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DE3410566A1 - Synergistische fungizide - Google Patents

Synergistische fungizide

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Publication number
DE3410566A1
DE3410566A1 DE3410566A DE3410566A DE3410566A1 DE 3410566 A1 DE3410566 A1 DE 3410566A1 DE 3410566 A DE3410566 A DE 3410566A DE 3410566 A DE3410566 A DE 3410566A DE 3410566 A1 DE3410566 A1 DE 3410566A1
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DE
Germany
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group
general formula
phenyl
agent according
fungicidal agent
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE3410566A
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English (en)
Inventor
Ferenc Dr. Bihari
Péter Dr. Budapest Bohus
Gyula Dunaharaszti Eifert
Györgyné Budapest Halász
Péter Dr. Inczédy
Györgyné Kertész
István Küronya
István Dr. Gödöllö Magyari
Mihály Budapest Nagy
József Stanek
László Wohl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Budapesti Vegyimuevek Rt
Original Assignee
Budapesti Vegyimuevek Rt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Budapesti Vegyimuevek Rt filed Critical Budapesti Vegyimuevek Rt
Publication of DE3410566A1 publication Critical patent/DE3410566A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Description

SYNERGISTISCHE FUNGIZIDE
Die Erfindung-betrifft synergistische Fung-izide, die neben den für Pestizide üblichen Träger-, Hilfs- und sonstigen Zusatzstoffen insgesamt 5-85 Gew.-% Wirkstoffe enthalten, bei denen, eine Wirkstoffkomponente immer ein 3,f
säurederivat der allgemeinen Formel (i) ist:
COO-R
(D
worin R für eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen steht. Die zweite Wirkstoffkomponente ist Dinethyl-/N,N'- -(1^-phenylen-bis/thiocarbamoyl/J-bis/carbasat/y oder ein Eenzi^idazol der allgemeinen Formel" (II)
JL 9
OCH-
(II)
R.
oder ein Pyrimidinylmethanöl der allgemeinen Formel (III)
R-
(III)
oder ein 1,2e4-~Triazol der allgemeinen Formel (IV)
N I
Civ)
R5-C-R7
und die erste Komponente verhält sich gewichtsaäßig zur zweiten wie 1:2 - 14-: 1 · In der allgemeinen Formel (II) steht
COPY
R« für Wasserstoff oder die Gruppierung (a)
0 = C - NH - C4H9 (a)
In der allgemeinen Formel (III) haben R^-und R,. die gleiche öder verschiedene Bedeutung und stehenfür gegebenenfalls durch Halogen substituierte Phenylgruppe. In der allgemeinen Formel (IV) steht Rr für Wasserstoff, Phenyl- oder Phenoxygruppe, für durch Halogen oder Phenyl substituierte Phenoxygruppe oder halogensubstituierte Benzylgruppe, R^ für Wasserstoff oder für durch Trifluormethyl substituierte Phenylgruppe und R17 für Phenylgruppe oder eine Gruppierung der Formeln (c), (d) oder (β) C y
- S - C4H9 - f - G4H9 0 · OH
worin Rg für eine Alkylgruppe nit 1-4 Kohlenstoffatomen steht,
Die erfindurigsgeaäßen fungiziden Mittel können in unterschiedlichen Nutzpflanzenkulturen gegen zahlreiche Pilzarten eingesetzt werden. Die Anwendung erfolgt den jeweiligen Anforderungen und Umständen entsprechend, zum Beispiel durch Seizen des Saatgutes oder als Behandlung der Pflanzen.
Von den die eine Komponente des erfindungs^emäßen fungiziden Mittels bildenden 3,5-Dinitro-4--chlor-benzoesäureestern der allgemeinen Fornel (l) sind der 3»5-Dinitro-4·- -chlor-benaoesäuraraethyl- und -isopropylester in der US-PS 2 84.I 522 als Fungistatika gegen Alternaria oleraceae und Sclerotinia fructicola beschrieben. Die fungizide Wirkung
Copy
des Dimethyl-UN.N^d.Z-phenylen-bis/thiocarbamoyl/S-i'ia'* ^ "" (carbamat)J ist aus der ungarischen Patentschrift Nr. I69 823 bekannt. Auch die als zweite Komponente weiterhin einsetzbaren, einen heteroaromatischen Ring mit mehreren. Stickstoffatomen · enthaltenden Verbindungen der allgemeinen Formeln (II), (III) und (IV) sind bekannt.
Die Herstellung und systemische fungizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel (II) sind aus den US-PS'en 3 63I 176 und 3 657 443 bekannt. Über die Verbindungen der
IO allgemeinen Formel (III) berichtet die GB-PS
, 1 218 623, über die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV). die US-PS 3 912 752. Die kontaktwirksamen, sog. mehrfunktionellen 3,5-Dinitro-4-chlorbenzoesäureester haben, obgleich sie bekannt sind, bisher keinerlei Eingang in die Praxis
1~> gefunden. Der Hauptgrund dafür liegt, wie auch eigene Versuche bestätigten, darin, daß diese auch unter Freilandbedingungen sehr -wirksamen Verbindungen in der optimalen Anwendungsdosis häufig die zu schützenden Pflanzen schädigen. Bei ihrer Anwendung muß mit der Gefahr beträchtlicher Phytotoxizität gerechnet werden. Auch beim Einsatz der sog. spezifisch wirkenden (an einem bestimmten Punkt angreifenden) systemischen Fungizide ergaben sich Probleme. Die zu dieser Gruppe gehörenden Verbindungen der allgemeinen Formeln (II) (III) und (IV) und auch das Dimethyl-[U1IT-(1,2-phenylenbis/thiocarbamoyl/i-bis/carbamat/], dessen Metabolit das unter die allgemeine Formel (II) fallende Hethyl-lH-benzimidazol-2-yl-carbamat ist, waren anfangs fungizide Wirkstoffe von ausgezeichneter Wirkung. Seit I960 sind jedoch mehr und mehr Publikationen erschienen, die darüber berichten, daß
λο nach mehrmaliger Anwendung die Pilze gc^en diese Verbindungen
copy
resistent wurden. Mit der Resistenz von Pilzen gegen Fungizide vom Benzimidazol-Typ beschäftigt sich S.G. Georpoulea in Antifungal compounds (in Development of Fungal Resistance to
Fungicides,-Sisler, New York, S. 439-495 /Ϊ977/). In der gleichen Publikation werden 42 weitere Li~:eraturstellen über die durch die Wirkung der spezifischen systemischen Fungizide entstehende Mutationsresistenz angegeben. Da die Anwendung der systemischen Fungizide, trotz der ernsten Nachteile wegen der Resistenz, mit zahlreichen pflanzenschutztechnischen Yorteilen verbunden ist, wäre es falsch, auf diese Verbindungen zu verzichten. Die Fachleute rechnen jetzt, aber noch mehr für die Zukunft mit der Verwendung dieser Fungizide, da sich aus ihren systemischen Eigenschaften außerordentlich große Vorteile ergeben. Aus diesem Grund sind die Forschungen mehr
15 und mehr auf die Beseitigung der Resistenz gerichtet.
Themen dieser Forschungen sind: Verzögerung der Herausbildung von Genen größerer Resistenz, Verlangsamung der in der Stammzusammensetzung der pathogenen Population sich einstellenden Veränderung, Methoden zur Verzögerung der Vermehrung υ des resistenten Stammes in der gegebenen Population. Von den möglichen Methoden scheint die Kombination von spezifischen und mehrfunktionellen Fungiziden, die Herstellung von fungiziden Mitteln aus diesen Kombinationen und ihre Einführung in die landwirtschaftliche Technologie am aussichtsreichsten zu sein. Im Ergebnis dieser Forschung brachten die Pflanzenschutzmittel herstellenden Unternehmen kombinierte Fungizide auf den Markt, zum Beispiel das Mittel Epidor (10 Gew.-% Benomyl und 62 Gew.~% Mancozeb) der Firma Rhom and Haas, Oder das Mittel Trimidal (8 Gew.-# Nuarimol und 32 Gew.-%
- 1Θ--Maneb) des Unternehmens SIi Lilly.
Kombinationen des an einen spezifischen Punkt angreifenden 2,3-Dihydro-5-carboxanilid-6-Eethyl-1,4-oxatiin und des mehrfunktionellen 8-Hydroxychinolins bzw. dessen Metallsalzes sind in der ungarischen Patentschrift Nr. 158 608 beschrieben.
In eigenen Versuchen wurde zunächst die Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel (i) untersucht, dann wurden auch Versuche mit Kombinationen vorgenommen. Ziel der letzteren war es festzustellen, ob die Verbindungen der allgemeinen Formel (i) zusammen mit bekannten systemischen Fungiziden anwendbar sind. Die Wirksamkeit der Verbindungen der allgemeinen Formal (i) wurde in flüssigem Tähr:nediun in Konzentrationsbereich von 0,1-1000 ppm untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 wiedergegeben.
Weitere Untersuchungen wurden vorgenommen mit dem Ziel, das optimale Gewichtsverhältnis der Virkstoffkonponenten der erfindungsgeaiäßen Kombination zu finden. Dabei wurde überraschenderweise gefunden, daß bei einem bestimmten Ge-Wichtsverhältnis der Komponenten eine synergistischa Wirkung eintritt.
Die Erfindung betrifft synergistisch wirkende fungizide Mittel, die-neben einem 3,5-Dinitro-4.-chlor-benzoesäure-Derivat der allgemeinen Formel (i), worin R für eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen steht,
(i) Dinethyl-/N,:i1-(i,2-phenylen-bis/thiocarbamoyl/)- -bis/carbamat/7,
(ii) ein Benzimidazol-Derivat der allgemeinen Formel (II), worin R^ für Wasserstoff oder die Gruppe (a) steht,
Tabelle 1
Die das Koloniewaohstum hemmenden Schwellenwerte in ppm für 7 Pilzarten
Verbindung Schwellenwerte in ppm
Alternaria Helmintho- Asper» Colleto- Trioho-
solani sporium gillus trichum thetium
turcioum niger lindemu- roseum
thianum
Helmintho- Puaarium sporum graminearum aarbonum
3,5-Dinitro-4~chlor-benzoeaäuremethyleater
3,5-Dinitro-4-ohlor-benzoe« säureäthylester
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoes äure-n-propylester
3 15-Dinitro-4~chlor-benzoegäure-i-propylester
3,S-Dini
säure-tert.-butylester
3, S-Dini
aäure-n-amylester
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoösäure-n-ootyleater
10-1 · 1-0,1 1-0,1 10-1 10-1 ' 1-0,1 10-1
10-1
100-10. 10-1
10-1
1-0,1 10-1 10-1 100-10' 100-10
100-10 1-0,1 10-1 1-0,1 100-10 100-10
100-10 10-1 100-10 · 10-1
1000-100 1000-100
100-10 100-10 10-1 1000-100 100-10 1000-100 100-10
1000-100 1000-100 100-10 1000 1000-100 1000 1000
1000 1000 1000 1000 1000 1000
Λ η mc· rk u a.·;: LUi der 'letyl ester nicht nufireichend wirksam' ist;' wurde er im weiteren nußer Aclit 'β Ina »an.
cn cn cn
- Yi-
(iii) ein Pyrimidinylmethanol-Derivat der allgemeinen Formel (ill), worin R3 und R, gleich oder verschieden sind und für Phenylgruppe oder halogensubstituierte Phenylgruppe stehen, oder
(iv) ein 1,2,4-Triazolderivat der allgemeinen Formel (IV), worin Rc Wasserstoff, Phenyl- oder Phenoxygruppe, durch Halogen oder Phenyl substituierte Phenoxygruppe oder halogensubstituierte Benzylgruppe ist, R^ für Wasserstoff oder Trifluormethylphenyl und R« für Phenylgruppe oder eine Gruppierung der Formeln (c), (d) oder (e) steht, worin Rg für eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen steht,
enthalten und das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffes der allgemeinen Formel Cl) zu.den übrigen Wirkstoffen zwisehen 1:2 und 14:1 liegt.
Der eine Wirkstoff der erf indungsgemäßeii, synergistisch wirkenden fungiziden Mittel, die 3»5-Dinitro-4- -chlor-benzoesäure-Derivate der allgemeinen Formel (i) sind 3ster, in deren Formel R für eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen steht. Von den Wirkstoffen der allgemeinen Formel (i) sind diejenigen vorteilhaft, in denen R eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und besonders vorteilhaft sind jene, in denen R eine Methyl- oder Xthylgruppe ist.
ο In den Verbindungen der allgeneinen Formel (.III)
sind R und R, gleich oder verschieden und stehen für 3 4
COPY BAD ORIGINAL
eine Phenylgruppe oder eine durch zwei Halogene substituierte Phenylgruppe. Vorteilhaft sind die Verbindungen, worin Ro und R, 'eine halogensubstituierte Phenylgruppe sind, in. der Halogen vorteilhaft Chlor und/oder Fluor ist.
In der allgemeinen Foraiel (iV) ist Rx- Wasserstoff, Phenyl, durch Phenoxy, Phenyl oder Halogen substituierte Phenoxygruppe oder durch ein oder zwei Halogene substituierte Benzylgruppe, worin Halogen vorteilhaft Chlor ist. R^ steht für Wasserstoff oder Trifluormethylphenyl und Ry für Phenylgruppe oder eine Gruppierung der Formeln (c), (d) oder (e). In der Grupp enang der Formel (d) ist die Butylgruppe vorteilhaft eine tertiäre Butylgruppe, in der Gruppierung der Formel (e) steht Rg für eine Alkylgruppe nit 1-4» vorteilhaft 2-3 Kohlenstoffatomen.
In. den erfindungsgemäSen, synergistisch wirkenden fungiziden Mitteln liegt das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffes der allgemeinen Formel (i) zu den übrigen Wirkstoffen zwischen 1:2 und 14:1-
Darunter liegt das Gevichtsverhältnis der Verbindüngen der allgemeinen Formel (i) zu Dimethyl-/!},N ' -(1 , 2- -phenylen-bis/thiocarbamoyl/J-bis/thiocarbamat// vorteilhaft zwischen 1:3 und 3:1» da3 Gewichtsverhältnis der Verbindungen der allgemeinen Formel (i) zu den Verbindungen der allgemeinen Formel (il) liegt vorteilhaft zwischen 1:2 und 6:1; das der Verbindungen der allgemeinen Formel (i)
Copy
zu den Verbindungen der .allgemeinen Formel (III) vorzugsweise zwischen 1:1 und .1^:1; das Gewicht-sverhältnis der Verbindungen "der allgemeinen Formel (i) zu den Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) liegt vorteilhaft zwisehen 1:2 und 1^:1.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen werden dem jeweiligen Anwendungszweck entsprechend formuliert. Die Formulierungen können staub- oder emulsionsförmige Beizmittel, zur Behandlung des Pflanzenbestandes geeignete feste oder flüssige Sprühmittel, emulgierbare Konzentrate, Stäube1 mittel usw. sein. Zur Herstellung der Formulierungen werden die dem jeweiligen Zweck entsprechenden, in der Praxis der Pflanzenschutzaittelherstellung üblichen Träger-, Streck- und Hilfsmittel eingesetzt. Die .Mittel enthalten insg3samt
15 5-85 Gew.-! Wirkstoff.
Die für die einzelnen Pilzarten wirksamen Kombinationen, die synergistischen Wirkstoffverhältnisse, die auf den Gesamtwirkstoffgehalt bezogenen Arwendungsdosen und die für dje einzelnen Zwecke geeigneten charakteristischen Formulierungsarten sind in der Tabelle 2 aufgeführt.
Weitere Untersuchungen wurden vor^enonmen mit dem Ziel, das optimale Gewichtsverhältnis der Wirkstoffkomponenten der erfindungsgemäßen Korabination zu finden. Dabei wurde überraschenderweise gefunden, daß bei einem bestimmten Gewichtsverhältnis der Komponenten eine synergistische
Wirkung eintritt.
COPY
Tabelle 2
Pilzarten Verblndungskombinationen Synergistischer 0 Gesamt- Formulierung
Bereich dosis Wirkstoff
Beizengegen 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und „ , ™<*· ~ wi
Fuaarium. Methyl-lH-benzimidazol-2-yl-carbamat ±λΖ Ζ'Χ °»9 1*/t J0 %iges PxIm-
.J11 ., . : beizmittel
iixietia 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoeaäuremethylester und
UBW* l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4- ' 1,5:1-3:1 0,55 kg/t -"-
Beizen gegen 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäureäthyle3ter und
Bgtrytis, Puaa- Dimethyl-CN,N»-(l,2-phenylen-bis/thio- 1:1-3:1 1,0 kg/t . -*-
rium, Rhizooto- carbamoyl/J-bis/carbamat/]
nia, Triohotheoium usw.
Plasmopara 3,5-Dinitro~4-chlor-benzoesäure-n-propyleater
destruotor und a>-(2-Ghlorphenyl)-uC-C4-chlorphenyl)-5- 3:1-5,7:1 1,0 kg/ha WP 50
pyrimidine 1-niethanol _„._„..... ^ β β _ '·-' '
Plasmopara 3|5-Dinitro-4-chlor-benzoe3äure-i-propyle3ter
vitioola und oc-CS^-DichlorphenylJ-öophenyl-S-pyrimi- 1,25:1-4:1 0,75 kg/ha PW 40
dinyl-methanol_ --_.--_„-j_-_-,-_..---, ·_ «.«.«. „ „„
Pusarium spp. 3,5-Dini'tro-4-chlor-benzoesäuremethylester und Ί ^ „ Ί . _ . ,
Methyl-lH-benzimidazol-2-yl-carbamat J.x-5,/.x χ,υ Kg/na nu- γυ
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoe3äuremethyle3ter und
l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4- 5:1-8:1 · 0,9 kg/ha WP 70
triaz;ol-l-yl)-2-butanon ■ '
3,5-Dinitro-4-ohlor-benzoesäuremethylester und
l,2-(/2,4-Dichlorphen1yl/-4-propyl-l,3-dioxolan- 3:1-4:1 1,0 kg/ha WP 70
2-yl)-methyl-lH-l,2,4-triazol
GO 3,5-Dinitro-4~chlor-benzoesäuremethyle3ter und 4>,
l-(Diphenyl)-3-(trifluormethyl-phenyl)- 3:1-4:1 1,0 kg/ha WP 70 _λ iaethyl-lH-l,2,4-triazol CD
Pilzarten
Tabelle 2 (Portsetzung) Verbindung'skombinationen
Synergistisoher 0 Gesamt- Formulierung Bereioh dosis Wirk-
Btoff
Venturia
inaequalis
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäureuiethylester und !^-(^^-üichlorphenyl/^-äthyl-l^-dioxolan-2-yl)-methyl-lH-l,2,4-triazol
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und l-(4-Phenylphenoxy )-3,3-dituethy1-1-(IH-I,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethyle3ter und
uo-(2-Chlorphenyl)-oc-(4-chlorphenyl)-5-pyri-
midinyl-methanol
6,6:1-12,5:1
6,6ί1-12,5:1
6,6:1-12,5:1
1,2 kg/ha EC 20
1,2 kg/ha EC 20
1,2 kg/ha · EC 20
Peronoapora
manshurica
3, 5"Dinitro-4~ohlor--benzoe3äuremethylester und
l-(2,4-Dichlor-benzyl)-3,3-dimethyl-l-(lH-
l,2,4-triazol-l-^lj-2-butanol 1:2-1,1:1
2,1 kg/ha WP 70
Uatilago
spp.
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäureäthylester und uc-(2-Chlorphenyl)-<c-(4-fluorphenyl)-5- 2 :1-14 :1
pyrimidinyl-me thanol
3,5-Dinitro-4~chlor-benzoesäureäthylester und l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4- 2:1-14:1 triazol-1-yl)-2-butanol
150 kg/t
150 kg/t
40 Staubbeize
34 Ί 0566
Die sich aus dem Synergismus ergebende geringere Aufwandmenge hat den Vorteil, daß die Biosphäre weniger verunreinigt wird. Vorteilhaft ist ferner, daß die Landwirtschaft nicht auf die gut bekannten, wegen der Resistenzprobleme jedoch in den Hintergrund gedrängten systemischen Fungizide zu verzichten braucht.
Die erfindungsgemäßen Mittel und ihre fungizide Wirkung werden in den folgenden Beispielen veranschaulicht, jedoch ist die Erfindung nicht auf den Umfang der Ausführungsbeispiele begrenzt.
Beispiel 1
Zum Saatgutbeizen von Winterweizen werden aus 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester (DNCB-Me) und Methyl-lH-benzimidazol-2-yl-carbamat (KARBENDAZIM) beziehungsweise l-(4-Chlor-. phenoxy)-3,3-dimethy1-1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol (TRIADIMENOL) die in der Tabelle 3 angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. Jedes Mittel enthält insgesamt 30 % Wirkstoff. Des jeweilige Verhältnis der beiden Wirkstoffe zueinander ist in den Tabellen 4, 5 und 6 angegeben.
Tabelle 3
Komponente . Zusammensetzung in %
A B
DNCB-Me + XARB END A ZIM 30
DNCB-Me + TRIADIMENOL - 30
Athylenglycol
Kondensat aus Kresol und Formaldehyd Filmbildendes Mittel Mowilit D!i!-21 30 Antischaummittel Silicon SRE Farbstoff Rhodamin 2B4
entsalztes Wasser
7 6 16 7
1 6
2 16
38 1
2
38
In Labor- und .rreilandversuchen wurde die Wirksamkeit der Mittel A und 2 s=sen die im Keinalter auftretenden Krankheiten des Winter*eizerts untersucht.
Wintei-Heizsn-sas'gut der Art MV 8, das ,stark mit Fusarium spp. verseucht war, -rorde vor dem Beizen mit 0,2 Gew.-% der Sporendes Steinbrandes infiziert. Die Kontrolle war nur mit Fusariuta spp. infiziert· Das Saatgut wurde mit den in den Tabellen 4, 5 und 6 angegebenen Dosen der untersuchten Mittel gebeizt.
Zur Untersuchung des mit Pusarium spp. infizierten Saatgutes wurden von jeder Behandlung 200 Korn auf selektiven Papavizas-Nährboden gelegt. Die Nährböden wurden dann bei 20-22 °C in zerstreuten Licht 10 Tage lang inkubiert. Anschließend wurde "besTlmmt, wieviel Prozent (bezogen auf die Kontrolle) ausgeiei^x waren. Auch wurde der Befall durch Pusarium spp. mikroskopisch untersucht. Die Versuche wurden mit 8 Wiederholungen vorgenommen, und die Durchschnittswerte der 8 Wiederholungen, sind in der Tabelle 4 angegeben.
Mit den zusätzlich noch durch die Sporen des Steinbrandes
2 infizierten Weizen^ömern wurden auf Parzellen von 2 m Fläche Freilandversuche vorgenommen. Jeder Versuch wurde in der Anordnung des zufälligen Blocks dreimal wiederholt. Gesät wurde am 26. November,- sit einer Reihenentfernung von 12 cm und einer Saatgutmenge von 60 g/Parzelle. In die dritte Reihe jeder Parzelle wurden Je 150 Korn =i- "Saatleisten11 ausgesät, um die phytotoxische Y/ir>ung beurteilen ;u können. Die phytotoxische Wirkung wurde ic nächsten Jahr az: 10. April bonitiert, indem die Anzahl der aufgelaufenen Pflanzen, deren Höhe und auf Grund des Gesamteindruckes ihr Zustand beurteilt wurde. Die Wirksamkeit gegen den Steinbrand wurde zu dem Zeitpunkt be-
ORiGfNAL COPY
urteilt, an dem in den Ahren die Körner noch milchig sind. Jede einzelne Ähre wurde untersucht und bestimmt, wieviel Prozent vom Brand befallen und wieviel Prozent gesund waren. Die durchschnittlichen Ergebnisse der drei Wiederholungen sind in. 5 den Tabellen 5 und 6 angegeben.
Tabelle Wirksamkeit gegen Puaarium
Dosis kg/t DNCB-Me + KARBENDAZIM
Keimung Befall mit Fusarium
10 0,1 + 0,8 102,5
0,3 + 0,6 107,7
0,45+ 0,45 106,6
0,6 + 0,3 107,7
0,8 + 0,1 105,6
15 0,6 - 101,7
0,9 - 103,9
- 0,6 102,4
0,9 104,1
unbehandelte Kontrolle ICO,0
12,5
3,5
3,0
2,5
22,1
36,0
25,2
18,2
15,5
62
Dosis kg/t DNCB-Me + TRIADIMENOL
0,1 + 0,3 101,5
0,3 + 0,2 . 105,2
0,45+ 0,45 107,2
0,6 + 0,1 108,8
0,8 + 0,05 107,5
0,6 mm 101,7
0,9 - 103,9
0,3 103,3
0,4 103,8
unbehandelte Kontrolle 100
3,5
1,5
1,0
2,2
18,1
36,0
25,2
10,5
• 8,5
62
BAD
Tabelle 5
Untersuchung der Phytotoxizitat
Dosis kg/t
DNCB-Me + KARBENDAZIM
Aufgelaufen Pflanzenhöhe in Prozent der Kontrolle
5 0,1 + 0,8 . 97,6
0,3 + 0,6 ' 139,0
0,45+ 0,45- 140,2
0,6 + 0,3 105,1
0,8 + 0,1 98,3
0 0,6 107,5
0,9 - 98,3
0,6 100,2
0,9 109,4
unbehandelte Kontrolle 100,0
15 Dosis kg/t
DNCB-Me + TRIADIMENOL
101,5
103,7
106,2
102,2
96,6
98,8
95,2
105,2
102,2
100,0
25 -
0,1 + 0,3 105,0
0,3 + 0,2 .. 127,4
0,45+ 0,45 145,5
0,6 + 0,1 106,4
0,8 + 0,05 99,4
0,6 - 107,5
0,9 - 98,3
0,3 100,2
0,4 111,5
unbehandelte Kontrolle 100,0
100,5
108,0
108,6
102,3
99,5
98,8
95,2
105,2
104,5 100,0
COPY
Tabelle 6
Wirksamkeit gegen Steinbrand
» η
Dosis kg/t . Gesunde Ähren kranke Ähren
DNCB-Me ·+ KARBENDAZIIi Stück/Parzelle- Stück/Parzelle
5 0,1 + 0,8 912,7 3,7
0,3 + 0,6 1247,5 1,3
0,45+ 0,45 1311,2 Ü7
0,6 + 0,3 1147,8 0,0
Q,8 + 0,1 956,3 10,0
10 0,6 1024,7 . 6,3
0,9 - 1079,7 5,3
0,6 927,4 18,4
0,9 951,9 17,7
mit Brand infizierte Kontrolle 804,7 151,7
15 unbehandelte Kontrolle 933jiO 14j,0
Dosis kg/t
DNCB-Me + TRIADIMENOL
0,1 + 0,3 957,7 10,0
0,3 + 0,2 1346,5 4,2
20 0.45+ 0,45 1439,3 0,0
0,6 +0,1 986,1 3,0
0,8 + 0,05 1012,8 ■ 9,6
0,6 - 1024,7 6,3
0,9 - 1079,7 5,3
25 - 0,3 901,5 12,0
0,4 ■ 924,7 12,7
mit Brand infizierte Kontrolle 804,7 151,7
unbehandelte Kontrolle 933,0 14,0
Auf Grund der Versuche kann festgestellt werden, daß bei den Laborversuchen im Vergleich zu den getrennt angewendeten Wirkstoffen DNCB-Me und KARBENDAZIM die Kombination beider gegen Fusarium spp. in den Aufwandmengen 0,3 + 0,6; 0,45 + 0,45; 0,6 + 0,3 kg/t, d.h. in den WirkstoffVerhältnissen von 1:2 bis 2:1 eine synergistische Wirkung aufweist. Bei Beizen mit DNCB-Me und TRIADIMENOL hingegen war die Wirkung-
in den Aufwandtnengen 0,3 + O|2j 0,45 + 0,45 kg/t, d.h. in den Bereichen von 1,5 :1 bis 3:1 größer als die Summe der Wirkungen der Einzelkomponenten. Durch die Wirkung der Behandlung stieg auch der Prozentsatz des Keiraens. Bei den Parzellenver—. suchen waren Anzahl der aufgelaufenen Pflanzen, deren Höhe, die
Il
Anzahl der Ähren und deren Infektionsgrad im Falle der genannten Aufwandmengen und WirkstoffVerhältnisse ebenfalls am besten. Beispiel 2
Um die Wirkung gegen die keimschädigenden Pilze Botritis cinerea, Fusarium graminearum, Rhizoctonia solani und Trichothecium roseum im Laboratorium beziehungsweise die Wirkung auf das.Auflaufen von Erbsen (Schoten) unter den Bedingungen des Gewächshauses und unter Freilandbedingungen "zu untersuchen, wurden unter Verwendung von 3»5-Dinitro-4-chlor-benzoesäureäthylester (DNCB-Et) und Dimethyl-CN,N'-(l,2~phenylen-bis/thiocarbamoyl/)-bis/carbamat/] (TIOFANAT-METHYL) insgesamt 30 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Beizmittel auf der Basis einer Kunststoffdispersion hergestellt. Die Zusammensetzung der Mittel ist in der Tabelle 7 angegeben, während die WirkstoffVerhältnisse und die Ergebnisse aus den Tabellen 8, 9, 10 und 11 hervorgehen. Das Erbsensaatgut der Sorte BR-52 wurde mit den Mitteln in an sich bekannter Weise gebeizt.
Tabelle 7
Komponente \ Anteil in Gew. -%
25 DNCB-Et + TIOFANAT-METHYL
(9υ #iger technischer Wirkstoff) 31,5
Dispergiermittel 1494 10
Athylenglycol 12 Vinarol ST (Polyvinylalkohol) 8
30 Defoamer IO5I 1
Rhodamin BSA 1150 _ 0,4
entsalztes Wasser 37,1 GOPY
ORIGINAL
Laborversuche - (^1T-Die Wirksamkeit gegen Pilze wurde im Laboratorium mit der sog. Agardiffusiojismethode untersucht. Dazu wurden in Petriachalen von 15 cm Durchmesser je 32 ml mit Wasser bereiteter Kartoffelagar eingefüllt. Darauf wurde eine Schicht aus 8 ml Nähxagar aufgebracht, der mit den Sporen des Testpilzea infiziert war. Der Nahragar bestand aus 3 Gew.-Teilen Nährboden und 1 Gew.-Teil Sporexisuspension. Die Konzentration der Sporensuspension wurde mit dem Mikroskop so eingestellt, daß die Zahl der Sporen im Gesichtsfeld 15-50 Sporen/ml betrug. In den in den Petrischalen erstarrten Agarplatten wurden Vertiefungen von 5 ma Radius angebracht. In diese wurden mit der Pipette je 0,2 ml wäßriges Fungizid eingefüllt; die Wirkstoffmengen und -Verhältnisse gehen aus der Tabelle hervor. Die Kulturen wurden im Thermostat bei 25-26 C inkubiert. Dann wurde die Hemmwirkung auf das Vfachstum der Kolonien durch Messen der Hemtazonen (Ringe) bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle θ angegeben.
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Kombinationen aus DNCB-St und TIOPANAT-METHYL im Verhältnis von 1:3 bis.
3:1 und in den Konzentrationen 2C0, 300 und 4-00 ppm insbesondere gegen Pusarium graminearum, Rhizoctonia solani und Trichothecium roseum viel wirksamer waren, als dies auf Grund der Einzelwirkungen der gleichen Dosen der Komponenten zu erwarten
25 war.
Ebenfalls unter Laborbedingungen wurde der Infektionsgrad des gebeizten Saatgutes untersucht. Dazu wurden je 200 Korn in sterile Petrischalen auf nasses Filterpapier gelegt und bei 18 °C 3 Tage lang inkubiert. Danach wurde die Anzahl der
infizierten Saatkörner ermittelt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 9 zusamaengefaßt.
5 Wirkstoffverhältnis DNCB-Et: TIOFANAT-JiSTHYL
• Tabelle 8
Untersuchung mit der Agardiffusihnsmethode
Gesamt- Radius der Hemmzone, mm
konz. Botrytis Fu3arium Rhizoc- ,Tricho-
ppm cinerea gramine- tonia thecium
arum solani roseum
10 1:3 200 13 9 10 12
1:1 200 14 10 12 14
3:1 200 14 11 11 15
1:3 3 00 15 11 ' 10 16
1:1 300 16 10 12 .17
15 3:1. 300 15 11 13 17
1:3 400 16 9 11 16
1:1 ..400 17 9 12 16
3:1 400 19 10 14 13
1:0 200 12 4 4 8
20 1:0 300 14 6 6 10
1:0 400 16 7 7 11
Oil 200 12 7 6 3
0:1 300 13 8 • 7 5
0:1 400 15 9 7 8
. Tabelle 9
Dosis kg/t Infizierte Körner aus insgesamt 200 Körnern DNCB-Et -r Alternaria Ascohyta Fusariua Penicillin TIOFANAT^-HETHYL sdd. sdd. sdd. spp.
30
35
0,1 0,9 -1 ,0 1 ,0 - 0 Ö ,5
0,25 0,75 - - 0 0 ,5
0,5 0,5 - - 1,
0,75 0,25 - 3, 5 -
0.9 0,1 - - 0 1 .5
0,75 - 2 2 ,5 2, 0 3 ,0
1 - 1 ,0 1 ,0 2, 2 ,0
0,75 1 ,5 1 ,5 ■5, 3 ,5
- 0,1 1 ,0 1 ,0 2 .5
unbehandelt 12 ,0 8 ,0 9 ,0
BAD
COPY
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß auch die Komponenten DNCB beziehungsweise TIOPANAT-METHYL einen guten Schutz gegen die Vermehrung der Krankheitserreger gewährleisten, völlige Pilzfreiheit jedoch nur mit im "Verhältnis von 1:1 bis 3:1 be~ reiteten Kombinationen von DNCB-Et und TIOPANAT-METHYL erreicht werden kann.
Versuche im Gewächshaus
Um festzustellen, welchen Einfluß die Beizmittel auf das Auflauftempo von Erbsen haben, wurde Erbsensaatgut der Sorte 10 BR-52 mit Beizmitteln der in der Tabelle 10 angegebenen Zusammensetzung gebeizt und dann zu je 100 Korn in vier Wiederholungen in mit Gartenerde gefüllte Saatkästen gesät und dann mit Erde bedeckt. Am 7., 14. und 21. Tag nach der· Aussaat wurden die aufgelaufenen Pflanzen gezählt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 15 10 zusammengestellt.
Tabelle 10
Dosis kg/t aus 400 Korn aufgelaufene aufgelaufene
DNCB-Et + TIOPAlIAT- Pflanzen, Stück, am Pflanzen am 21. Tag, METHYL 7. . 14. 21. Tag in % dar Kontrolle
20 0,1 0,9 168 293 299 129,4
0,25 0,75 209 307 308 133,3
0,5 0,5 262 320 320 138,5
0,75 0,75 259 316 316 136,3
0,9 0,1 263 361 277 119,9
25 0,75 - 156 280 280 121,2
1 - . 21Θ 258 281 121,6
- 0,75 138 263 271 117,3
- 1 162 271 277 119,9
Kontrolle 102 223 231 100,0
Otwohl der Unterschied im Tempo des Auflaufens nur gering ist, so fällt doch der große Unterschied zwischen den erfindungsgemäßen Kombinationen und der Wirkung ähnlicher Dosen der einzelnen Komponenten ins Auge. Die Kombinationen im Verhältnis
1:3 bis 3:1 wirken synergistisch.
Freilandversuch
Auf 4 m großen Parzellen in Anordnung des zufälligen
Blockes wurden gebeizte Erbsen der Sorte BR-52 am 3. April in einer Reihenentfernung von 40 cm, einer Pflanzenentfernung von 5 cm und einer Saattiefe von 5 cm ausgesät. Auf eine Parzelle gelangten je 200 Körner, jede Behandlung wurde in 4 Wiederholungen untersucht. Am 19. Mai, als die Pflanzen bereits 2-4 Folgeblätter (echte Blätter, d.h. keine Keimblätter) entfaltet hatten, wurden die Pflanzen gezählt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 11 zusamoengestellt.
Dosis kg/t DNGB-Et + TIOFANAT-15 .METHYL
Tabelle 11
auf einer Parzelle aufgelaufene Pflanzen,
durchschnittl. auf das auf die
aufgelaufene Saatgut Kontrolle
Pflanzen, Stück . bezogen
0,1 0,9 145,5 72,7 113,5
0,25 0,75 148,2 74,1 115,6
0,5 0,5 . 151,2 76,6 119,5
20 0,75 0,25 153,0 76,5- 119,0
0,9 0,1 146,5 73,2 114,3
0,75 - 142,5 71,2 111,2
1 - 144,9 72,4 113,0
- 0,75 · 139,5 69,7 108,8
25 ~ 1 140,2 70,1 109,4
unbehandelt 128,2 64,1 100,0
Im Freilandversuch brachten die besten Ergebnisse im Verhältnis von 1:3 bis 3:1 bereitete Kombinationen aus DNCB-Et
und TIOFANAT-METHYL in einer Gesemtaufwandmenge von 1 kg/t.
Beispiel 3
Zur Untersuchung der Wirkung gegen Pla3taopara destructor 0-eronospora der Zwiebel) wurden aus 3, S-Binitro^-chlor-benzoe- !i!-ure-n-propylester (DNCB-Pr) und Ä-(2~chlor-phenyl)-«x-(4--chlor-
SAD ORJGjNAL
Copy
phenyl)-5-pyrimidinyl-methanol (PENARIHOL) 50 gew.-%ige Spritzpulver (WP) hergestellt, die die in der Tabelle 12 angegebene Zusammensetzung A und B hatten. Die Versuche wurden auf zufällig
- 2
angeordneten ■ Freilandparzellen der Größe 500 m in 2 Wieder- ■ holungen vorgenommen. An 12. April wurde Zwiebelsaatgut der Sorte "Aroma" in einer Menge von 4,5 kg/ha ausgesä't. Die 'fungiziden Mittel wurden beim Erscheinen der Blütenköpfe (am 21. Juli) und dann noch zweimal (am 29. Juli und am 10. August) mit einer auf dem Rücken tragbaren Spritzvorrichtung (Maruyama) ausgesprüht, wobei die Aufwandmenge 500 l/ha betrug und die Kittel der in der Tabelle 12 angegebenen Zusammensetzung- in den in der Tabelle angegebenen Dosen eingesetzt wurden.
Tabelle 12 Komponente, % A3
15 technisches DNCB-Pr (95 &Lg) 52,63
FENARIMOL, 98 %ig ' - 51,02
synthetisches Silikat Ultrasil VN3 10 5
Netzmittel Tensiofix.BCZ (Alkyl-
polyglycoläther-sulfat) 3 2
20 anionisches Dispergiermittel
Dispergator HG 5 -
Dispergiermittel Ultrazine Na
(Ligninsulfonat-Na) - 6,25
Kaolin ■ 29,37 35,73
Zwei Wochen nach dem letzten Sprühen wurden auf jeder Parzelle 10x10 Pflanzen mit Hilfe einer die Grade 0-6 aufweisenden Wertskala bonitiert. Die für die Bezeichnung des Befallsgrades der Blätter verwendete Wertskala war folgende: 0 kein Befall
30 l Befall weniger als 5 %
2 Befall zwischen 6 und 10 %
3 Befall zwischen 11 und 25 %
4 Befall zwischen 26 und 50 %
-,r-_Ä9_
5 Befall zwischen 51 und 75 %
6 Befall zwischen 76 und 100 %.
Im Rahmen der Auswertung wurde der Prozentsatz befallener Pflanzen '{F%} in Prozent der Gesamtpflanzenanzahl und ferner 5 der sog. Befallsindex ermittelt, letzterer nach folgender Formel:
F1
F. = Befallsindex . a. der jeweilige Skalawert
f. = die Anzahl der zu dem η = Gesamtzahl der unterjeweiligen Skalawert suchten Pflanzen gehörenden Pflanzen . (Häufigkeit)
Je wirksamer das· Mittel ist, desto niedriger ist der F^-Wert. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 13 angegeben
Tabelle 13
Dosis kg/ha'· Anzahl der zu den Skalenwerten F* F. DNCB-Pr + gehörenden Pflanzen
FSIiARIMOL 0 1 2 3 Λ 5
0,9 0,1 - 11 34 32 6 Ίο 7 0 89 1,91
0,85 0,15 0,2 U 4.1 32 9 3 1 0 86 1,49
0,3. 0,2 0,3 29 38 33 0 0 0 0 71 1,04
20 0,75 0,25 rolle 34 51 U 1 0 0 0 66 0,82
0,8 3- 24 38 19 9 7 0 97 2,28
1,0 9 31 31 17 3 9 0 91 2,01
- 1 26. 29 18 12 12 2 99 2,60
- 9 37 31 9 6 8 0 91 1,90
25 Kont 4 16 31 16 12 18 3 96 3,30
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß durch Anwendung der !Combination von D:iCB-Pr + F3NARIM0L der Befall durch Zwiebelperenospora auf einen Minimalwert verringert werden konnte. Bei einer Aufvandaenge von 1 kg/ha liegt das den besten Synergisaus aufweisende, wirksamste Kombinationsverhältnis zwischen 3:1 und 5,7:1.
Beispiel 4-
Um die Wirksamkeit -^e j an Plasaopara viticola (Peronosoori
BAD ORIGINAL copy
säure-i-propylester (DNCB-iPr) und <x-(2,4-Dichlorphenyl)-<xphenyl-5-pyrimidinyl-methanol (TRIARIMOL) insgesamt 40 Gew.-% Wirkstoff enthaltende wäßrige Suspensionskonzentrate hergestellt. Die Rahmenz'usammensetzung dieser Mittel ist in der Tabelle 14 angegeben, während die WirkstoffVerhältnisse den Tabellen 15 und 16 zu entnehmen sind.
Tabelle 14
Komponente ; Anteil, %
DNCB-iPr + TRIARIMOL 40,0
10 Athylenglycol 8,0
Tensiofix Xn6, Emulgator 2
Tensiofix CD5, Emulgator 1,5 _
Pluriol PE IO5OO, Emulgator 2,5
Silicon SRE, Antischaummittel 1,0
I5 Kelzan S 0,1
entsalztes Wasser 44,9
Die biologischen Versuche wurden an 20jährigen Weinstöcken
in Lenz-Moser-Erziehung (Sorte: italienischer Riesling) in zwei-
2 fächer Wiederholung vorgenommen. Auf den 180 m großen Parzellen befinden sich 60 Stöcke in Reihen. Mit den Fungiziden wird insgesamt 8 mal gespritzt (wenn die Triebe 20-25 cm lang sind, wenn sich die Knospentraube streckt, dann zu Beginn und gegen Ende der·Blüte; wenn die Beeren so groß wie Erbsen sind, dann bevor die Trauben dicht werden, wenn sie dicht geworden sind, noch einmal, und schließlich zu Beginn der Reife): Benutzt wurde eine mit dem Sprühkopf Tee-Jet D-7 versehene Sprühanlage von Steyr --Puch-Haflinger mit einer Handsprühpistole. Der Wasseraufwand betrug 1000 l/ha. Zusammen mit den zu untersuchenden Präparaten wurde noch das gegen Peronospora unwirksame Schwefelpräparat Kolosul 80 WP in einer Menge von 3 kg/ha' und das Insektizid Ekalux in einer Kenge von 1,6 l/ha ausgebracht.
- 2Sr-Di e Auswertung erfolgte zur Zeit der Traubenreife, indem
von jeder behandelten Parzelle 4x50 Trauben und 10x5 Stöcke · untersucht wurden. Die unbehandelte Kontrolle wurde auf Grund der Untersuchung von 2x10 Stöcken ausgewertet. Der Befallsgrad von Blattwerk und Trauben und auch, inwieweit die Blätter und Trauben brandig sind. Auf die im Beispiel 3 beschriebene Weise wurden der Prozentsatz der befallenen Pflanzen (P%) und der Befallsindex (F ) berechnet. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 15 und 16 angegeben.
10 Dosis kg/ha
DNCB-iPr
+TRIARIMOL
0,5 Tabelle 15 26 2 0 0 0 ■ 6 56 F. verbrannt
15 0,8 + 0,1 0,7 6 0 0 0 0 0 12 0,60 10,3
0,6 + 0,15 Kontrolle Befallsgrad der Blätter Anzahl der zu dem jeweiligen
Skalawert gehörenden Stöcke
0 12 3 4 5
0 0 0 0 0 0 0 0,12 0
0,5 + 0,2 22 0 0 9 0 0 0 0 0 0
0,4 + 0,3 44 26 • 4 1 0 0 0 60 0 0
0,8 50 22 3 0 0 0 0 50 0,74 10,5
20 1,0 50 9 1 0 O 0 0 20 0,56 15,2
19 8 0 0 0 0 0' 16 0,22 0
25 0 2 6 12 0 0 100 0,16 0
40 0 3.5 0
42
0
Wie aus den Tabellen 15 und 16 hervorgeht, sind gegen Perenospora des Weines die in den Wirkstoffverhältnissen' zwischen 1,25 : 1 und 4 : 1 bereiteten Kombinationen aus DNCB-iPr und TRIARIMOL in einer Aufwandmenge von 0,7 kg/ha wirksamer * als auf Grund der Summe der Einzelwirkung angenommen werden kann, d.h. es liegt Synergismus vor.
COPY
0,5 Tabelle 16 -pr- ■p· 5 . 8 25 9 0 0 6 - P% P.
X
ver
brannt
%
Befall 0,7 der Trauben 4 16 0 0 0 0 21 0,42 10,1
DNCB-iPr
+ TRIARIMOL
5 Dosis kg/na ·
Kontrolle 4 " 12 0 0 0 0 10 0,18 0
0,8 + 0,1 15 Beispiel 16 2 0 0 0 0 0,14 0
0,6 + 0,15 Anzahl der zu dem jeweiligen
Skalawejrt gehörenden Stöcke
0.1 2 3 4 ·' 5
12 20 42 28 0 0 9 0,1 0
0,5 + 0,2 158 24 29 20 15 0 0 51 1,45 8,3
0,4 + 0,3 180 23 20 29 10 0 0 44 1,01 15,7
10 0,8 184 19 14 11 3 0 0 41 0,95 0
1,0 182 148 58 36 34 0 0 23,5 0,46 0
98 0 75,5 2,59 0
112
118
153
49
Zur Untersuchung der Wirkung gegen den Fusarium-Befall der Weizenähren 'wurden aus 3, 5-Dinitro-4~chlor-benzoesäure-methylester (DNCB-Me) und Methyl-lH-benzimidazol-2-yl-carbamat (KARBENOAZIK), l-(4-Chlor-phenoxy)-3,3-dinethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-l-y1)-2-
butanon (TRIADIMEPON), U 2-{2,4-Dichlorphenyl -4-propyl-l,3-
dioxolan-2-yl)-methyl-lH-l,2,4-triazol (PROPIKONAZOL) beziehungsweise 1-(Diphenyl- 3-trifluarmethyl -phenyl)-cethyl-lH-l,2,4-triazol (I1LUOTRIMAZOl) vmrden die insgesamt 70 Gew.-% Wirkstoff enthaltenden Spritzpulver der in der Tabelle 17 angegebenen
Zusammensetzung hergestellt j die Wirkstoffverhältnisse sind in den Tabellen 18, 19, 20 und 21 angegeben. Die Versuche wurden in vier Wiederholungen auf Parzellen
2 „ ,
von 10 m Fläche mit Winterweizen der Sorte Jubilejnaja 50 vorgenommen. Die fungizide Behandlung erfolgte gegen Ende des Ahrenschiebens mit einem Waaseraufwand von 600 l/ha. Der Befall
ti
dor Ähren durch Pusarium spp. wurde 10 Tage nach dem Sprühen festgestellt, indem von jeder Parzelle 2x100 Ähren untersucht
- iar-
Tabelle 17 _
Komponente
Anteil in Gei».-% ABC
DNCB-Me + KARBENDAZHi (95 %xge technische Substanzen) 73,7
DKCB-Me + TRIADIMEPON (95 %ige technische Substanzen) DNCB-Me + PROPIKONAZOL ' (95 %ige techn. Substanzen) -
DNCB-Ke + FLUOTRIMAZOL (95 %ige techn. Substanzen) -
synthetischer Träger
Cab-O-3il · 10
Dispergiermittel Atlox 4862 3
Netzmittel- Atlox 4995 3
Dispergiermittel
Polifon 0 4 '
Kaolin als Träger 6,3
73,7
73,7
10
3 3
4
6,3
10 3 3
4 6,3
73,7
10 3 3
4 6,3
0,9 Tabelle 18 durch Fusarium spp. %
Körner Körner,
insge- innere
samt .
4,25 Ertrag „
kg/10 m
20 Dosis kg/ha-
DNCB-Me +
KARBENDAZIM
1,8 gefall
Ähren
6,50 6,50 6,55
0,35 + 0,15 unbehandelt 0,20 8,20 7,00 6,42
25 0,8.+ 0,20" 0,50 9,50 15,25 6,44
0,75 + 0,25 1,00 18,20 11,75 6,11
0,25 7,30 16,00 11,50 6,01
0,50 6,5 13,25 11,50 6,10
5,00 11,50 31,25 3,13
30 4,25 38,75 5,52
11,50
Copy
Do3i3 kg/ha
DNCB-Me +
TRIADIMEPON
0,9 0,9 0,9 Tabelle 19 6,0 20 9,0 21 9,5 3pp., %
Körner,
innere
" 3410566
5 0,85 + ' 0,05 1,8 1,8 1,8 Befalldurch Pusarium
Ihren Körner
insge
samt
4,5 4,5 6,0 3,5. _ Ertrag
kg/10 m
0,80 + O,IO Kontrolle Kontrolle Kontrolle P,25 · 2,0 15,5 6,5 3,0 " 6,35
0,75 + 0,15 Dosis kg/ha
DNCB-Me +
PROPIKONAZOL
0,20 8,5 14,5 15,5 1,5 6,62
0,15 0,85 + 0,15 Dosis kg/ha
DNCB-Me +
PLUOTRIHAZOL
0,05 8,0 12,5 19,0 6,0 6,67
0,20 0,80 + 0,20 0,85 + 0,15 4,50 13,25 13,25 13,25 5,0 6,15
10 0,75 + 0,25 0,80 + 0,20 4,00 11,50 11,50 11,50 11,5 6,22 '
0,25 0,75 + 0,25 • 5,00 38,75 38,75 38,75 11,5 6,10
0,30 0,25 4,25 31,25 3,13
0,50 11,50 5,52
15 Tabelle 5,0
5,0 3,5 · 6,45
3,5 3,25 6,42
20 1,0 18,5 6,15
7,0 15,5 5,75
6,5 11,5 5,90
5,0 11,5 6,10
4,25 31,25 3,13
25 11,50 5,52
Tabelle
8,0
30 . 3,5 7,0 5,95
2,5 7,5 6,05
1,5 12,5 6,15
6,5 16,0 5,85
9,0 11,5 5,62 '
35 5,0 11,50 6,10
4,25 31,25 3,13
11,50 5,52
Die Daten der Tabellen 18-21 wurden auf folgende Weise ermittelt. Der Ernteertrag jeder Parzelle wurde bei der Ernte gewogen. Von den Weizenkörnern wurden Durchschnittsproben genommen, aus denen jeweils 2x100 Körner auf Pusariumbefall untersucht wurden· Dabei wurden die auf Papavizas-Nährboden angelegten Kulturen 8 Tage lang bei 20 C inkubiert und dann unter dem Mikroskop untersucht. Zur Untersuchung des Befalls der inneren Körner wurden die Ähren zuerst von außen oberflächlich sterilisiert.
Beispiel 6
Zur Untersuchung der Wirksamkeit gegen den Erreger des Apfelschorfes (Venturis inaequalis) wurden aus 3,5—Dinitro— 4-chlor-benzoesäure-methylester (DNCB-Me) und 1,2-(2,4-Dichlorpheny 1 -4-äthyl-l,3-dioxolan-2-y 1)-methyl-lH-1,2,4-triazol (ETAKONAZOL), l-(4-Fhenylphenoxy)-3,3-dimethyl-i-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol (BITERTANOL) beziehungsweise <s-(2-Chlorphenyl)-öO-(4-Ghlorphenyl)-5-pyrimidinyl-[nethanol (PENARIMOL) insgesamt 20 Gew.-% Wirkstoff enthaltende emulgierbare Konzentrate hergestellt. Die Zusammensetzung ist in der Tabelle 22 angegeben, die Wirk3toffverhältnisse gehen aus der Tabelle hervor.
Tabelle 22
Bestandteil Anteil, Gew.-%
If
25 DNGB-Me + ETAKONAZOL 20 DNCB-Me + BITERTANOL
DNCB-Me + PENARIMOL
Cyclohexanon als Lösungsmittel 20
Xylol als Lösungsmittel 50
lOmulgator Atlox 4858 3
20
. 20 40
- Copy
- 3-sr -
Emulgator Atlox 8916 3,5
Emulgator Atlox 4851 3,5
Isoforon als Lösungsmittel- . - 30 -
Emulgator Tensiofix D-120 - ""3,5 · -
5 Emulgator Tensiofix AS . - 3,5
Emulgator T-ensiofix B-7425 - 5,0
Lösungsmittel (HAN) - - 30
Emulgator Arkopal N080 - - 5,0
Emulgator Emuisogen EL - - 1,5
Emulgator Sapogenat T-180 - - 3,5
Die biologischen Versuche wurden auf Parzellen der Größe 0,5 ha an in Abständen von 7,5 x 4,5 m gepflanzten, 20 Jahre alten Apfelbäumen der Sorte Jonathan in zwei Wiederholungen vorgenommen. Die Fungizide wurden während der Vegetations-
T 5 . period'e in Abständen von 1-2 Wochen insgesamt 9x angewendet, zum Spritzen fand eine mit einem Tee-Jet-Sprühkopf ausgerüstete Sprühvorrichtung Kertitox JIa-IO Verwendung. Die Wassermenge betrug 1000 l/ha. Der Befall der Blätter wurde zweimal, und zwar gegen Ende des ersten und gegen Ende des zweiten Triebwachstums, an 10.Bäumen ausgewertet, wobei von jedem Baum 100 Blätter untersucht wurden. Der Befall des Obstes und die Verbrennungen wurden vor der Ernte an 10 Bäumen bestimmt, wobei von jeden Baum
It
50 Apfel untersucht wurden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 23 zusammengefaßt.
Aus der Tabelle kann entnommen werden, daß in Aufwandmengen von 1,15-1,35 kg/ha die Mittelkombinationen DNCB-Me und ETAKONAZOL, oder BITERTANOL oder PENARIKOL ia Wirkstoffverhältnisbereich von 6,6 : 1 bis 12,5 ! 1 gegen Venturia inaequalis eine synergistische Wirkung zeigen.
Dosis kg/ha
DNCB-Me +
LTAKONAZOL
0,15 0,15 0,15 Tabelle 23 Blätter
2.
. % .
Befall der
Früchte
%
verbrannte
Früchte, %
1 + 0,15 - 0,2 0,20 0,20 Befall der
1.
Auswertung,
7,2 2,2 0
5 1,25 + 0,1 Kontrolle Kontrolle Kontrolle 0 8,2 2,3 0
1,50 + 0,075 DNCB-Me +
BITERTANOL
Dosis kg/ha
DNCB-Me +
FENARIMOL
0 9,8 2,7 10,5
1,50 - I+- 0,15 1 + 0,15 1.4 32,3 12,5 10,7
2 1,25 + 0,1 1,25 + 0,10 14,6 9,5 10,2 20,4
1,50 + 0,075 1,50 + 0,075 9,5 28,5 5,0 0
10 1,50 - 1,50 - 10,4 26,4 4,7 10,0
2 2,0 9,3 62,6 41,5 0
27,4
5,3 . "1,9 0
15 0 8,0 2,2- 0
0 11,2 2,7 10,0
5,1 32,3 12,5 10,7
14,6 9,5 10,2 20,4
9,5 21,5 3.8 0
20 5,3 19,9 2,8 11,1
5,9 62,6 41,5 0
27,4
25 5,5 2,1 0
0 6,3 3,2, 0
.0 9,5 2,3 10,8
2,3 32,3 12,5 10,7
14,6 9,5 10,2 20,4
30 9,5 22,4 4,6 0
6,8 18,6 3,1 11,3
7,2 62,6 41,5 ■ 0
27,4
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß in Aufwendungen zwischen 1,15 und 1,35 kg/ha die untersuchten Kombina-
tionen im Wirkstoff-erhältnisbereich von 6,6:1 - 12,5 :1 eine synergistiache Wirkung gegen Venturia inaequalis zeigen. Beispiel 7
Zur .Untersuchung der Wirkung gegen.Peronoapora manshurica (die'Peronospora der Soja) wurden unter Verwendung von 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-methylester (DNCB-Me) und l-(2,4-Dichlorbenzyl)-3,3-dimethyl-l«(lH-l,2,4-triazol-l~yl)~2-. butanol (DIKIOBENTRAZOL) insgesamt 70 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Spritzpulver (WP) der in Tabelle 24 angegebenen Rahmenrezeptur hergestellt. Die Verhältnisse der beiden Wirkstoffe zueinander sind in der Tabelle 25 angegeben.
Tabelle 24
Komponente Anteil, %
DNCB-Me + DIKLOBENTRAZOL 70
15 synthetisches Trägermaterial
Cab-o-3il 15
Netzmittel Netzer IS 3
Dispergiermittel SI ' 6
Dispergiermittel Polifoa. 0 6
Die Versuche wurden an Soja der Sorte Ewans auf einer Parzelle der Größe 1 ha vorgenommen« Die Pflanzen wurden dreimal fungizid behandelt: zum ersten Mal, als sie 40 ca hoch waren, dann zu Beginn der Blüte und schließlich in voller Blüte. Zum Sprühen wurde die Vorrichtung RAH-14-K-10 verwendet, del· Wasseraufwand betrug 400 l/ha. Zur Auswertung wurden 16 Tage nach der letzten Behandlung 10x10 Pflanzen bonitiert. Das Ergebnis wurde auf die im Beispiel 3 angegebene Weise berechnet. In der Tabelle 25 ist außer den Ergebnissen auch das Maß der Verbrennung (Blattschädigung) angegeben.
- - - 1,4 - 33 38 ·. 15 12 2 0 6 34 1051 56
1,2 62 30 8 0 0 0 0 \ "\rer-
toranni
Jt
Dosis kg/ha Anzahl der zu dem jeweiligen
DNCB-Me + Skalenwert gehörenden Pflanzen
DIKLOBENTRAZOL 0 12 3 4 5
1,0 71 22 ; 7 0 0 0 0 1,12 0
5 0,5 + 0,8 70 25 5 0 0 0 0 38 0,46 0
?abel 0,7 + - 27 42 16 11 4 0 0 29 0,36 0
.Ie" 25 : 0,9 + - 0 *38 30 16 10 6 0 30 0,35 3,6
1,1 + 1,6 11 33 25 21 10 0 0 73 1,23 10,6
1.3 + 2,1 22 29 21 18 9 1 0 100 2,16 9,8
0 1,3 Kontrolle 37 26 15 15 7 O 0 89 1,86 17,6
2,1 0 0 40 41 11 8 0 78 1,36 0
- 0 63 1,29 7,9
- 100 2,87 -
Die biologische Wirkung ist bei einer Gesamtwirkstoffmenge von 2,'l kg/ha in dem Verhältnisbereich DNCB-Me : DIKLOBENTRAZOL = 1:2 - 1,1:1 am günstigsten. Die Wirkung der Kombination übertrifft die Summe der Einzelwirkungen der in den gleichen Dosen angewendeten Komponenten.
20 Beispiel 8 ·
Zur Untersuchung der Wirksamkeit gegen Ustilago sp. CStaubbrand) wurden unter Verwendung von 3,5-Dinitro-4-chlorbenzoesäure-methylester (DNCB-Me) und Ä-(2-Chlorphenyl)-<x-(4-fluorphenyl)-5-pyrimidinyl-methanol .(NTJARIMOL) beziehungsweise l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-lyl)-2-butanol (TRIADIMENOL) insgesamt 40 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Trockenbeizmittel der in Tabelle 26 angegebenen Rahmenzusammensetzung hergestellt. Das Verhältnis der Wirkstoffe zueinander ist in der Tabelle 27 angegeben.
Mit den Beizmitteln wurde Gerstensaatgut der Sorte GK-59, das mit Staubbrand infiziert war, gebeizt und dann auf Parzellen der Größe 50 m in der Anordnung des Zufallnblockes in 12 cm Reihenentfernung 5 cm tief gesät. In der jeweils 8. Reihe
COPY
jeder Parzelle wurden auf einem Abschnitt von 2 m genau 150 Körner ausgesät. Zur Bewertung der phytotoxischen Wirkung wurden im 2-4-Blattstadium die aus den 150 Körnern aufgelaufenen Pflanzen gezählt, ihre Höhe wurde gemessen. Die Infektion mit Brand wurde zur Blütezeit auf Grund des Zählena der brandigen Ähren beurteilt. Das Ergebnis wurde durch Keimversuche mit den Sporen kontrolliert. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 27 zusammengestellt.
Tabelle 26 10 Komponente Anteil, %
A B
DNCB-Me + NUARIMOL 40 -
DNCB-Me + TRIADIMJSNOL - 40,5
Netzmittel Tinovetin B 2 -
15 Dispergator HG 5
Polyvinylalkohol Mowiol 30/88 " 4
Horna Reines Miloriblau · 1,5 -
Kaolin 47,5 · 40,25
synthetischer Träger Ultrasil VN3 - 5
Netzmittel Netzer IS - 2,5
Dispergiermittel Ultrazine-NA - 6,0
. Polyvinylalkohol Rhodoviol 14/120 - 2,5
Dextrin ' - 2,5
Farbstoff Rhodamin BSA - 1,25
- Atf -
Tabelle 27
DNCB-Mθ + NUARIMOL 117,8 DNCB-Me + TRIADIMENOL 118,5 durchschn.
Höhe, cm
3410566 • o
Dosis kg/t aus 150 Korn
aufgelaufen
5 1 +0,5- 113,3 1 + 0,5 119,3 π
brandige Ähren
Stück
0
1,25 +0,25 114,0 5 1,25 +0,25 118,1 ■ 8,6 " 0
1,40 + 0,10 110,3 1,40 +0,1 110,3 8,6 44
1,40 - 97,5 1,40 - 97,5 8,5 15,3
1,80 - 114,8 1,80 - '· 115,4 8,2 3,0
0 - 0,5 • 114,5 0,5 115,0 8,0 1,8
0,7 109,0 0 - 0,7 109,0 8,5 97,5
Kontrolle Kontrolle 8,5
8,6 0
0
8,3 0
8,7 44
8,4 15,3
"8,2 4,3
8,0
8,3 97,5
8,1
8,6
In einer Aufwandmenge von 1,5 kg/t drängten die Korabinationen mit einem Wirkstoffverhältnis zwischen 2:1 und 14 : 1 den Befall mit Staubbrand völlig zurück.
COPY

Claims (13)

SYNERGISTISCHE FUNGIZIDE Patentansprüche
1.1 Syner^istisch wirkende fungizide Mittel, dadurch gekennzeich.net, daß sie als Wirkstoff ein 3, 5-Dinitro-4.-chlor-benzoesäure-Derivat der allgemeinen Formel (i)
COO-R
(I)
worin R für eine Alkylgruppe mit .1-6 Kohlenstoff atomen steht, und · einem der Wirkstoffe
(i) Dinethyl-/~N,N'-(1,2-phenylen-tbis/thiocarbamoyl/) -bis/carbamat/^7,
(ii) ein Benzim.\dazol-Derivat der allgemeinen For-
10 ael (II)
1 °
R-
NH-C-CH.,-
(II)
worin R- für Wasserstoff oder die Gruppe (a) steht,
0 = C - NH - c,Hq (a)
(iii) ein Pyriraidinylmethanol-Derivat der allgemeinen Fornel (III)
C - CH
(III)
worin R~ und R, gleich oder.verschieden sind und für Phenylgruppe oder'halogensubstituierte Ph-enylgruppe stehen,
oder
(iv) ein 1,2,A-Triazolderivat der allgemeinen Formel (IV)
•C - R4
(IV)
worin R^ Wasserstoff, Phenyl-, Phenoxygruppe, durch Halogen oder Phenylgruppe substituierte Phenoxygruppe,
halogensubstituierte Benzylgruppe ist, R/· für Wasserstoff, durch Trifluormethyl-Gruppe substituierte Phenylgruppe,
R7 für Phenylgruppe oder eine Gruppierung der For-■ nein (c), (d) oder (e) steht,
- C - C4H9 . - CE - C4H9
O OH
worin Rg für eine Alkylgruppe mit 1-4. Kohlenstoffatomen steht,
enthalten und das Gewichtsverhältnis der Wirkstoffe der allgemeinen Formel (i) zu Dimethyl-/!!,N '- (1,2-phenylen- -bis/thiocarbainoyl/J-bis/carbamatA/ oder einen der Wirkstoffe der allgemeinen Formeln (il), (ill) oder (IV) zwischen 1:2 und 14.:Ί liegt.
COPY BAD ORIGINAL
2. Synergistisch wirkendes fungizides iMittel nach Anspruch Λ, dadurch gekennzeic-hnet, daß insgesamt 5-85 Gew.-# Wirkstoff enthalten sind.
3. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel'nach Anspruch 1, dadurch gekennz eichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) R für eine Alkylgruppe mit 1-Λ Kohlenstoffatomen, vorteilhaft eine Methyl- oder A*thyl-
5 gruppe'steht.
4. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (III) R« und R.. eine halogensubstituisrte Phenylgruppe bedeuten und Kalogen Fluor und/oder
5 Chlor ist. * ' .
5. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch J+f dadurch g ekennz e i chnet, daß in
der allgemeinen Formel (III) R- und R, eine Chlorphenyl- -Gruppe bedeuten.
6. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch Ut dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (III) R- eine Chlorphenyl-Gruppe und R. eine Fluorphenyl-Gruppe bedeuten.
7. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,· daß in der allgecainen Formel (IV) Rr für Wasserstoff, Phenyl-
, copy
oder Phenoxygruppe oder durch Phenyl oder Chlor substituierte Phenoxygruppe oder durch ein oder zwei Halogens substituierte Benzylgruppe steht.
8. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel 'nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (IV) R„ eine Gruppe der Formel (e) ist, worin Rg eine A'thyl- oder Propylgruppe bedeutet.
9. Synergistisch wirkenden 'fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennz eichnet, daß es die Verbindung der allgemeinen Formel (I) und Diaethyl- -/N»N!-(1,2-phenylen-bis/thiocarbaaoyl/)-bis/ carbamat/7 in einen Gewichtsverhältnis zwischen 1:3 und 3:1 enthält.
10. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß as die Verbindung der allgemeinen Formel (i) und die der.allgemeinen Formel- (II) in einem Gewichtsverhältnis zwischen
5 1:2 und 6:1 enthält.
11. Synergistisch wirkendes fungizidee Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Verbindungen der allgemeinen Formeln (i) und (ill) in einem Gewichtsverhältnis zwischen 1:1 und 14:1 enthält.
12. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Verbindungen der allgemeinen Formeln (i) und (IV) in einem Gewichtsverhältnis zwischen 1:2 und 1Z.: 1 enthält.
COPY
BAD ORIGINAL
13. Verfahren zur Herstellung von synergistisch wirkenden fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichn e t, daß in einem Gewichtsverhältnis zwischen 1:2 und' 14-1 ein 3,5-Dinitro-4-clilQr~benzoesäure-Derivat der allgemeinen Formel (I), worin R für eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatorren steht, und einen der Viirkstoffe, näirlich ein Dimethyl-[N,N'-(1,2-phenylen-t)is/thiocarbainoyl/)-bis/carbaniat)J, ein Benziinidazol- -Derivat der allgeneinen Formel (il), worin R- für Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (a) steht, ein Pyrimidinyl-Derivat der allgemeinen Formel (Hl), worin R-, und R, gleich oder verschieden sind und für Phenylgruppe oder halogensubstituierte phenylgruppe stehen, oder ein 1,2,4·- -Triazolderivat der allgemeinen Formel (IV), worin Rc V7asserstoff, Phenyl- oder Phenoxygruppe oder durch Halogen oder Phenylgruppe substituierte Phenoxygruppe oder halogensubstituierte Benzylgruppe ist, R^ für Wasserstoff oder eine Trifluormethylphenyl-Gruppe und R7 für eine Phenylgruppe oder eine Gruppe der Formeln (c), (d) oder (e) steht, worin Rg für eine Alkylgruppe mit 1-4- Kohlenstoffatomen steht, nit in der Praxis der Pflanzenschutzmittelherstellung üblichen Träger-, Streck- und anderen Hilfs- und Zusatzstoffen vermischt werden.
Copy
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