcoholate can serve as starting material for the dispersion by chemical reaction.

Description

Im Bereich der Abwasserreinigung oder der Entsorgung kontaminierter Grundwässer gibt es zahlreiche Fällungs­ reaktionen und noch mehr Anwendungen von Adsorptions­ mitteln um Fremdstoffe aus dem Wasser zu entfernen. Trotzdem werden die bekannten Methoden den steigenden Anforderungen der Praxis insbesondere hinsichtlich der selektiven Entfernung von Verunreinigungen nicht in allen Fällen gerecht.In the field of wastewater treatment or disposal contaminated groundwater, there are numerous precipitation reactions and even more applications of adsorption means to remove foreign substances from the water. Nevertheless, the known methods are increasing Practical requirements in particular with regard to selective removal of contaminants not in all cases.

Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, die Reinigung von Wasser im weitesten Sinne, d.h., von der Entsorgung von Abwasser oder kontaminiertem Grundwasser bis hin zur Trinkwasserbereitung zu verbessern.The invention has therefore set itself the task Purification of water in the broadest sense, i.e. from the Disposal of waste water or contaminated ground water to improve drinking water preparation.

Zur Lösung dieser Aufgabe behandelt man das Wasser erfindungsgemäß mit einem zur chemischen Wechsel­ wirkung mit dem Schadstoff unter Bildung eines wasser­ unlöslichen Reaktionsproduktes befähigten Reaktions­ partner in Form einer Feststoffzubereitung und trennt das wasserunlösliche Reaktionsprodukt mit den Fest­ stoffen ab.The water is treated to accomplish this task according to the invention with a chemical change effect with the pollutant to form a water insoluble reaction product capable reaction partner in the form of a solid preparation and separates the water-insoluble reaction product with the solid cloth from.

Für Zwecke der Erfindung brauchbare Feststoffe sind Stoffe, die von ihrer chemischen Zusammensetzung her dem Boden ohne Nachteil zugemischt werden können. Dabei kann es sich um inerte anorganische Feststoffe wie um feindisperse Kieselsäure, Kalksteinmehl, Calciumhydroxid oder z.B. Silikate, wie Bleicherden oder Bentonit, handeln.Solids useful for purposes of the invention are Substances by their chemical composition forth the soil can be mixed without disadvantage. These can be inert inorganic solids like finely dispersed silica, limestone flour, Calcium hydroxide or e.g. Silicates such as bleaching earth or bentonite.

Ferner gibt es zahlreiche organische Stoffe, die als brauchbare Inertstoffe in diesem Zusammenhang eingesetzt werden können, wie gemahlene Borke, Holzmehl, Cellu­ losepulver, Aktivkohle, makromolekulare synthetische Stoffe, Hartparaffin, Wachse, Polyethylenglykol etc. Schließlich sind Gemische aus anorganischen und organischen Bestandteilen, wie z.B. gebrauchte Bleicherde aus der Lebensmittelindustrie, einsetzbar.There are also numerous organic substances that are considered usable inert substances used in this context such as ground bark, wood flour, cellu  loose powder, activated carbon, macromolecular synthetic Fabrics, hard paraffin, waxes, polyethylene glycol etc. Finally, mixtures of inorganic and organic components, e.g. Second hand Bleaching earth from the food industry, can be used.

Je nach dem selektiv zu entfernenden Schadstoff kann die Feststoffzubereitung hydrophobil oder hydrophob sein.Depending on the pollutant to be removed selectively the solid preparation is hydrophobic or hydrophobic be.

Geeignete Hydrophobierungsmittel sind bekannt. Vor­ zugsweise werden solche eingesetzt, die biologisch abbaubar sind, wie z.B. natürliche Fettsäuren, wie Stearinsäure und Palmitinsäure sowie Alkane, z.B. Paraffinöl.Suitable water repellents are known. Before preferably those are used that are biological are degradable, e.g. natural fatty acids, such as Stearic acid and palmitic acid as well as alkanes, e.g. Paraffin oil.

Die Menge an Hydrophobierungsmitteln liegt im all­ gemeinen zwischen 0,1 und 5%, vorzugsweise bei 1%, wenn man als Hydrophobierungsmittel längerkettige Paraffinkohlenwasserstoffe, Alkohole und Karbonsäuren verwendet. Man kann auch anorganische Hydrophobierungs­ mittel wie Talkum einsetzen; hier kann der Zusatz bis zu 20% betragen, je nach dem Feststoff, der hydropho­ biert werden soll.The amount of water repellents is in all generally between 0.1 and 5%, preferably at 1%, if you use longer-chain as a water repellent Paraffinic hydrocarbons, alcohols and carboxylic acids used. You can also do inorganic water repellency use agents such as talc; here you can add up to 20%, depending on the solid, the hydrophobic to be beer.

Vorzugsweise enthält die hydrophobe Feststoffzuberei­ tung das Edukt (Ausgangsmaterial) oder das Reaktions­ produkt einer dispergierenden chemischen Reaktion. Die Dispergierung durch chemische Reaktion - kurz DCR-Verfahren genannt - ist eine auf den Erfinder zurückgehende einfache Methode zur Verteilung von flüssigen Stoffen und Lösungen fester oder flüssiger Stoffe im Verlaufe der Bildung großer Oberflächen durch chemische Reaktion und Gegenstand der deutschen Patente 20 53 627, 23 28 777, 23 28 778, 25 20 999, 25 33 789, 25 33 790, 25 33 791 und ihrer auslän­ dischen Äquivalente. Unter den zahlreichen chemi­ schen Reaktionen, die der Bedingung nach einer Ober­ flächenvergrößerung im dargelegten Sinne genügen und die daher für eine Verteilung auf chemischem Wege herangezogen werden können, sind insbesondere die Umsetzung von Calciumoxid mit Wasser zu Calcium­ hydroxid und die Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten zu Aluminiumhydroxid zu nennen.The hydrophobic solid preparation preferably contains the starting material (starting material) or the reaction product of a dispersing chemical reaction. Dispersion by chemical reaction - called DCR for short - is a simple method based on the inventor for the distribution of liquid substances and solutions of solid or liquid substances in the course of the formation of large surfaces by chemical reaction and is the subject of German Patents 20 53 627, 23 28 777, 23 28 778, 25 20 999, 25 33 789, 25 33 790, 25 33 791 and their foreign equivalents. Among the numerous chemical reactions which satisfy the condition for an increase in surface area in the sense described and which can therefore be used for chemical distribution, in particular the conversion of calcium oxide with water to calcium hydroxide and the hydrolysis of aluminum alcoholates to aluminum hydroxide call.

Als Edukt für das DCR-Verfahren wird Calciumoxid in der Form des handelsüblichen Branntkalks, z.B. des Weißfeinkalks bevorzugt. Aber auch grobe Kör­ nungen sind in vielen Fällen brauchbar. Der Brannt­ kalk kann bis zu 18 Gew.% Magnesiumoxid oder andere Fremdbestandteile enthalten.Calcium oxide is used as a starting material for the DCR process in the form of commercially available quicklime, e.g. of white fine lime preferred. But also coarse grain in many cases. The fire lime can contain up to 18% by weight magnesium oxide or others Foreign components included.

Wenn man nach dem DCR-Verfahren das Hydrophobierungs­ mittel, den zur chemischen Wechselwirkung mit dem Schadstoff unter Bildung eines wasserunlöslichen Reaktionsproduktes befähigten Reaktionspartner oder andere Hilfsstoffe in dem Edukt des DCR-Verfahrens vorverteilt und dann die zur Oberflächenvergrößerung führende Reaktion ablaufen läßt, entstehen fein­ disperse Feststoffzubereitungen, in denen die zuge­ setzten Verbindungen eine besonders hohe chemische Reaktivität aufweisen.If you use the DCR method, the hydrophobization means that the chemical interaction with the Pollutant to form a water-insoluble Reaction product qualified reaction partner or other excipients in the educt of the DCR process pre-distributed and then the surface enlargement leading reaction takes place, arise fine disperse solid preparations in which the added set compounds a particularly high chemical Show reactivity.

Ein Beispiel für den Gegenstand des Anspruchs 4 wäre das Gemisch aus Natriumsulfid, hydrophobiertem Calcium­ oxid und gemahlener Borke. Entsprechend dem Merkmal des Anspruchs 6 wurde z.B. hydrophobiertes Calciumoxid im Gemisch mit Sägespäne mit der stöchiometrischen Menge Wasser versetzt.An example of the subject matter of claim 4 would be the mixture of sodium sulfide, hydrophobized calcium oxide and ground bark. According to the characteristic of claim 6 was e.g. Calcium oxide made hydrophobic mixed with sawdust with the stoichiometric Amount of water added.

Ein Beispiel für den Anspruch 7 ist beispielsweise das Gemisch von Natriumsulfid mit Calciumoxid. Nach Anspruch 8 wurde z.B. Natriumsulfid nach dem DCR-Verfahren in Calciumhydroxid dispergiert.An example of claim 7 is for example the mixture of sodium sulfide with calcium oxide. According to claim 8, e.g. Sodium sulfide after DCR process dispersed in calcium hydroxide.

Wenn Schwermetallsalze als Schadstoff behandelt wer­ den sollen, ist der zur Bildung eines wasserunlös­ lichen Reaktionsproduktes befähigte Reaktionspartner ein lösliches Sulfid, Hydroxid, Carbonat oder Phosphat. Beispielsweise verwendet man Natrium- oder Calciumsulfid, wobei letzteres durch Umsetzung von Schwefel in Calciumoxid nach dem DCR-Verfahren gebildet sein kann.When heavy metal salts are treated as pollutants it is to form a water insoluble capable reaction partner a soluble sulfide, hydroxide, carbonate or Phosphate. For example, sodium or calcium sulfide, the latter by reaction of sulfur in calcium oxide using the DCR method can be formed.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird deshalb Calciumoxid allein oder mit einem inerten Feststoff mit den Reaktionspartnern behandelt, z.B. vermahlen, und die so entstandene hydrophobe Feststoffzubereitung dem zu reinigenden Wasser zugesetzt. In Gegenwart des Wassers reagiert das Calciumoxyd zu Calciumhydroxid, welches alle Zusätze in feindisperser und deshalb hochreaktiver Form enthält, die deshalb ihre Wirkung zur selektiven Wasserreinigung besonders gut entfalten können.In a preferred embodiment, therefore Calcium oxide alone or with an inert solid treated with the reactants, e.g. grind, and the resulting hydrophobic solid preparation added to the water to be cleaned. In the presence of the Water reacts the calcium oxide to calcium hydroxide, which all additives in finely dispersed and therefore contains highly reactive form, which is why its effect Develop particularly well for selective water purification can.

Wenn man die Aufgabe zu lösen hat, an sich schwerlös­ liche organische Verbindungen wie Öle oder ölartige Stoffe, die in kleiner Konzentration im Wasser löslich sind, aus diesem zu entfernen, so setzt man Hartparaffin in der Schmelze nach dem DCR-Verfahren mit Calciumoxid um und erhält dann ein Calciumhydroxid-Hartparaffin- Gemisch mit einer sehr großen Oberfläche, das sehr effektiv Kohlenwasserstoffreste aus Wasser entfernen kann. Während sich mit Hartparaffin allein lediglich das Adsorptionsgleichgewicht einstellt, kann es durch Reaktionspartner, z.B. Komplexbildner oder anderes gestört werden und es werden auch Spuren von Verun­ reinigungen aus dem Wasser quantitativ und selektiv entfernt. Man kann auch das Hartparaffin weglassen und dann mit Komplexbildnern, Polymerisationskata­ lysatoren oder anderen geeigneten Reaktionspartnern die entsprechenden Verunreinigungen aus dem Wasser herausnehmen.If you have to solve the task, difficult to solve in itself Liche organic compounds such as oils or oily Substances that are soluble in water in small concentrations are to be removed from this, then hard paraffin is used in the melt using the DCR method with calcium oxide and then receives a calcium hydroxide hard paraffin Mixture with a very large surface, that very effectively remove hydrocarbon residues from water can. While dealing only with hard paraffin  the adsorption equilibrium, it can by Reaction partners, e.g. Complexing agent or other be disturbed and there will also be traces of Verun Purifications from water, quantitative and selective away. You can also leave out the hard paraffin and then with complexing agents, polymerization kata analyzers or other suitable reactants the corresponding impurities from the water remove.

So lassen sich z.B. Spuren von aromatischen Kohlen­ wasserstoffen wie Toluol mit Polystyrol entfernen, das nach dem DCR-Verfahren in Aluminiumhydroxid dispergiert wurde.For example, Traces of aromatic coals remove hydrogen such as toluene with polystyrene, the DCR process in aluminum hydroxide was dispersed.

Phenole lassen sich durch eine Kondensationsreak­ tion mit einem nach dem DCR-Verfahren dispergierten Kondensationspartner entfernen. Ein Beispiel für das Merkmal des Anspruchs 9 sind in Hartparaffin eingebettete Polystyrolteilchen.Phenols can be caused by a condensation freak tion with a dispersed according to the DCR method Remove condensation partner. An example for the feature of claim 9 are in hard paraffin embedded polystyrene particles.

Claims (15)

1. Verfahren zur selektiven Entfernung von Verunrei­ nigungen aus Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß man das Wasser mit einem zur chemischen Wechsel­ wirkung mit dem Schadstoff unter Bildung eines wasserunlöslichen Reaktionsproduktes befähigten Reaktionspartner in Form einer Feststoffzuberei­ tung behandelt und das wasserunlösliche Reaktions­ produkt und die Feststoffe abtrennt.1. A process for the selective removal of impurities from water, characterized in that the water with a chemical interaction with the pollutant capable of forming a water-insoluble reaction product is treated in the form of a solid preparation and the water-insoluble reaction product and the solids are separated off . 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Feststoffzubereitung hydrophob ist.2. The method according to claim 1, characterized in that that the solid preparation is hydrophobic. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Feststoffzubereitung das Edukt einer dispergierenden chemischen Reaktion enthält.3. The method according to claim 1 or 2, characterized records that the solid preparation the educt a dispersing chemical reaction. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Feststoffzubereitung das hydrophobierte Edukt einer dispergierenden chemischen Reaktion zugesetzt wird.4. The method according to claim 3, characterized in that the solid preparation the hydrophobized Educt of a dispersing chemical reaction is added. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Feststoffzubereitung ganz oder teilweise im Verlauf einer dispergierenden chemischen Reaktion hergestellt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the solid preparation completely or partially in the course of a dispersing chemical reaction is produced. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Feststoffzubereitung im Verlaufe einer dispergierenden chemischen Reaktion hydrophobiert wird. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the solid preparation in Course of a dispersing chemical reaction is made hydrophobic.   7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da­ durch gekennzeichnet, daß die Feststoffzubereitung den Reaktionspartner in dem Edukt einer disper­ gierenden chemischen Reaktion enthält.7. The method according to any one of claims 1 to 6, there characterized in that the solid preparation the reactant in the starting material of a disper contains chemical reaction. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da­ durch gekennzeichnet, daß die Feststoffzubereitung den Reaktionspartner in dem Reaktionsprodukt einer dispergierenden chemischen Reaktion enthält.8. The method according to any one of claims 1 to 6, there characterized in that the solid preparation the reactant in the reaction product contains dispersing chemical reaction. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, da­ durch gekennzeichnet, daß in der Feststoffzube­ reitung der Reaktionspartner in einem organischen Inertstoff eingebettet ist.9. The method according to any one of claims 1 to 8, there characterized in that in the solid fuel Riding the reactants in an organic Inert substance is embedded. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Edukt für die Dispergierung durch chemische Reaktion Calciumoxid oder Aluminium­ alkoholate dienen.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized characterized in that as a starting material for the dispersion by chemical reaction calcium oxide or aluminum serve alcoholates. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Feststoffzubereitung Inert­ stoffe enthält.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized characterized in that the solid preparation is inert contains substances. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Wechselwirkung aus einer Fällung, Kondensation, Polymerisation, Kom­ plexierung oder Addition besteht.12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized characterized in that the chemical interaction a precipitation, condensation, polymerization, com plexing or addition exists. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß für Schwermetallsalze als Schad­ stoff der zur Bildung eines wasserunlöslichen Reak­ tionsproduktes befähigte Reaktionspartner ein lös­ liches Sulfid, Hydroxid, Carbonat oder Phosphat ist. 13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized characterized in that for heavy metal salts as harmful substance used to form a water-insoluble reak tion product capable reaction partners a solvable Lich sulfide, hydroxide, carbonate or phosphate.   14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Ablauf der chemischen Reaktion zwischen Schadstoff und Reaktionspartner übliche Hilfsmittel mit in die Feststoffzubereitung einbringt.14. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized characterized in that the chemical Reaction between pollutant and reaction partner usual tools in the solid preparation brings in. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es in offenen Gewässern oder in Wasseraufbereitungsanlagen durchgeführt wird.15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized characterized in that it is in open water or in Water treatment plants is carried out.
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