DE3322301A1 - MONOAZO DYE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF - Google Patents
MONOAZO DYE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOFInfo
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Description
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RESEARCH ASSOCIATION OF SYNTHETIC DYESTUFFS, Tokyo / JapanRESEARCH ASSOCIATION OF SYNTHETIC DYESTUFFS, Tokyo / Japan
Monoazofarbstoff und Verfahren zu dessen HerstellungMonoazo dye and process for its preparation
Die vorliegende Erfindung betrifft einen kristallinen Monoazofarbstoff, der durch die folgende Strukturformel dargestellt wird:The present invention relates to a crystalline monoazo dye represented by the following structural formula is pictured:
NO2 NO 2
W2" 5
Br NHCOCH3 W 2 "5
Br NHCOCH 3
dadurch gekennzeichnet, dass ein Röntgenbeugungsbild die stärksten Peaks bei Beugungswinkeln (2Θ) von ca. 20,0° und 7,5° zeigt, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.characterized in that an X-ray diffraction pattern shows the strongest peaks at diffraction angles (2Θ) of approx. 20.0 ° and 7.5 °, and a method for it Manufacturing.
In jüngerer Zeit wurden in der Färbetechnik verschiedene Rationalisierungen bei Färbeverfahren vorgenommen, und ein Flüssig-Fliessfärbeverfahren wurde oft angewandt, das grosse Mengen von Fasern auf einmal mittels Färbeverfahren, z.B. Baumfärben, Kreuzspulfärben oder Packfärben, usw., färben kann. Diese Färbeverfahren sind so geartet, dass eine Farbstoffdispersion durch das Innere winziger Faserschichten hindurchgeleitet werden muss, immer wieder von neuem durchgeführt, weshalb es erwünscht ist, dass die Farbstoffpartikel in der Farbstoffdispersion fein zerteilte, stabile Partikel seien. Im Falle, dass Farbstoffpartikel während einer Färbestufe anwachsen, durchdringen die Farbstoffpartikel das Innere der Faserschichten kaum, so dass Probleme bezüglich Farbschattierungen zwischen der inneren und äusseren Lage der Faserschichten und verminderter Echtheit auftreten. Demgemäss ist es erforderlich, dass bei solchen Färbeverfahren eingesetzte Farbstoffe gute Dispergierbarkeit in einem Färbebad aufweisen und gleichzeitig die Dispergierbarkeit über einen weiten Temperaturbereich von Raumtemperatur bis zu einer hohen Temperatur, bei der das Färben tatsächlich durchgeführt wird, nicht abnimmt. Die Dispergierbarkeit eines Farbstoffes in einem Färbebad ist jedoch im allgemeinen bei hohen Temperaturen schwach, in gewissen Fällen aggregieren die Farbstoffpartikel während des Färbens und einheitliches Färben wird manchmal als Ergebnis davon nicht erreicht.More recently, various rationalizations in dyeing processes have been made in dyeing technology, and a liquid flow dyeing process has often been used that involves large quantities of fibers at one time can dye by means of dyeing processes, e.g. tree dyeing, cheesecloth dyeing or pack dyeing, etc. This dyeing process are designed in such a way that a dispersion of dye passes through the inside of tiny layers of fibers must be carried out over and over again, which is why it is desirable that the Dye particles in the dye dispersion fine divided, stable particles are. In the event that dye particles grow during a dyeing stage, the dye particles penetrate the interior of the fiber layers hardly, so there are problems with color shades between the inner and outer layer of the fiber layers and reduced authenticity occur. Accordingly, it is necessary that such Dyes used in dyeing processes have good dispersibility have in a dyebath and at the same time the dispersibility over a wide temperature range from room temperature to a high temperature at which dyeing is actually carried out will not decrease. However, the dispersibility of a dye in a dyebath is im generally weak at high temperatures, in certain cases the dye particles aggregate during of dyeing and uniform dyeing are sometimes not achieved as a result of this.
Die Strukturformel des erfindungsgemässen Monoazofarbstoffes an sich ist z.B. durch das japanische Patent Nr. 5468/66 bekannt, aber im Falle der Anwendung dieses auf konventionelle weise hergestellten Monoazofarbstoffes in Färbeverfahren bei hohen Temperaturen tritt eine Beeinträchtigung insofern auf, als die Dispergierung von Farbstoffpartikeln in einem Färbebad vermindert wird, so dass es schwierig ist, ein gefärbtes Produkt mit einer einheitlichen Konzentration der Färbung zu erhalten.The structural formula of the monoazo dye according to the invention per se is known from, for example, Japanese Patent No. 5468/66, but in the case of application this conventionally prepared monoazo dye in dyeing processes at high temperatures there is a disadvantage that the dispersion of dye particles in a dye bath is decreased, so that it is difficult to obtain a colored product with a uniform concentration to get the coloring.
Angesichts des vorstehenden Sachverhaltes haben die hier auftretenden Erfinder verschiedene Verfahren zur Verbesserung der Dispersionsstabilität des Monoazofarbstoffes mit der oben angegebenen Strukturformel bei hohen Temperaturen gründlich untersucht und als Ergebnis gefunden, dass der vorstehend beschriebene Mönoazofarbstoff mindestens zwei Transformationen besitzt; eine der Transformationenen ist eine wärmeunbeständige Transformation, die durch eine konventionelle Synthesereaktion erhalten wird ( nachfolgend als a-Typ-Transformation bezeichnet), und eine andere ist eine Transformation, die sogar bei einem auf hohe Temperaturen erhitzten Zustand sehr stabil ist (nachfolgend als ß-Typ-Transformation bezeichnet).In view of the above, the present inventors have various methods for Improvement of the dispersion stability of the monoazo dye with the structural formula given above thoroughly examined at high temperatures, and as a result found that the one described above Monoazo dye has at least two transformations; one of the transformations is a thermally volatile transformation caused by a conventional one Synthesis reaction is obtained (hereinafter referred to as a-type transformation), and another is a transformation that is very stable even when heated to high temperatures (hereinafter referred to as β-type transformation).
Auf der Grundlage dieser Erkenntnis wurde bestätigt, dass die ß-Typ-Transformation in einem Färbebad bei hohen Temperaturen tatsächlich stabil ist, so dass die vorliegende Erfindung vollbracht wurde.Based on this finding, it was confirmed that that the ß-type transformation is actually stable in a dye bath at high temperatures, so that the present invention has been accomplished.
Demnach ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen Mönoazofarbstoff zur Verfügung zu stellen, der eine kristalline Verbindung umfasst.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a monoazo dye which comprises a crystalline compound.
Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung des Monoazofarbstoffes zu liefern.Another object of the present invention is to provide a method for producing the monoazo dye to deliver.
Die Fig. 1 und 2 sind Röntgenbeugungsbilder der ß-Typ-Transformation bzw. der et-Typ-Transformation der in dem Beispiel erhaltenen Monoazoverbindung, wobei die Abszisse einen Beugungswinkel (2Θ) und die Ordinate eine Beugungsintensität darstellen.Figs. 1 and 2 are X-ray diffraction patterns of the β-type transformation and the et-type transformation, respectively of the monoazo compound obtained in the example, the abscissa being a diffraction angle (2Θ) and the The ordinate represents a diffraction intensity.
Die Transformation der erfindungsgemässen Monoazoverbindung mit der vorstehend angegebenen Strukturformel wird anhand der beigefügten Zeichnungen erklärt. Fig. 1 und 2 sind Diagramme, die durch Aufnahme der Beugung von Cu-K α-Röntgenstrahlen entsprechend eines Pulver-Röntgenbeugungsverfahrens unter Verwendung eines Proportionalzählers erhalten wurden, wobei auf der Abszisse der Beugungswinkel (2Θ) und auf der Ordinate die Beugungsintensität aufgetragen sind.The transformation of the monoazo compound according to the invention having the structural formula given above will be explained with reference to the accompanying drawings. Fig. 1 and 2 are diagrams obtained by recording the diffraction of Cu-K α X-rays corresponding to a Powder X-ray diffraction method using a proportional counter, with on the abscissa of the diffraction angle (2Θ) and on the ordinate the diffraction intensity are plotted.
Fig. 1 zeigt die ß-Typ-Transformation der vorliegenden Erfindung. Die ß-Typ-Transformation ist offensichtlich kristallin und besitzt die stärksten Peaks bei Beugungswinkeln (2Θ) von ca. 20,0° und.ca. 7,5°, sowie weitere starke Peaks bei ca. 25,4°, ca. 25,1°, ca. 22,8°, ca. 21,6° und ca. 11,6°, die den stärksten Peaks folgen. Zudem besitzt die ß-Typ-Transformation schwache Peaks als zusätzliche Charakteristika bei Beugungswinkeln (2Θ) von ca. 25,8°, ca. 24,3°, 24,0° und 23,4°. Wie vorstehend ausgeführt, ist es aus Fig. 1 klar, dass der Farbstoff der vorliegenden Erfindung eine charakteristische kristalline Struktur aufweist.Fig. 1 shows the β-type transformation of the present Invention. The β-type transformation is evident crystalline and has the strongest peaks at diffraction angles (2Θ) of approx. 20.0 ° and approx. 7.5 °, as well as other strong peaks at approx. 25.4 °, approx. 25.1 °, approx. 22.8 °, approx. 21.6 ° and approx. 11.6 °, which are the strongest Follow peaks. In addition, has the ß-type transformation weak peaks as additional characteristics at diffraction angles (2Θ) of approx. 25.8 °, approx. 24.3 °, 24.0 ° and 23.4 °. As stated above, it is clear from Fig. 1 that the dye of the present invention has a characteristic crystalline structure.
Auf der anderen Seite zeigt Fig. 2 die cc -Typ-Transformation. Es werden nur Peaks mit geringem An- und Abstieg beobachtet, was darauf hindeutet, dass die et-Typ-Transformation amorph, nicht-kristallin ist.On the other hand, Fig. 2 shows the cc -type transformation. Only peaks with little rise and fall are observed, suggesting that the et-type transformation is amorphous, non-crystalline.
Wie oben beschrieben, ist die a-Typ-Transformation von der ß-Typ-Transformation dadurch unterscheidbar, dass erstere amorph und letztere kristallin sind, wie aus den Beugungsbildern gemass des Röntgenbeugunggs-Verfahrens ersichtlich.As described above, is the a-type transform distinguishable from the ß-type transformation by that the former are amorphous and the latter are crystalline, as from the diffraction images according to the X-ray diffraction method evident.
Die erfindungsgemässe /3-Typ-Transf ormation kann wie folgt erhalten werden: 2,4-Dinitro-6-bromanilin wird in einer konventionellen Weise diazotiert, anschliessend mit 3-Acetylamino-N,N-diethylanilin gekuppelt und die Monoazoverbindung mit der oben angegebenen Strukturformel, die eine amorphe cc-Typ-Transformation besitzt, einer Hitzebehandlung bei Temperaturen von 50 bis 2000G, vorzugsweise 60 bis 1300C, unterworfen, um die gewünschte /3-Typ-Transformation zu erhalten. Im Falle, dass die Temperatur in der Hitzebehandlung unterhalb der Untergrenze liegt, ist eine effektive Umwandlung der Kristalle der Monoazoverbindung aus der oi-Typ-Transformation in die /3-Typ-Transformation unmöglich. Die für die Hitzebehandlung erforderliche Zeit schwankt in gewisser Weise, abhängig von Art und Temperatur der Behandlung, liegt aber im allgemeinen im Bereich von ca. 2 bis ca. 5 h.The / 3-type transformation according to the invention can be obtained as follows: 2,4-dinitro-6-bromoaniline is diazotized in a conventional manner, then coupled with 3-acetylamino-N, N-diethylaniline and the monoazo compound with the one given above to obtain an amorphous cc-type transformation has, to a heat treatment at temperatures of 50 to 200 0 G, preferably 60 to 130 0 C, subjected to the desired / 3-type transformation structural formula. In the case that the temperature in the heat treatment is below the lower limit, it is impossible to effectively convert the crystals of the monoazo compound from the oi-type transformation to the / 3-type transformation. The time required for the heat treatment varies somewhat depending on the type and temperature of the treatment, but is generally in the range of about 2 to about 5 hours.
Bevorzugte Hitzebehandlung schliesst ein:Preferred heat treatment includes:
(1) Verfahren, das darauf beruht, dass das in einer Kupplungsreaktion erhaltene Reaktionsprodukt anschliessend einer Hitzebehandlung unterworfen wird;(1) Process based on the fact that the reaction product obtained in a coupling reaction is subsequently is subjected to a heat treatment;
(2) Verfahren, das darauf beruht, dass nach Abfiltrieren eines Kuchens aus der Reaktionsmischung dieser dann in einem wässrigen Medium suspendiert und die Suspension einer Hitzebehandlung unterworfen wird;(2) Process which is based on the fact that, after filtering off a cake from the reaction mixture, this then suspended in an aqueous medium and the suspension is subjected to a heat treatment;
(3) Verfahren, das darauf beruht, dass ein Kuchen aus der Reaktionsmischung isoliert und der Kuchen auf einer Verfahrensstufe, in der eine Farbstoffdispersions-Zusammensetzung in Gegenwart eines Disperrgierungsmittels hergestellt wird, einer Hitzebehandlung unterworfen werden;(3) method based thereon are a cake from the reaction mixture is isolated and subjected to the cake on a process stage, in which a dye dispersion composition is prepared in the presence of a r Dispe rgierungsmittels, a heat treatment;
(4) Verfahren, das darauf beruht, das ein Kuchen aus der Reaktionsmischung isoliert und der Kuchen dann in einer Gasphase einer Hitzebehandlung unterworfen werden. (4) Process which relies on isolating a cake from the reaction mixture and then placing the cake in be subjected to a heat treatment in a gas phase.
Unter diesen Verfahren ist das vorstehend aufgeführte Verfahren (2) besonders bevorzugt.Among these methods, the above-mentioned method (2) is particularly preferred.
Fasern, die mit der erfindungsgemässen Monoazoverbindung gefärbt werden können, schliessen Polyesterfasern, die aus Polyethylenterephthalat, einem Polykondensat aus Terephthalsäure und 1,4-Bis(hydroxymethy1)cyclohexan zusammengesetzt sind usw., sowie gemischte Spinn- und gemischte Webprodukten aus natürlichen Fasern, wie Baumwolle, Seide, Wolle, usw., und den vorstehend beschriebenen Polyesterfasern ein.Fibers with the inventive monoazo compound Polyester fibers made of polyethylene terephthalate, a polycondensate, include polyester fibers from terephthalic acid and 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane are composed, etc., as well as mixed spinning and mixed weaving products of natural Fibers such as cotton, silk, wool, etc., and the polyester fibers described above.
Das Färben der Fasern unter Anwendung der erfindungsgemässen Monoazoverbindung kann im allgemeinen wie folgt durchgeführt werden. Ein Farbstoffkuchen wird in einem wässrigen Medium im allgemeinen in Gegenwart eines Dispergierungsmittels, wie eines Kondensates von Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, eines Schwefelsäureesters höherer Alkohole, eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit höheren Alkylgruppen, usw., feinverteilt, um ein Färbebad oder eine Druckpaste herzustellen. Tauch- oder Druckfärben können unter Anwendung des auf diese Weise hergestellten Färbebades oder der Druckpaste durchgeführt werden. Im Falle von Tauehfärben ist die Monoazoverbindung z.B.' in einem Hochtemperatur-Färbe-, einem Carrier-Färbe-, einem Thermosol-Färbeverfahren usw. anwendbar. Erfindungsgemäss kann die Monoazoverbindung mit der oben angegebenen Strukturformel auch in Kombination mit Farbstoffen, die andere Strukturen aufweisen, angewandt werden. Des weiteren können auch verschiedene Additive auf einer Verfahrensstufe, in der eine Farbstoff dispersion hergestellt wird, zugefügt werden.The dyeing of the fibers using the inventive Monoazo compound can generally be carried out as follows. A dye cake will in an aqueous medium, generally in the presence of a dispersing agent such as a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde, a sulfuric acid ester of higher alcohols, an alkylbenzenesulfonic acid salt with higher alkyl groups, etc., finely divided around a dye bath or printing paste to manufacture. Dip or print dyeing can be carried out using the dye bath prepared in this way or the printing paste. In the case of rope dyeing, the monoazo compound is e.g. in a high temperature dyeing, a carrier dyeing, a thermosol dyeing method, etc. are applicable. According to the invention the monoazo compound with the structural formula given above can also be used in combination with Dyes, which have other structures, are used. Furthermore, different Additives at a process stage in which a dye dispersion is prepared, are added.
Wie vorstehend beschrieben, bewirkt die vorliegende Erfindung im Falle des Färbens mit der erfindungsgemassen Monoazoverbindung mit der ß-Typ-Transformation, dass Fasern nicht nur einheitlich und stabil gefärbt werden, sondern die auf diese Weise erhaltenen gefärbten Produkte auch hohe Echtheit aufweisen, da die Farbstoffpartikel sogar in einem Färbebad bei hohen Temperaturen einheitlich und stabil dispergiert sind.As described above, the present invention works in the case of dyeing with that of the present invention Monoazo compound with the ß-type transformation that fibers are not only uniform and stable are dyed, but the dyed products obtained in this way also have high fastness, because the dye particles are uniformly and stably dispersed even in a dyebath at high temperatures are.
Die Erfindung wird nun detaillierter mit Bezug auf das folgende Beispiel erklärt, soll jedoch nicht darauf beschränkt sein.The invention will now be explained in more detail with reference to the following example, but is not intended to do so be limited.
In einen Glasreaktor mit Rührer wurden 180,3 g Schwefelsäure (98 Gew.-%) und 16,6 g Natriumnitrit gegeben. Die Mischung wurde bei einer Temperatur von 700C gerührt und vollständig aufgelöst, um Nitrosylsulfat herzustellen. Dann wurden der Lösung 60,0 g 2,4-Dinitroanilin zugefügt und anschliessend 3 h bei einer Temperatur von 200C diazot'iert.180.3 g of sulfuric acid (98% by weight) and 16.6 g of sodium nitrite were placed in a glass reactor with a stirrer. The mixture was stirred at a temperature of 70 ° C. and completely dissolved in order to produce nitrosyl sulfate. Then, the solution 60.0 g of 2,4-dinitroaniline was added and then 3 h diazot'iert at a temperature of 20 0 C.
Auf der anderen Seite wurden 47,2 g 3-Acetylamino-Ν,Ν-diethylanilin in 500 g wässriger Schwefelsäurelösung (2 Gew.-%) gelöst. Die Reaktionsmischung der vorgenannten Diazotierung wurde der entstandenen Lösung unter Rühren 2 h lang bei einer Temperatur von 00C tropfenweise zugefügt, um eine Kupplungsreaktion durchzuführen.On the other hand, 47.2 g of 3-acetylamino-Ν, Ν-diethylaniline were dissolved in 500 g of aqueous sulfuric acid solution (2% by weight). The reaction mixture of the aforementioned diazotization was added dropwise to the resulting solution with stirring for 2 hours at a temperature of 0 ° C. in order to carry out a coupling reaction.
Nach Beendigung der Reaktion wurde die Mischung filtriert und 104 g blauer Farbstoffkuchen gewonnen. Ein Teil dieses Kuchens wurde bezüglich der Kristalltransformation mittels eines Röntgenbeugungsverfahrens analysiert, das anzeigt, dass der Kuchen eine amorphe α-Typ-Transformation mit dem Röntgenbeugungsbild, wie in Fig. 2 gezeigt, war.When the reaction was complete, the mixture was filtered and 104 g of blue dye cake was recovered. A Part of this cake was made for crystal transformation using an X-ray diffraction method analyzed, indicating that the cake underwent amorphous α-type transformation with the X-ray diffraction pattern, as shown in Fig. 2.
Anschliessend wurde dieser Farbstoffkuchen in 1000 ml
Wasser dispergiert und die Dispersion unter Rühren
5 h lange bei einer Temperatur von 900C einer Hitzebehandlung
unterzogen. Nach Beendigung der Hitzebehandlung wurde der Kuchen filtriert und ein Teil des
Kuchens bezüglich der Kristalltransformation mittels eines Röntgenbeugungsverfahrens analysiert. Die Ergebnisse
zeigen an, dass der Kuchen eine ß-Typ-Transformation
mit dem RontgenbeugungsbiId, wie in Fig. 1 gezeigt, war.This dye cake was then dispersed in 1000 ml of water and the dispersion was stirred
Subjected to a heat treatment at a temperature of 90 ° C. for 5 hours. After the completion of the heat treatment, the cake was filtered and a part of the cake was analyzed for crystal transformation by means of an X-ray diffraction method. The results indicate that the cake was β-type transformation with the X-ray diffraction image as shown in FIG.
Thermischer Stabilitätstest: Thermal stability test :
Ein thermischer Stabilitätstest wurde in dem folgenden Verfahren unter Einsatz des Farbstoffkuchens mit
einer /3-Typ-Transformation oder einer ex-Typ-Transformation,
die auf dieselbe Weise, wie in dem Beispiel beschrieben, erhalten wurden, durchgeführt. Die in
Tabelle 1 aufgeführten Ergebnisse wurden erhalten.A thermal stability test was carried out in the following procedure using the dye cake with a / 3-type transformation or an ex-type transformation obtained in the same manner as described in the example. In the
Results shown in Table 1 were obtained.
Kristall-Transformation Crystal transformation
Dispersionstest bei hoher Temperatur (Grad)Dispersion test at high temperature (degrees)
Beispiel ß-Typ (kristallin) Vergleichsbeispiel α-Typ (amorph) Example ß-type (crystalline) Comparative example α-type (amorphous)
Bemerkung: Dispersionstest bei hoher Temperatur: Jeweils 2 g Farbstoffkristalle, Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat, Naphthalinsulfonsäure/Kresolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat und Ligninsulfonsäure-Kondensat wurden in Wasser dispergiert. Nach feiner Verteilung mit einer Sandmühle und anschliessender Sprühtrocknung wurde eine Farbstoffzusammensetzung erhalten.Note: Dispersion test at high temperature: 2 g dye crystals each, naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, Naphthalenesulfonic acid / cresol sulfonic acid-formaldehyde condensate and lignin sulfonic acid condensate were dispersed in water. After fine distribution with a sand mill and then Spray drying gave a dye composition.
In 300 ml Wasser wurden 1 g der auf diese Weise erhaltenen FarbstoffZusammensetzung sowie 0,3 g eines Beizmittels (hergestellt von Nikka Chemistry Co., Ltd., Handelsname "Sansolt 7000") dispergiert -und der pH mit Ammoniumsulfat und Essigsäure auf 5 eingestellt. Nach 60-minütiger Hitzebehandlung der Dispersion bei 1300C wurde das Reaktionsprodukt auf 800C abgeschreckt und dann eine Absaugfiltration unter Verwendung eines quantitativen Filterpapiers (hergestellt von Toyo Filter Paper Co., Ltd., Nr. 5A) vorgenommen. Die Menge aggregierten Materials auf der Oberfläche des Filterpapieres wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Kriterien bewertet.In 300 ml of water, 1 g of the dye composition thus obtained and 0.3 g of a mordant (manufactured by Nikka Chemistry Co., Ltd., trade name "Sansolt 7000") were dispersed, and the pH was adjusted to 5 with ammonium sulfate and acetic acid. After 60 minutes of heat treatment of the dispersion at 130 0 C, the reaction product was quenched at 80 0 C and then a suction filtration by using a quantitative filter paper (manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd., No. 5A.) Made. The amount of aggregated material on the surface of the filter paper was evaluated in accordance with the following criteria.
Grad Zustand auf der Oberfläche des Filterpapieres 25 Degree of condition on the surface of the filter paper 25
4 Aggregate wurden kaum beobachtet.4 aggregates were hardly observed.
3 Aggregate wurden geringfügig beobachtet.3 aggregates were slightly observed.
2 Aggregate wurden in grossen Mengen beobachTwo aggregates were observed in large quantities
tet.tet.
1 Aggregate wurden in viel grösseren Mengen beobachtet.1 Aggregates were observed in much larger quantities.
Während die Erfindung im Detail und mit Bezug auf deren spezifische Ausgestaltungen beschrieben worden ist, wird es für einen Fachmann offenkundig sein, dass verschiedene Abänderungen und Modifikationen vorgenommen werden können, ohne vom Geist und Inhalt der Erfindung abzuweichen.While the invention has been described in detail and with reference to specific embodiments thereof It will be apparent to one skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and content of the invention.
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Claims (5)
51. Monoazo dye, characterized in that it comprises a crystalline compound represented by the following structural formula:
5
-<NO
- <
BrBr
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