DE3314565A1

DE3314565A1 - 1-methylsulfonymethoxy-2,4-diaminobenzol, verfahren zu dessen herstellung und diese verbindung enthaltende haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE3314565A1
Application number: DE19833314565
Authority: DE
Inventors: Hans-Jürgen Dr. Marly Braun
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1983-04-22
Filing date: 1983-04-22
Publication date: 1984-10-25

Description

-M-

WELLA

Aktiengesellschaft Darmstadt, 20. April 1983

1-MethyIsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol, Verfahren zu dessen Herstellung und diese Verbindung enthaltende Haarfärbemittel

Zum Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschäften eine bevorzugte Rolle.

An Oxidationsfarbstoffe, die zum Färben von menschlichen Haaren Verwendung finden, sind zahlreiche besondere Anforderungen gestellt. So müssen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die Erzielung von Färbungen in der gewünschten Intensität ermöglichen. Weiterhin ist es erforderlich, daß durch Kombination geeigneter Entwickler- und Kupplerkomponenten eine breite Palette unterschiedlicher Farbnuancen erzeugt werden kann. Außerdem wird für die erzielbaren Haarfärbungen eine gute Licht-, Dauerwell-, Säure- und Reibechtheit gefordert. Auf jeden Fall aber müssen solche Haarfärbungen ohne Einwirkung von Licht, chemischen Mitteln und Reibung über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben.

Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise 4-Aminophenol, 1,4-Diaminobenzol sowie dessen Derivate 2,5-Diarainotoluol und 2,5-Diaminoanisol verwendet- Eine gewisse Bedeutung haben auch die I₇4-Diaminobenzolderivate 2,5-Diaminobenzylalkohol und l_f4-Diamino-2-(ß-hydroxyethyl)-benzol erlangt.

Als bevorzugt eingesetzte Kupplersubstanzen sind Resorcin, 4-Chlorresorcin, m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 1-Naphthol, m-Phenylendiamin sowie Derivate des m-Phenylendiamins, wie zum Beispiel 2-Amino-4-(ß-hydroxyethylamino) -anisol oder 2,4-Diaminophenoxyethanol, bekannt. Weiterhin können als Kupplersubstanzen auch 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol und 4-(ß-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxybenzol eingesetzt werden.

Das m-Phenylendiamin und seine Derivate haben wegen ihrer Fähigkeit, bei der oxidativen Kupplung mit 1,4-Diaminobenzol und 1,4-Diaminobenzolderivaten Blautöne zu erzeugen, als sogenannte Blaukuppler Bedeutung erlangt. Der Farbcharakter, die Beständigkeit und auch die Intensität der so erzeugten Blautöne werden sowohl durch die chemische Struktur des verwendeten 1,4-Diaminobenzolderivates als auch durch die chemische Struktur des m-Phenylendiaminderivates bestimmt. So lassen sich zwar bei der Verwendung der bekannten Blaukuppler 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenetol und 2,4-Diaminophenoxyethanol sehr intensive Blautöne erzeugen, jedoch zeigen diese Blautöne einen Rotanteil. Dieser Rotanteil macht sich insbesondere bei dem Versuch unangenehm bemerkbar, in Kombination mit den Entwicklern 1,4-Diaminobenzol oder 2,5-Diaminotoluol matte Schwarztöne zu erzeugen. Diese matten Schwarztöne können zwar mit m-Phenylendiamin erzeugt werden, sie sind dann aber sehr unbeständig und verändern schon nach einigen Wochen ihre Farbe nach Rostbraun.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine neue färbewirksame Verbindung als Kupplersubstanz für Haarfärbemittel zur oxidativen Färbung von Haaren zur Verfügung zu stellen, welche die Nachteile des m-Phenylendiamins und seiner genannten Derivate nicht aufweist und im übrigen die gestellten Anforderungen in optimaler Weise erfüllt. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Haarfärbemittel sowie ein Haarfärbeverfahren auf der Basis der neuen Kupplersübstanζ zu finden. 10

Die Aufgabe wird gelöst durch 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol der Formel I

OCH₂SO₂CH₃

I Il

(D

sowie die mit organischen oder anorganischen Säuren gebildeten Säureadditionssalze dieser Verbindung, wie zum Beispiel das Dihydrochlorid, das Dihydrobromid oder das Sulfat.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung der Formel I wird vom Methylthiomethoxybenzol ausgegangen, einer Substanz, deren Herstellung von R.A. Holton und R.G. Davis in Tetrahedron Letters (1977), Seite 533 beschrieben ist. Das Methylthiomethoxybenzol wird zunächst mit Hydrogenperoxid in Eisessig oxidiert. Das entstandene Methylsulfonylmethoxybenzol wird anschließend mit Nitriersäure (Mischung aus gleichen Volumenteilen H_SO. konz. und rauchender HNO₃ der Dichte S= 1,52 kg/m ) nitriert und das so erhaltene i-Methylsulfonylmethoxy-2,4-dinitrobenzol sodann katalytisch zu 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol

33U565

hydriert.

Die Säureadditionssalze der neuen Verbindung der Formel I sind durch Umsetzung mit der entsprechenden organischen oder anorganischen Säure erhältlich.

Die erfindungsgemäße neue Verbindung stellt eine Kupplersubstanz dar, die in Kombination mit in der Haarfärbung bekannten Entwicklersubstanzen zur Färbung von Haaren hervorragend geeignet ist.

Diese Kupplersubstanz soll in den Haarfärbemitteln entweder als solche oder in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel als Chlorid, Sulfat, Phosphat, Acetat, Propionat, Lactat oder Citrat, eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäße Kupplersubstanz wird im allgemeinen in etwa molarer Menge, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es doch nicht nachteilig, wenn die Kupplersubstanz in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz kommt. Es ist ferner nicht notwendig, daß die Entwxcklerkomponente und die Kupplerkomponente einheitliche Produkte darstellen, vielmehr kann sowohl die Entwicklerkomponente ein Gemisch von bekannten Entwicklersubstanzen als auch die Kupplerkomponente ein Gemisch der erfindungsgemäßen Verbindung mit bekannten Kupplersubstanzen darstellen.

In den Haarfärbemitteln soll die neue erfindungsgemäße Kupplersubstanz in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 4,0 Gew. %, insbesondere 0,02 bis 2,0 Gew. %, enthalten sein.

Außerdem können in den Haarfärbemitteln zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen, insbesondere 1-Naphthol, 4-Methoxy-1-naphthol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 4,6-Dichlorresorcin, 2-Methylresorcin, m-Aminophenol, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol, 4-Amino-1,2-methylendioxybenzol und 4-(ß-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxybenzol enthalten sein. Weitere geeignete Kupplersubstanzen sind zum Beispiel 2,4-Dihydroxyphenolether wie 2,4-Dihydroxyanisol und 2,4-Dihydroxyphenoxyethanol.

Von den bekannten Entwicklersubstanzen kommen als Bestandteil der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel vor allem 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5-Diaminobenzylalkohol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-(ß-Hydroxyethyl)-1,4-diaminobenzol, Tetraaminopyrimidin und 4-Aminophenol in Betracht.

Die Gesamtmenge der in den hier beschriebenen Haarfärbe-■ mitteln enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination soll etwa 0,1 bis 6,0 Gew. %, insbesondere 0,5 bis 3,0 Gew. %, betragen.

Zur Erzielung gewisser Farbnuancen können ferner auch übliche direktziehende Farbstoffe, beispielsweise Triphenylmethanfarbstoffe wie Diamond Fuchsin (CI. 42 510) und Leather Ruby HF (CI. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie 2-Amino-4,6-dinitro-phenol, 2-Nitro-4-(ßhydroxyethylamino)-anilin und 2-Amino-4-nitrophenol, Azofarbstoffe wie Acid Brown 4 (CI. 14 805) und Acid Blue 135 (CI. 13 385), Anthrachinonfarbstoffe wie Disperse Violet 4 (CI. 61 105), Disperse Blue I (CI. 64 500), Disperse Red 15 (CI. 60 710), Disperse Violet I (CI. 61 100), außerdem 1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon und 1,4-Diaminoan"thrachinon, enthalten sein.

COPY j

33H565

-jg-

Die beanspruchten Haarfärbemittel können weiterhin auch mit sich selbst kuppelnde Farbvorstufen, wie zum Beispiel 2-Amino-5-methylphenol, 2-Amino-6-methylphenol, 2-Amino-5-ethoxyphenol oder auch 2-Propylamino-5-aminopyridin, enthalten.

Darüberhinaus können in den Haarfärbemitteln noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker, Pflegestoffe und andere vorhanden sein.

Die Zubereitungsform kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung, sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion.

Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol und Isopropanol, oder Glykole wie Glycerin und Glykolether wie Ethylenglykol und Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, anphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammonxumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Bentonit, Stärke, Polyacrylsäure, Cellulosederivate, Alginate, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain.

copy i

ΛΟ

-X-

Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gew. %, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gew. % in den Zubereitungen enthalten sein können.

Je nach Zusammensetzung können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie einen pH-Wert im alkalischen Bereich zwischen 8,0 und 11,5 auf, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, Verwendung finden.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man die Haarfärbemittel, welche eine Kombination von in der Haarfärbung bekannten Entwicklersubstanzen mit 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol der Formel (I) als Kupplersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen enthalten, unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 g, dieses Gemisches auf das Haar auf. Als OxLdationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommt hauptsächlich Hydrogenperoxid, beispielsweise als 6 %ige wäßrige Lösung bzw. dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat in Betracht. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 C etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen physiologisch verträglichen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült.

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-Z-

Die erfindungsgemäße neue Kupplersubstanz 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol ergibt, im Gegensatz zu den bekannten Kupplersubstanzen 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenetol und 2,4-Diaminophenoxyethanol, in Kombination mit den Entwicklersubstanzen 1,4-Diaminobenzol und 2,5-Diaminobenzylalkohol matte Blautöne ohne Rotanteil. Diese Blautöne sind zudem länger beständig und zeigen erst nach einem Zeitraum von 2 Monaten eine leichte Vergrauung, ohne jedoch eine rostbraune Verfärbung aufzuweisen. 10

Die erfindungsgemäße neue Kupplersubstanz eignet sich daher hervorragend zur Erzeugung von matten Schwarztönen. Diese mit der neuen Kupplersübstanζ erzeugten Schwarztöne zeigen sehr gute Trageechtheiten, wie sie z. B. mit den Kupplern 2-Amino-4-(ß-hydroxyethylamino)-anisol oder m-Phenylendiamin nicht erreicht werden können. Die erfindungsgemäße Kupplersubstanz eignet sich auch hervorragend zur Erzeugung des in Aschtönen erforderlichen Blauanteils.

Ein weiterer Vorteil der neuen Kupplersubstanz der Formel I ist durch die Möglichkeit gegeben, diese Substanz wegen der geringen Intensität ihrer Färbung in Kombination mit p-Aminophenol in größerer Menge in Haarfärbemitteln einzusetzen. Hierdurch kann einer durch Lagerungseinflüsse bedingten möglichen Konzentrationsabnähme der Kupplersubstanz vorgebeugt werden. Dies ist insbesondere bei Haarfärbemitteln für die Erzielung von hellen Modetönen von Bedeutung. Beispielsweise mußten bisher zur Erzeugung von Rotanteilen bei hellen Modetönen die intensiv färbenden Entwicklersubstanz/Kupplersubstanz-Kombinationen 4-Aminophenol/2,4-Diaminoanisol oder 2,S-Diaminotoluol/S-Amino-2-methyl-phenol in sehr niedrigen Konzentrationen eingesetzt werden. Dies führte zu nicht reproduzierbaren Anfärbungen und in Abhängigkeit von einer unterschiedlichen HaarSchädigung, beispielsweise zwischen Haarspitzen und

42.

Haaransatz, zu einer ungleichmäßigen Intensität der Färbung. Weiterhin kann eine geringfügige Änderung der Konzentration einer in sehr kleiner Menge vorhandenen intensiv färbenden Farbkomponente, beispielsweise durch zu lange Lagerung, zu einer völligen Veränderung der Farbnuance führen.

Deshalb eignen sich die erflndungsgemäßen Haarfärbemittel durch ihren Gehalt an der Kupplersübstanζ der Formel I besonders gut zur Erzielung von hellen Modetönen an vorher blondiertem Haar. Sie sind aber auch gut für He Her färb ungen von naturblonden Haaren geeignet.

Die nachstehenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.

Beispiel 1 Herstellung von 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol

1. Stufe

Oxidation von Methylthiomethoxybenzol

OCH₂SCH₃

OCH₂SO₂CH₃

(II)

(III)

7,70 g (0,05 Mol) Methylthiomethoxybenzol (II), hergestellt aus Phenol und Chlordimethylsulfid nach der von R.A. Holton und R.G. Davis in den Tetrahedron Letters, 1977, Seite 533 gegebenen Vorschrift, werden in 25 ml Eisessig gelöst und mit 32 g (0,28 Mol) Hydrogenperoxid (30 %ig) versetzt. Die Mischung wird eine Stunde auf 100 C erwärmt und dann mit 250 ml Wasser versetzt. Die Wasserphase wird mit Methylenchlorid extrahiert. Die Methylenchloridphase wird mit

COPY

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2N-Natriumcarbonatlösung entsäuert und dann mit Wasser neutral gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdampfen des Methylenchlorids bleiben 7,0 g eines langsam kristallisierenden Öls zurück, das aus einer Wasser/Ethanol-Mischung umkristallisiert wird.

Die Ausbeute an Methylsulfonylmethoxybenzol (III) beträgt 3,95 g (21 mMol); 42 % bezogen auf das eingesetzte Methylthiomethoxybenzol). Die Substanz weist einen Schmelzpunkt von 69 - 70° C auf.

CH-Analyse (%) C H

(C_QH_ir.O_S) berechnet: 51,60 5,41 ο IUo

gefunden: 51,26 5,40

2_₁_Stufe Nitrierung von Methylsulfonylmethoxybenzol OCH₂SO₂CH₃ OCH₂SO₂CH₃

²⁰ ■ ■ HNO₃/H₂SO.

(III) . (IV)

Eine Mischung aus 5 ml konzentrierter Schwefelsäure und 5 ml rauchender Salpetersäure der Dichte 1,52 wird auf 0 C gekühlt. Dann gibt man portionsweise 2,0 g (10,8 mMol) Methylsulfonylmethoxybenzol zu, so daß die Temperatur des Gemischs nicht über 5° C ansteigt. Nach Beendigung der Zugäbe läßt man das Gemisch 4 Stunden lang bei Raumtemperatur stehen und gießt es dann in 150 ml Eiswasser. Der ausgeschiedene gelbe Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus 350 ml Ethanol umkristallisiert. Nach dem Absaugen und dem Trocknen über CaCl,, beträgt die Ausbeute an 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-dinitrobenzol (IV) 2,27 g

COPY

(8,2 mMol; 76 % bezogen auf das eingesetzte Methylsulfonylmethoxybenzol). Die Substanz hat einen Schmelzpunkt von 139 - 141° C.

CHN-Analyse (%) (C_QH_QN_o0_S) berechnet:

O O Z /

gefunden:

	C	2	H	N	1	4
34	,79	2	,92	10,	1	4
34	,72	,93	10,

3^_Stufe Hydrierung von 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-

dinitrobenzol OCH₂SO₂CH₃

OCH₂SO₂CH₃

2 ^H ₂/^{Pd 10}

(IV) (I)

1,0 g (3,6 mMol) 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-dinitrobenzol (IV) werden in 100 ml Ethanol unter Zusatz von 0,1 g Palladium auf Aktivkohle (10 % Pd) hydriert. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wird der Katalysator durch Filtration abgetrennt. Beim Einengen der Lösung scheidet sich das Reaktionsprodukt kristallin ab. Die Ausbeute an 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol (I) beträgt 0,60 g (2,9 mMol; 76 % der Theorie). Die Substanz besitzt einen Schmelzpunkt von 108 - 109° C.

CHN-Analyse (%) be gefunden:

(C₀H₁₀N₀O-S) berechnet:

O I Δ Z O

	C	5	H	1	N	96
44	,43	5	,59	1	2,	10
44	,51	,82	3,

Das Dihydrochlorid des 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzols wird erhalten, indem man eine konzentrierte Lösung der freien Base in Ethanol mit ethanolischer Salzsäure ver-

COPY

setzt und das Dihydrochlorid durch Zusatz von Diethylether ausfällt. Das Dihydrochlorid des 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol zersetzt sich oberhalb 200 C.

CHN-AnaIyse (%) C HN

(CgH₁₄Cl₂N₂O₃S) berechnet: 33,23 4,88 9,69

gefunden: 32,86 5,18 9,30

Beispiel 2 Haarfärbemittel in Cremeform

1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol-

dihydrochlorid

1,4-Diaminobenzol

Resorcin
0,3 g Natriumsulfit wasserfrei

Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natrium-

salz, 2 8 %ige wäßrige Lösung Cetylalkohol Ammoniak, 25 %ig

72,6 g Wasser, vollentsalzt 100,0 g

50 g des vorstehenden Haarfärbemittels werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g Hydrogenperoxidlosung (6 %ig) vermischt.^Man läßt das Gemisch während 30 Minuten bei 40 C auf ergraute Naturhaare einwirken. Danach wird die Färbemasse ausgespült, das Haar wird shampooniert und getrocknet. Es ist in einem intensiven, matten Schwarzton gefärbt.

Beispiel 2	g
0,9	g
2,0	g
1,7	g
0,3	g
3,5	g
15,0	g
4,0	g
72,6

' COPY

Beispiel 3 Haarfärbelösung

1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzoldihydrochlorid

2,5-Diaininobenzylalkohol-dihydrochlorid Resorcin
m-Aminopheno1

Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz, 28 %ige wäßrige Lösung Isopropanol

0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei

Ammoniaklösung, 25 %ig
Wasser, vollentsalzt
100,00, g

50 g des vorstehenden Haarfärbemittels werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g Hydrogenperoxidlösung, 6 %ig, vermischt und auf gebleichtes Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 C wird das Haar ausgespült, shampooniert und getrocknet. Es hat einen aschblonden Farbton angenommen.

0,07	g
0,60	g
0,50	g
0,10	g
10,00	g
10,00	g
0,30	g
10,00	g
68,43	g

Beispiel 4	g	Haarfärbegel
0,9		1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol
	g	dihydrochlorid
0,5	g	4-Aminopheno1
0,3	g	As corb ins äure
15,0	g	Ölsäure
7,0	g	Isopropanol
9,0	g	Ammoniak (25 %ig)
67,3	g	Wasser, vollentsalzt
100,0

50 g des vorstehenden Haarfärbemittels werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g Hydrogenperoxidlösung, 6 %ig, vermischt und auf gebleichtes Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 C wird die Färbemasse ausgespült. Das Haar ist nach dem Shampoonieren und Trocknen hell-roserot gefärbt.

Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozentzahlen stellen Gewichtsprozente dar. 15

Claims

33U565 WELLA A β Berliner Alle· ea 61OO Darmstadt Patentansprüche

1. i-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol der Formel I

OCH₂SO₂CH₃

(D

sowie dessen Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren.

2. Verfahren zur Herstellung von 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol, dadurch gekennzeichnet, daß man Methylthiomethoxybenzol mit Hydrogenperoxid in Eisessig oxidiert, das erhaltene Methylsulfonylmethoxybenzol mit Nitriersäure nitriert und das auf diese Weise erhaltene 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-dinitrobenzol katalytisch zu 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol hydriert.

3. Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, dadurch gekennzeichnet , daß es eine Kombination von in der Haarfärbung bekannten Entwicklersubstanzen mit 1-Methylsulfonylmethoxy-2,4-diaminobenzol oder dessen physiologisch verträgliches Säureadditionssalz als Kupplersubstanz enthält.

^C0PY

■-■··■ 33H565

4. Mittel nach Anspruch 3,dadurch gekennzeichnet, daß es die Verbindung nach Anspruch 1 in einer Konzentration von 0,01 bis 4,0 Gew. %, vorzugsweise 0,02 bis 2,0 Gew. %, enthält.

5. Mittel nach den Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet , daß es mindestens eine der Entwicklersubstanzen 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminobenzylalkohol, 4-Aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2,5-Diaminoanisol und Tetraaminopyrimidin enthält.

6. Mittel nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß es zusätzlich mindestens eine der Kupplersubstanzen 1-Naphthol, 4-Methoxy-1-naphthol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 4,6-Dichlorresorcin, 2-Methylresorcin, 2,4-Dihydroxy-anisol, 2,4-Dihydroxyphenoxyethanol, 4-Hydroxy-I,2-methylendioxybenzol, 4-Amino-l,2-methylendioxybenzol, 4-(ß-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxybenzol, m-Aminophenol und 5-Amino-2-methylphenol enthält.

7. Mittel nach den Ansprüchen 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die Gesamtmenge der enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination 0,1 bis 6,0 Gew. %, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew. %, beträgt.

8. Mittel nach den Ansprüchen 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich als Farbkomponente 2-Amino-5-methylphenol, 2-Amino-6-methylphenol, 2-Amino-5-ethoxyphenol oder 2-Propylamino-5-aminopyridin enthält.

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9. Mittel nach den Ansprüchen 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß es zusätzlich mindestens einen der direktziehenden Farbstoffe Diamond Fuchsin (CI. 42 510), Leather Ruby HF (CI. 42 520), 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Nitro-4-(ß-hydroxyethylamino)-anilin, 2-Amino-4-nitrophenol, Acid Brown 4 (CI. 14 805), Acid Blue 135 (CI. 13 385), Disperse Red 15 (CI. 60 710), Disperse Violet 1 (CI. 61 100), 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon und 1,4-Diamino-anthrachinon enthält.

10. Mittel nach den Ansprüchen 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß es zusätzlich Antioxidantien, vorzugsweise Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, enthält.

11. Mittel nach den Ansprüchen 3 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Netzmittel, Emulgatoren und/oder Verdicker enthält.

12. Verfahren zum oxidativen Färben von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein, eine Kombination von in der Haarfärbung bekannten Entwicklersubstanzen mit der Verbindung nach Anspruch als Kupplersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich bekannten Kupplersubstanzen nach dem Anspruch 6 enthaltendes, Haarfärbemittel nach Zugabe eines Oxidationsmittels, insbesondere Hydrogenperoxid, auf die Haare aufbringt, die Mischung 10 bis 45 Minuten lang bei

einer Temperatur von 15 bis 50° C einwirken läßt, anschließend die Haare spült, gegebenenfalls wäscht und nachspült, und sodann trocknet.