DE3439319A1 - Laufschiene fuer bewegliche fensterscheiben von kraftfahrzeugen - Google Patents
Laufschiene fuer bewegliche fensterscheiben von kraftfahrzeugenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Laufschiene für bewegliche Fensterscheiben bei Kraftfahrzeugen, die eine verbesserte
Abriebfestigkeit besitzt.
Laufschienen für Fensterscheiben von Kraftfahrzeugen müssen
verschiedene Eigenschaften aufweisen, wie hohe Wärmebeständigkeit
und Wetterfestigkeit, damit auch unter extremen Bedingungen die Beweglichkeit der Fenster gegeben ist. Im
allgemeinen müssen Laufschienen für Fensterscheiben von Kraftfahrzeugen, die insbesondere als Halterung für Scheiben
dienen, die geöffnet und geschlossen werden können, aus Materialien mit einem geringen Reibungskoeffizienten bestehen-
Laufschienen werden an den Stellen, die mit beweglichen Glasscheiben in Berührung kommen, verwendet, während
festverglaste Scheiben sich in einem Fensterrahmen befinden, der durch Dichtungsstreifen aus Kautschuk oder Kunststoff
abgedichtet ist. Laufschienen werden im allgemeinen an den Teilen, an denen sie mit der beweglichen Glasscheibe in
Berührung kommen, mit einer Schicht überzogen. Jedoch haben Versuche ergeben, dass die Abriebfestigkeit von herkömmlich
beschichteten Laufschienen nicht ausreicht und dass die Schicht leicht durch Abrieb entfernt oder einer Rissbildung
unterliegt bzw. dass sich die Schicht häufig vom Substrat löst.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Laufschiene für Fensterscheiben
von Kraftfahrzeugen bereitzustellen, die eine hervorragende Abriebfestigkeit besitzt.
Im Rahmen umfangreicher Untersuchungen zur Lösung dieser Aufgabe wurde erfindungsgemäss festgestellt, dass die Überzugsschicht
der für die Abriebfestigkeit der Laufschiene entscheidende Faktor ist und dass sich die Abriebfestigkeit
deutlich verbessern lässt, wenn man zumindest einen
Teil der Substratoberfläche der Laufschiene, die mit der
beweglichen Glasscheibe in Kontakt kommt, mit einer überzugsmasse,
die die nachstehend aufgeführten Bestandteile (A), (B), (C), (D) und (E) enthält, beschichtet und an-
5 schliessend den Überzug härtet.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine Laufschiene für bewegliche
Fensterscheiben von Kraftfahrzeugen, die ein Substrat
aus hochmolekularem Material mit einer auf mindestens einer, mit der Glasscheibe in Kontakt stehenden Substratoberfläche
aufgebrachten Schicht aufweist und die dadurch gekennzeichnet ist, dass diese Schicht durch Härten einer
Überzugsmasse mit einem Gehalt an folgenden Bestandteilen gebildet worden ist:
(A) 100 Gewichtsteile eines Urethanpräpolymerisats, das durch Umsetzung eines Polyesterpolyols mit terminalen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 1000 bis 3000 (hergestellt aus einem gesättigten Diol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer organischen Dicarbonsäure mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen) mit einem organischen Diisocyanat im Molverhältnis MCO/OH von 0,6/1 bis 0,95/1 erhalten worden ist;
(A) 100 Gewichtsteile eines Urethanpräpolymerisats, das durch Umsetzung eines Polyesterpolyols mit terminalen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 1000 bis 3000 (hergestellt aus einem gesättigten Diol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer organischen Dicarbonsäure mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen) mit einem organischen Diisocyanat im Molverhältnis MCO/OH von 0,6/1 bis 0,95/1 erhalten worden ist;
(B) 10 bis 60 Gewichtsteile eines Rizinusölpolyols;
(C) 1 bis 100 Gewichtsteile eines Urethanpräpolymerisats
mit endständigen Isocyanatgruppen, das durch Umsetzung eines niedermolekularen Polyols mit einem organischen
Diisocyanat erhalten worden ist;
(D) 2 bis 100 Gewichtsteile eines fluorhaltigen Harzes,
z.B. eines perfluorierten Polyolefins; und
30 (E) 5 bis 100 Gewichtsteile eines Siliconöls.
Gemäss einer Weiterbildung der Erfindung enthält die überzugsmasse
zusätzlich als Bestandteil (F) 0,5 bis 3 Gewichtsteile Talcum.
Hinsichtlich der hochmolekularen Materialien, die als Substrat für die Laufschiene verwendet werden können, bestehen
keine speziellen Beschränkungen. Es können beliebige, her-
kömmliche Materialien als Substrat für die erfindungsgemässe
Laufschiene verwendet werden. Die Oberfläche des Substrats wird mit der erfindungsgemässen überzugsmasse
beschichtet. Vor der Beschichtung wird das Substrat gege-
5 benenfalls gereinigt.
Das als Bestandteil (A) der Überzugsmasse vorliegende Urethanpräpolymerisat
wird durch Umsetzung eines Polyesterpolyols und eines organischen Diisocyanats im Molverhältnis
MCO/OH von 0,6/1 bis 0,95/1 erhalten. Liegt dieses Verhältnis ausserhalb des genannten Bereichs, so weist die
erhaltene Laufschiene bei hohen Temperaturen nicht die gewünschte hervorragende Abriebfestigkeit auf.
Das ur Bildung des Urethanpräpolymerisats (A) verwendete Polyesterpolyol weist endständige Hydroxylgruppen und ein
Molekulargewicht von 1000 bis 3000 auf. Es wird durch Umsetzung eines gesättigten Diols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen
mit einer organischen Dicarbonsäure mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen erhalten. Beispiele für gesättigte Diole
sind Propylenglykol, Butandiol, Pentandiol, Hexandiol und dergleichen. Beispiele für organische Dicarbonsäuren sind
Adipinsäure, Bernsteinsäure und dergleichen.
Beispiele für organische Diisocyanate als Komponente für die Herstellung des Urethanpräpolymerisats (A) sind 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat,
4,4'-Diphenylätherdixsocyanat und dergleichen.
Bei dem als Komponente (B) verwendeten Rizinusölpolyol handelt es sich um ein Copolymerisat aus Rizinusöl, Phthalsäureanhydrid
und Glycerin. Das Molekulargewicht und die Anzahl der OH-Gruppen des Rizinusölpolyols kann durch
Veränderung des Molverhältnisses der drei Monomerbestandteile variiert werden. Die Anzahl der OH-Gruppen liegt im
allgemeinen im Bereich von 100.
Das als Komponente (C) verwendete Urethanpräpolymerisat
weist terminale Isocyanatgruppen auf und wird durch Umsetzung
eines niedermolekularen Polyols (im allgemeinen mit einem Molekulargewicht von weniger als 1000) mit einem
organischen Diisocyanat erhalten. Beispiele für niedermolekulare Polyole sind Glycerin, Trimethylolpropan und dergleichen.
Als organische Diisocyanate können die vorstehend bei der Erläuterung der Herstellung des Urethanpräpolymerisats
(A) beschriebenen Verbindungen verwendet werden.
Beispiele für fluorhaltige Harze (D) sind Perfluoräthylenharze
(4-fluoro-ethylene resin), Perfluoräthylen/Perfluorpropylen-Copolymerisate
(4-fluoroethylene/6-fluoropropylene
copolymer), Trifluorchloräthylenharze (3-fluoro-chloroethylene
resin), Fluorvinylidenharze und dergleichen.
Beispiele für das als Komponente (E) verwendete Siliconöl sind Dimethylsiliconöl, Methylchlorsiliconöl, Methylwasserstoff
siliconöl , Methylphenylsiliconöl, Fluorsiliconöl und dergleichen.
In der erfindungsgemässen Überzugsmasse wird die Komponente
(B) in einer Menge von 10 bis 60 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Komponente (A) verwendet. Wird die Komponente
(B) in einer Menge ausserhalb dieses Bereichs eingesetzt, so ergibt sich eine Beeinträchtigung der Abriebfestigkeit
der erhaltenen Laufschiene. Die Komponente (D) wird in einer Menge von 2 bis 100 Gewichtsteilen und vorzugsweise
10 bis 60 Gewichtsteilen,pro 100 Gewichtsteile der Komponente (A) verwendet. Bei einer Verwendung von
weniger als 2 Gewichtsteilen der Komponente (D) ergibt sich eine Beeinträchtigung der Abriebfestigkeit und bei einer
Menge von mehr als 100 Gewichtsteilen der Komponente (D) wird die Stabilität der Überzugsmasse beeinträchtigt und
es kommt zu erheblichen Ausfällungen der Komponente (D).
Die Komponente (E) wird in einer Menge von 5 bis 100 Gewichtsteilen
und vorzugsweise von 10 bis 50 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Komponente (A) verwendet. Beträgt
der Anteil weniger als 5 Gewichtsteile, so wird die Ab-
riebfestigkeit der erhaltenen Laufschiene beeinträchtigt. Bei einem Anteil von mehr als 100 Gewichtsteilen wird die
erhaltene überzugsmasse instabil und die Komponente (E)
wird ebenso wie im Fall der Komponente (D) ausgeschieden.
Bei der Herstellung der Überzugsmasse kann ein Katalysator,
der zur Beschleunigung der Urethanisierungsreaktion fähig ist, zugesetzt werden, z.B. Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndioctoat,
Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiesterat, Tributylzinnacetat, Tributylzinnoctoat, Tributylzinnlaurat,
Dioctylzinndiacetat, Dioctylzinndilaurat, Diäthylzinnoleat,
Monomethylzinndioleat und dergleichen. Ferner können Füllstoffe, wie Russ, Siliciumdioxid und dergleichen zugesetzt
werden.
15
Beispiele für organische Lösungsmittel, die als Verdünnungsmittel für die Überzugsmasse verwendet werden können, sind
Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Benzol, Toluol, Xylol, Essigsäureäthylester, Essigsäuremethylester,
Essigsäureisopropylester, Trichloräthylen, 1,1,1-Trichloräthan,
Dimethylformamid und dergleichen. Der Anteil der organischen Lösungsmittel wird je nach der gewünschten Viskosität
der für die Weiterverarbeitung verwendeten Zusammensetzung eingestellt.
25
Die Überzugsmasse kann durch Tauchbeschichtung, Aufspritzen,
Bürstenauftrag, Messerauftrag, Walzenauftrag und dergleichen
vorgenommen werden, wobei diese Aufzählung aber keine Beschränkung hinsichtlich der möglichen Beschichtungsverfahren
darstellen soll. Die überzugsmasse wird in Form einer mit dem verstehend erläuterten organischen Lösungsmittel
verdünnten Lösung eingesetzt. Die überzugsmasse wird auf das Substrat unter Bildung einer Schicht aufgebracht,
die im trockenen Zustand im allgemeinen eine Dicke von 10 bis 100 um und vorzugsweise von 30 bis 50 um aufweist.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Laufschiene bringt
den Vorteil mit sich, dass eine Schicht mit ausgezeichneten
-ο-Ι Eigenschaften in bezug Abriebfestigkeit, haftungsarme Beschaffenheit,
wasserabstossende Wirkung und Gleitfähigkeit auf dem Substrat durch eine
einfache Arbeitsweise hergestellt werden kann, d.h. durch blosses Beschichten und mehrstündiges Stehenlassen bei
Raumtemperatur oder Durchführung einer Erwärmung von einigen Minuten auf 18O0C oder weniger. Der Ausdruck "Raumtemperatur"
bedeutet übliche Raumtemperaturen unter üblichen Klimabedingungen ohne Anwendung von Heiz- oder Trocken-Vorrichtungen.
Der aufgebrachte Überzug wird vorzugsweise bei Raumtemperatur gehärtet, da dadurch eine Heizvorrichtung
entfällt und die Arbeitsweise vereinfacht wird. Jedoch können auch Heizvorrichtungen eingesetzt werden, insbesondere
bei grossen zu verarbeitenden Mengen. Dabei müssen Temperaturen von unter 180 C eingehalten werden, da
durch ein Erwärmen auf Temperaturen von mehr als 18O°C Beeinträchtigungen des Substrats entstehen können. Einige
Arten von Substraten erweichen oft bei Temperaturen von mehr als 1000C. Daher werden derartige Substrate vorzugsweise
auf Temperaturen unter 100 C erwärmt. Diese Tatsachen werden bei der Auswahl der Heizvorrichtungen in entsprechender
Weise berücksichtigt.
Nachstehend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Sämtliche Teilangaben beziehen sich auf das
Gewicht. Als Substrate werden in den Beispielen 1 bis 8 EPDM-Kautschuk (Härtegrad JIS A 80) und in Beispiel 9 ein
extrudiertes Produkt aus einem Gemisch von 100 Teilen Polyvinylchlorid, 75 Teilen Dioctylphthalat, 2 Teilen Bariumstearat,
1 Teil Zinkstearat und 1 Teil Dibutylzinndilaurat (Extrusionstemperatur 130 bis 14O0C) verwendet.
Das in den Beispielen verwendete Urethanpräpolymerisat (A) sowie das Urethanpräpolymerisat (C) werden auf folgende
Weise hergestellt.
Das Urethanpräpolymerisat (A) mit terminalen Hydroxylgruppen wird hergestellt, indem man 1000 Teile Polyesterpolyol
(Hydroxylzahl-56,O), das aus 1,4-Butandiol und Adipinsäure
hergestellt worden ist, und 100 Teile 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
(MDI) 3 Stunden unter trockenem Stickstoff bei 8O0C in 2000 Teilen Toluol umsetzt.
Das Urethanpräpolymerisat (C) mit terminalen NCO-Gruppen wird hergestellt, indem man 100 Teile Trimethylolpropan
und 553 Teile 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat 3 Stunden unter
trockenem Stickstoff bei 8O0C in 487 Teilen Essigsäureäthylester
umsetzt.
25 Teile Urethanpräpolymerisat (A), 3,5 Teile Rizinusölpolyol ("2310-50T", Tokushima Seiyu Co., Ltd.), 10 Teile
Urethanpräpolymerisat (C), 8,0 Teile Perfluoräthylenharz (4-fluoroethylene resin), 8,0 Teile Siliconöl, 0,5 Teile
Russ, 0,065 Teile Dibutylzinndilaurat, 0,065 Teile des Phenolsalzes von 1,e-Diazabicycloundecen-? werden in einem
aus 1,3 Teilen Toluol, 3,0 Teilen Cyclohexanon, 15,0 Teilen
Tetrachloräthylen und 118,9 Teilen Trichloräthylen bestehenden
Lösungsmittelgemisch unter Bildung einer überzugsmasse vermischt. Diese Überzugsmasse wird zur Herstellung
einer Laufschiene für Fensterscheiben von Kraftfahrzeugen auf ein entsprechendes Substrat aufgebracht und ge-
25 härtet.
Die Abriebfestigkeit des Produkts wird in einem Test zur Prüfung der Abriebfestigkeit untersucht. Die Ergebnisse
sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.
Die beschichtete Oberfläche des Produkts wird durch Hin- und Herbewegen eines Glasschabers (Dicke 5 mm) unter folgenden
Bedingungen einem Abriebversuch unterworfen: Belastung .3 kg
Frequenz des Schabers 60 mal/min
Hub des Schabers 145 mm.
Beispiele 2 bis 9 und
Vergleichsbeispiele 1 und 2
Die Versuche werden gemäss Beispiel 1 durchgeführt, mit
der Abänderung, dass die Zusammensetzung der Überzugsmassen den Angaben der folgenden Tabelle entspricht. Die Ergebnisse
sind ebenfalls in dieser Tabelle zusammengestellt.
OD O
CO
to O
Ol
cn
Urethanpräpolymerisat (A) Rizinusölpolyol (1) Rizinusölpolyol (2) Rizinusölpolyol (3)
Urethanpräpolymerisat (C)
Vergleichsi beispiele Beisp. Beisp. Beisp. Beisp. Beisp. Beisp, Beisp. Beisp. Beisp.
25.0 257O 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0
3,5
6,0
8,0 10,0
8,0
8,0
8,0
8,0
14,0 14,0 10r0 10,0 10,0 10;0 14;0 10,0 10;0 10,0 10;0
fluorhaltiges Harz Siliconöl
Talcum
8r0
8,0
0,5
8,0
8,0 0,5
8,0
8,0
0,5
8,0
8,0
0,5
8r0 8,0
0,5
8,0
8,0
0,5
8.0
870
0,5
1,0
8.0
8,0
0,5 2?0
8,0
8,0 0;5
DBTDL
SA Nr. 1
SA Nr. 1
0,065 0,065 0,065 0,065 0,065 0,065 0,065 OfO65 0,065 0,065 0,065
0,065 0,065 0,065 0,065 0,065 0,065 0,065 0,065 0,065 0,065 0,065
Toluol
Cyclohexan
Tetrachloräthylen Trichloräthylen
Cyclohexan
Tetrachloräthylen Trichloräthylen
Abriebfestigkeit (Anzahl der Hin- und Herbewegungen)
37O
1,3
3,0
1,3
3,0
3;0
1,3
3,0
3,0
1J3 3,0
3,0
1,3
3,0
15;0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0
118,9 118,9 118,9 118,9 118,9 118,9 118,9 118,9 118,9 118,9 118,9
5000 5000 10 000 20 000 25 000 10 000 10 000 15 000 45 000 30 000 50 000
Anmerkungen:
Rizinusölpolyol (1): Hydroxylzahl 80; "2310-50T",
Tokushima Seiyu Co., Ltd., Japan
Rizinusölpolyol (2): Hydroxylzahl 86; "2308-50T", Tokushima
Seiyu Co., Ltd., Japan
Rizinusölpolyol (3): Hydroxylzahl 92; "2311-60T", Tokushima
Seiyu Co., Ltd., Japan 10
DBTDL: Dibutylzinndilaurat
SA Nr. 1: Phenolsalz von 1,8-Diazabicyclounde-
cen-7
Aus den Ergebnissen geht hervor, dass die erfindungsge-.
massen Laufschienen eine erheblich verbesserte Abriebfestigkeit aufweisen.
Claims (2)
- VOSSIUS-VOSSIUS- TA UC RN ER : H EÜ^.EMAN N · RAUHPATENTANWÄLTESIEBERTSTRASSE A- · 8OOO MÜNCHEN 86 · PHONEi (Ο89) 474Ο 75 CABUE: BENZOLPATENT MDNCHEN -TELEX 5-29 45 3 VOPAT26. Okt. 1984 u.Z.: T 390Case: T 36-36553C/5M
TOYODA GOSEI CO., LTD.
Aichi, Japan"Laufschiene für bewegliche Fensterscheiben von Kraftfahrzeugen"
15Patentansprüche2^ mV) Laufschiene für bewegliche Fensterscheiben von Kraftfahrzeugen, enthaltend ein Substrat aus hochmolekularem Material mit einer auf mindestens einer, mit der Glasscheibe in Kontakt stehenden Substratoberfläche aufgebrachten Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass diese Schicht durch Härten einer überzugsmasse mit einem Gehalt an folgenden Bestandteilen gebildet worden ist: (A) 100 Gewichtsteile eines Urethanpräpolymerisats, das durch Umsetzung eines Polyesterpolyols mit terminalen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 1000 bis 3000 (hergestellt aus einem gesättigten Diol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer organischen Dicarbonsäure mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen) mit einem organischen Diisocyanat im Molverhältnis NCO/OH von 0,6/1 bis 0,95/1 erhalten worden ist; (B) 10 bis 60 Gewichtsteile eines Rizinusölpolyols;(C) 1 bis 100 Gewichtsteile eines Urethanpräpolymerisats mit endständigen Isocyanatgruppen, das durch Umsetzung eines niedermolekularen Polyols mit einem organischen1 Diisocyanat erhalten worden ist;(D) 2 bis 100 Gewichtsteile eines fluorhaltigen Harzes; und(E) 5 bis 100 Gewichtsteile eines Siliconöls. - 2. Laufschiene nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Überzugsmasse zusätzlich als Bestandteil (F) 0,5 bis 3 Gewichtsteile Talcum enthält.
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Free format text: TAUCHNER, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HEUNEMANN, D., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. RAUH, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN |
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