DE3302358C2

DE3302358C2 - Infrarotstrahlungsabsorptionsfilm

Info

Publication number: DE3302358C2
Application number: DE3302358A
Authority: DE
Inventors: Nobuo Fukushima; Shuji Kitamura; Kiyohiko Nakae; Kozo Kotani; Takayuki Terazawa; Toyoaki Nakarai
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1982-01-27
Filing date: 1983-01-25
Publication date: 1994-09-08
Anticipated expiration: 2003-01-26
Also published as: FI75352C; NL189916B; NL189916C; ES8403944A1; GB2114577B; US4560609A; FI830231A0; GB2114577A; FR2522669B1; ES519266A0; JPH0148145B2; KR840003265A; JPS58128853A; DE3302358A1; GB8301716D0; US4542061A; FR2522669A1; NL8300286A; IT1161473B; FI75352B

Description

Die Erfindung betrifft einen Infrarotstrahlungsabsorpitions film, insbesondere einen Film für landwirtschaftliche Zwecke, der eine verbesserte Wärmeretention, Transparenz, Ab riebbeständigkeit und Dauerhaftigkeit besitzt und haupt sächlich aus einem Olefinharz besteht.

Bisher wurden als Abdeckmaterialien für Vorrichtungen, die ein Wachsen unter Treibhausbedingungen ermöglichen, hauptsächlich Polyvinylchloridfilme oder Polyolefinharz filme, wie Polyethylenfilme oder Ethylen/Vinylacetat- Copolymerfilme verwendet. Von diesen Filmen wurden Poly vinylchloridfilme aufgrund ihrer ausgezeichneten Wärme retention, Transparenz, Zähigkeit, Dauerhaftigkeit etc. in breitem Umfange verwendet. Polyvinylchloridfilme sind jedoch mit dem Nachteil behaftet, daß die in ihnen ent haltenen Weichmacher während der Verwendung aus der Ober fläche ausbluten und ein Anhaften von Staub ermöglichen, wodurch die Lichtdurchlässigkeit ernsthaft beeinflußt wird und eine Temperatursteigerung in den Gewächshäusern verhin dert wird. Ein weiterer Nachteil dieser Filme besteht darin, daß sie bei einem Verbrennen nach der Verwendung Chlorwas serstoffgas freisetzen, so daß ihre Beseitigung schwierig ist.

Ein weiterer Nachteil dieser Filme besteht darin, daß sie in kalten Gegenden nicht verwendet werden können, da sie ihre Flexibilität verlieren und auch bei tiefen Tempera turen eine schlechte Schlagfestigkeit besitzen.

Olefinharze, die keinen Weichmacher enthalten und eine sta bile chemische Struktur besitzen, behalten praktisch unver ändert ihre Lichtdurchlässigkeit während einer langen Gebrauchsdauer bei und erzeugen beim Verbrennen keine schädlichen Gase. Daher sind diese Filme den Polyvinyl chloridfilmen in diesen Punkten überlegen, bezüglich der Wärmeretention jedoch schlechter. Aus diesem Grunde wurden Olefinharz filme nicht in breitem Umfange als Abdeckfilme für Treibhäuser verwendet trotz des vorstehend geschilder ten Vorteils der Beibehaltung der Lichtdurchlässigkeit.

In den vergangenen Jahren haben Ethylen/Vinylacetat-Copoly merfilme als Olefinharzfilme als Abdeckmaterialien für landwirtschaftliche Zwecke Aufmerksamkeit aufgrund ihrer Transparenz, Flexibilität und Kältebeständigkeit erregt. Zusätzlich zu der vorstehend erwähnten Unterlegenheit gegen über den Polyvinylchloridfilmen bezüglich der Wärmereten tion besitzen die Ethylen/Vinylacetat-Copolymerfilme eine schlechte Abriebbeständigkeit. Dies bedeutet, daß sie beim Reiben an den Rohrgerüsten und den Fixierungsbändern und aus Rohrgerüsten bestehenden Treibhäusern brechen, wenn diese wiederholt aus Ventilationsgründen geöffnet und ge schlossen werden, oder wenn die Filme vom Wind bewegt werden.

Die Wärmeretention von Abdeckfilmen für Treibhäuser ist die Fähigkeit, ein Absinken der Treibhaustemperatur während der Nacht zu verhindern. Die Wärme des Sonnenlichts, die von dem Erdboden in dem Treibhaus während der Tageszeit absorbiert wird, strahlt von der Bodenoberfläche während der Nacht ab und hält die Innentemperatur höher als die Außentemperatur. Läßt ein Abdeckfilm die Strahlung von der Bodenoberfläche in erheblichem Ausmaße zu, dann gibt das Treibhaus die Strah lung nach außen ab, so daß die Innentemperatur nicht mehr höher gehalten werden kann als die Außentemperatur. Daher hängt die Wärmeretention eines Abdeckfilms von dem Ausmaß seiner Absorption und seines Reflexionsvermögens bezüglich der Strahlung ab. Je höher das Ausmaß, desto höher ist die Wärmeretention.

Als Olefinharzfilme mit einer bezüglich der Verwendung als Abdeckmaterialien verbesserten Wärmeretention sind dieje nigen Filme bekannt, die aus einem Olefinharz hergestellt werden, das mit einem spezifischen anorganischen Füllstoff, wie einer Phosphatverbindung, Siliziumoxid, dehydratisier tem Kaolinit oder Zeolith vermischt sind (vgl. die JP-AS′en 9260/1972 und 13853/1972 und die JP-OS′en 105843/1974, 32938/1977 und 151044/1980). Obwohl derartige Filme eine verbesserte Wärmeretention besitzen, sind sie immer noch unbefriedigend im Vergleich zu Polyvinylchloridfilmen. Ferner sind diese Filme, die durch Zusatz von anorganischen Füllstoffen erhalten werden, insofern nachteilig, als sie eine geringe Gesamtlichtdurchlässigkeit und insbesondere eine geringe parallele Lichtdurchlässigkeit aufweisen, d. h., daß nur Filme, die wie mattiertes Glas aussehen, erhalten werden können. Um diese Nachteile zu beseitigen, wird in der JP-OS 151042/1980 ein Verfahren zur Gewinnung von Filmen mit besserer paralleler Lichtdurchlässigkeit un ter Verwendung von Aluminiumsilikat (SiO₂)_x·(Al₂O₃)_y·nH₂O oder Titansilikat (SiO₂)_x·(TiO₂)_y·nH₂O, das den gleichen Brechungsindex wie das verwendete Harz hat, beschrieben. Werden diese Filme, die ähnlich den Filmen sind, die nach den vorstehend erwähnten verschiedenen Methoden hergestellt werden, in herkömmlicher Weise verarbeitet, beispielsweise nach der T-Düsenvergießmethode oder der Aufblasmethode, dann wird das geschmolzene Harz abgekühlt und verfestigt sich, während es verstreckt ist, so daß die Oberfläche des Films rauh wird, wodurch die parallele Lichtdurchlässigkeit herabgesetzt wird. Daher sind zur Herstellung eines Films mit guter paralleler Lichtdurchlässigkeit besondere Maßnah men bei der Verarbeitung erforderlich.

Neben dem Problem der Lichtdurchlässigkeit wirft die Rauhigkeit der Filmoberfläche das Problem auf, daß der Film zu einem Brüchigwerden neigt, und zwar bedingt durch eine Reibung an den Rohrteilen oder Fixierbändern eines Treibhauses.

In den JP-OS′en 16343/1977 und 47449/1977 werden Filme für landwirtschaftliche Verwendungszwecke aus einer Vielzahl von Filmen aus einer Wärme-zurück haltenden Filmschicht, die eine Silikatverbindung, Phos phatverbindung, feines Glaspulver etc., einen wetterbe ständigen Film und einen eine Tropfenbildung verhindernden Film aufweisen, beschrieben. Nur durch Zugabe der erwähnten anorgani schen Füllstoffe ist es jedoch unmöglich, Filme mit guter paralleler Lichtdurchlässigkeit zu erhalten, da die Bre chungsindices des Harzes und der Füllstoffe verschieden sind, und zwar auch dann, wenn die anorganische Füllstoff enthaltende Schicht vollständig von einer anderen Film schicht bedeckt ist.

In der GB-A 2 052 522 werden Filme für landwirtschaftliche Zwecke beschrieben, bei denen ein Olefinharz und eine Oxidverbindung enthalten ist.

Es gilt als allgemeine Regel, daß Abdeckfilme für land wirtschaftliche Verwendungszwecke eine Gesamtdurchlässig keit von mehr als 80 bis 85% besitzen sollten. Jedoch auch dann, wenn die Gesamtdurchlässigkeit dieser Anfor derung entspricht, sind die Wirkungen auf die Nutzpflan zen erheblich verschieden in Abhängigkeit davon, ob die parallele Lichtdurchlässigkeit oder die Lichtdurchlässig keit für gestreutes Licht wirksamer ist. In den vergange nen Jahren ist es klar geworden, daß paralleles Licht im allgemeinen günstig ist für das Wachstum von Pflanzenfrüch ten, wie Tomaten, Gurken und Wassermelonen, die ursprüng lich Sommernutzpflanzen waren, während gestreutes Licht oft Probleme bezüglich der Färbung und des Wachstums von Früchten aufwirft, jedoch günstiger ist für das Wachstum von Sämlingen von genießbaren Kräutern, wie Lattich und Kohl, sowie von Reispflanzen, da das gestreute Licht das Wachstum der Blätter begünstigt. Dennoch benutzen Land wirte oft transparente Polyvinylchloridfilme, die in zu friedenstellender Weise paralleles Licht durchlassen, für das Züchten nicht nur von Pflanzenfrüchten, sondern auch von genießbaren Kräutern, mit Ausnahme von Reispflanzen. Dies ist auch auf den erheblichen Vorteil zurückzuführen, der darin besteht, daß das Wachsen von Nutzpflanzen in Treibhäusern von außen beobachtet werden kann.

Ein Mittel zur Verbesserung der Wärmeretention sowie der parallelen Lichtdurchlässigkeit beim Einsatz von Olefin harzen als Grundkomponente wird in der JP-OS 84955/1981 als Verbesserung der JP-OS′en 151041/1980 und 151042/1980 beschrieben. Es wurde jedoch gefunden, daß der dort be schriebene Film bezüglich der Dauerhaftigkeit unzurei chend ist, obwohl er bezüglich der Wärmeretention und der parallelen Lichtdurchlässigkeit gut ist.

Seit langem ist die Methode zur Verbesserung der Wärmere tention von Polyolefinfilmen durch Einmengen eines spezi fischen anorganischen Füllstoffs bekannt, aus den vorstehend angegebenen Gründen wurde jedoch diese Methode nicht in breitem Umfange verwendet.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, auf billige Weise herzustellende Filme für landwirtschaftliche Zwecke zu schaffen, die nicht die Nachteile der herkömmlichen für landwirtschaftliche Zwecke eingesetzten Olefinharz filme aufweisen und bezüglich Dauerhaftigkeit und des Verhinderns einer Wassertropfenbildung zusätzlich zu der Wärmeretention, Durchlässigkeit von parallelem Licht und Abriebbeständigkeit ausgezeichnet sind.

Diese Aufgabe wird durch den Gegenstand von Patentanspruch 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen ergeben sich aus den Unteransprüchen.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß ein Film aus einer Masse, der ein Pulver aus einem Aluminosilikat mit einem Brechungsindex zugesetzt worden ist, das prak tisch gleich demjenigen des Olefinharzes ist, eine aus gezeichnete Gesamtlichtdurchlässigkeit, Wärmeretention, Dauerhaftigkeit und die Fähigkeit zur Verhinderung einer Wassertropfenbildung besitzt, wobei durch Aufbringen einer Schicht aus wenigstens einem Harz, ausgewählt aus der Grup pe, die aus Ionomerharzen und Olefinharzen besteht, auf die innere und äußere Oberfläche es möglich ist, einen Film zu erhalten, der in sich parallele Lichtdurchlässig keit, Wärmeretention, Abriebbeständigkeit, Dauerhaftigkeit und Beständigkeit bezüglich der Verhinderung von Wasser tropfen vereinigt und daher gegenüber den bekannten Filmen verbessert ist.

Ein erstes Merkmal der Erfindung besteht darin, daß, ob wohl ein anorganischer Füllstoff mit dem Olefinharz ver mischt wird, das Streuen des Lichtes an der Grenzfläche Harz/Füllstoff verhindert werden kann, wodurch eine innere Trübung in einem wesentlichen Ausmaße verhindert wird, und zwar in der Weise, daß der Brechungsindex des Füll stoffs gleich demjenigen des Olefinharzes ist, wobei die Harzschichten, die frei von Füllstoff sind und auf der inneren und äußeren Oberfläche der Filmkomponente ausgebil det sind, weitgehend Oberflächenunregelmäßigkeiten, die während der Erzeugung des Films gebildet werden, ausglei chen, so daß in einem erheblichen Ausmaße die äußere Trü bung herabgesetzt wird und ein transparenter Film mit ausgezeichneter paralleler Lichtdurchlässigkeit erhalten wird. Außerdem läßt sich auf diese Weise die Wärmeretention, die im Falle herkömmlicher Olefinharzfilme gering ist, erheblich auf ein Ausmaß verbessern, das praktisch mit demjenigen von Polyvinylchloridfilmen vergleichbar ist.

Ein zweites Merkmal der Erfindung besteht darin, daß die abriebbeständigen Harzschichten, die frei von Füllstoff sind und auf der inneren und äußeren Oberfläche ausge bildet sind, dem erhaltenen Film eine merklich verbesser te Abriebbeständigkeit verleihen, die praktisch mit der Fähigkeit von Polyvinylchloridfilmen vergleichbar ist.

Ein drittes Merkmal der Erfindung besteht darin, daß der Film in ausgezeichnetem Maße die Fähigkeit besitzt, fort während die Bildung von Wassertropfen während einer langen Zeitspanne zu verhindern, da ein oberflächenaktives Mittel, wie ein Wassertropfen-verhinderndes Mittel, nachdem es ein mal bei der Verarbeitung absorbiert worden ist, allmählich aus der Filmoberfläche aufgrund des Absorptionsvermögens, das dem Aluminosilikat zueigen ist, ausblutet.

Ein viertes Merkmal der Erfindung liegt darin, daß das Ver fahren eine bessere Witterungsbeständigkeit im Vergleich zu der bekannten Methode ermöglicht, bei welcher ein Füll stoff mit einem Brechungsindex in das Harz eingemengt wird, der praktisch gleich demjenigen des Harzes ist.

Ein fünftes Merkmal der Erfindung liegt darin, daß die er findungsgemäßen Massen, die hauptsachlich aus einem Olefin harz bestehen, ohne weiteres nach der Verwendung verbrannt werden können, da sie keine schädlichen Gase, wie Chlor wasserstoff, beim Verbrennen erzeugen. Die vorstehenden Merkmale stellen die Vorteile der vorliegenden Erfindung gegenüber den herkömmlichen Methoden dar.

Nachfolgend wird die Erfindung im Detail beschrieben.

Von den Olefinharzen, die erfindungsgemäß als Monoschicht oder als Mittelschicht im Falle eines vielschichtigen Films verwendet werden, seien Homopolymere von α-Olefinen, Co polymere von α-Olefinen (Hauptkomponente) mit anderen Mono meren erwähnt, beispielsweise Polyethylen, Polypropylen, Ethylen/Propylen-Copolymere, Ethylen/Buten-Copolymere, Ethylen/4-Methyl-1-penten-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copoly mere, Ethylen/Octen-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copoly mere, Ethylen/Acrylsäure-Copolymere, Ethylen/Alkyl(meth) acrylat-Copolymere etc. Von diesen Polymeren werden Poly ethylen sowie Ethylen/α-Olefin-Copolymere mit geringer Dich te, und zwar mit einer Dichte von 0,910 bis 0,935 g/cm³ Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, die weniger als 30 Gew.-% Vinylacetat enthalten sowie Ethylen/Alkyl(meth)acrylat- Copolymere, die 0,5 bis 15 Mol-% Alkyl(meth)acrylat ent halten, neben anderen Ethylen/Methacrylat-Copolymeren sowie Ethylen/Ethylacrylat-Copolymeren als besonders günstig für eine Verwendung als Filme für die Landwirtschaft bezüglich Transparenz, Witterungsbeständigkeit und Kosten erwähnt. Von diesen Materialien sind Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, die 5 bis 25 Gew.-% Vinylacetat enthalten, besonders zweck mäßig bezüglich Transparenz, Flexibilität- Witterungsbe ständigkeit etc.

Olefinharze, die sich erfindungsgemäß als innere und äußere Schicht im Falle eines Vielschichtfilms eignen, fallen in die gleiche Kategorie wie die bereits erwähnten Harze, die als Mittelschicht eingesetzt werden. Bevorzugt unter ihnen sind diejenigen mit einer guten Abriebbeständigkeit. Es wurde gefunden, daß Abdeckmaterialien für Treibhäuser durch die Reibung an den Rahmen (beispielsweise Eisen- oder Bam busrohren) derselben beschädigt werden und brechen, desgleichen an Bändern zum Befestigen der Materialien an den Rahmen, wenn eine wiederholte Öffnung und Schlie ßung für Ventilationszwecke durchgeführt wird oder wenn die Filme durch den Wind bewegt werden, desgleichen durch durch Reibung oder durch Sonnenlicht erzeugte Wärme. Daher sind Olefinharze, die sich für die innere und äußere Schicht eignen, solche mit einer hohen Widerstandsfähigkeit gegen über Wärme und Abrieb sowie Harze, die gegenüber einer Erzeugung von Reibungswärme weniger anfällig sind. Bei spielsweise werden Polyethylen sowie Ethylen/α-Olefin- Copolymere mit einer Dichte von 0,910 bis 0,935 g/cm³ und einem Schmelzindex von 0,1 g/10 min bis 4 g/10 min bevor zugt. Harze mit einer Dichte von weniger als 0,910 g/cm³ sind bezüglich der Wärmewiderstandsfähigkeit nicht günstig. Bei einer Dichte von mehr als 0,935 g/cm³ ist der Film nicht mehr vollständig transparent. Harze mit einem Schmelz index von weniger als 0,1 g/10 min sind nicht in zufrieden stellender Weise verarbeitbar, während diejenigen mit einem Schmelzindex von mehr als 4 g/10 min bezüglich der Reibungs beständigkeit oder Festigkeit unbefriedigend sind. Wenn auch das Verfahren zur Herstellung derartiger Polyethylene oder Ethylen/α-Olefin-Copolymere keinen besonderen Beschrän kungen unterliegt, so sind dennoch Ethylen/α-Olefin-Copoly mere, die nach einem Mitteldruck oder Niederdruckverfahren hergestellt werden, gegenüber Polyethylen vorzuziehen, die nach dem Hochdruckverfahren hergestellt werden, und zwar in bezug auf die Wärmewiderstandsfähigkeit und Dauerhaftig keit.

Geeignete Ethylen/Vinylacetat-Copolymere sind diejenigen, die bis zu 20 Gew.-% und vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% Vi nylacetat enthalten und einen Schmelzindex von 0,1 g/10 min bis 3 g/10 min und vorzugsweise 0,1 g/10 min bis 1,5 g/ 10 min aufweisen. Liegen mehr als 20 Gew.-% Vinylacetat vor, dann resultiert eine geringe Wärmebeständigkeit. Bei einem Schmelzindex von weniger als 0,1 g/10 min ist das Copolymere nicht mehr in zufriedenstellender Weise verar beitbar, während bei mehr als 3 g/10 min das Copolymere eine geringe Abriebfestigkeit oder Festigkeit besitzt.

Im Falle von Ethylen/Acrylsäure-Copolymeren sind diejeni gen vorzuziehen, die weniger als 30 Gew.-%, beispielsweise 25 Gew.-%, Acrylsäure enthalten.

Im Falle von Ethylen/Alkyl(meth)acrylat-Copolymeren sind diejenigen, die 0,5 Mol-% bis 10 Mol-% und insbesondere 0,7 bis 7 Mol-% Alkyl(meth)acrylat enthalten, bezüglich Abriebbeständigkeit, Festigkeit und Wärmebeständigkeit vorzuziehen. Besonders vorzuziehen sind Ethylen/Methyl(meth) acrylat-Copolymere sowie Ethylen/Ethylacrylat-Copolymere.

Die Ionomerharze, die erfindungsgemäß für die innere und äußere Schicht geeignet sind, sind α-Olefin/α,β-unge sättigte Carbonsäure-Copolymere mit einer durch Metall ionen vernetzten Struktur. Gewöhnlich besteht das α-Ole fin aus Ethylen und die α,β-ungesättigte Carbonsäure aus Methacrylsäure. Das Copolymere enthält 1 bis 5 Mol-% Meth acrylsäure sowie Na⁺ oder Zn⁺⁺ als Metallionen. Derartige Copolymere sind im Handel unter dem Warenzeichen Surlyn® (Produkt der Firma DuPont Co.) erhältlich. Besonders einsetzbar sind diejenigen des Na⁺- oder Zn⁺⁺-Typs mit einer Dichte von 0,935 g/cm³ bis 0,975 g/cm³ und einem Schmelz index von 0,5 g/10 min bis 7 g/10 min.

Von den vorstehend erwähnten Harzen sind Ionomerharze sowie Ethylen/Acrylsäure-Copolymere besonders geeignet gemäß vorliegender Erfindung, insbesondere infolge ihrer hohen Abriebbeständigkeit.

Aluminosilikate, die erfindungsgemäß geeignet sind, lassen sich durch die Formel

(SiO₂)_x·(Al₂O₃)_y·(M₂O)_z·nH₂O (I)

wiedergeben, worin M für ein Metall, das zu der Gruppe I-a des Periodischen Systems der Elemente gehört, bedeutet, n 0 oder eine positive Zahl ist, während x, y und z posi tive Zahlen sind, die so gewählt werden, daß der Brechungs index des Aluminosilikats so nahe wie möglich sich demje nigen des Olefinharzes als wesentliches Merkmal der Erfin dung nähert. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann das Aminosilikat eine kleine Menge an Verunreinigungen, wie andere Metalloxide, enthalten.

Beispiele für die vorstehend erwähnten metallischen Elemente sind beispielsweise Na, K etc. Von diesen Elementen ist Na besonders vorzuziehen bezüglich der leichten Steue rung des Brechungsindex sowie der Kosten.

Der Brechungsindex (n_A) des erfindungsgemäß eingesetzten Olefinharzes wird unter der Verwendung der D-Linie von Na bei 25°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% gemes sen und dann die Zusammensetzung des Aluminosilikats in der Weise gesteuert, daß das Verhältnis des Brechungsindexes (n_A) des Olefinharzes zu dem Brechungsindex (n_B) des Alumi nosilikats (n_A/n_B) in einen Bereich von 0,99 ≦ n_A/n_B ≦ 1,02, und vorzugsweise in einen Bereich von 0,995 ≦ n_A/n_B ≦ 1,01 fällt. Liegt das Verhältnis n_A/n_B außerhalb des vorstehend beschriebenen Bereiches, dann verringert sich die paralle le Lichtdurchlässigkeit des erhaltenen Films.

Ist das Grundharz ein Olefinharz, insbesondere ein Ethylen harz, dann ist das Molverhältnis SiO₂ : Al₂O₃ : Na₂O wich tig. Erfindungsgemäß wird 0,14 ≦ y/x ≦ 0,33 und 0,2 ≦ z/y ≦ 1,6 verwirklicht und bevorzugtere Verhältnisse sind 0,15 ≦ y/x ≦ 0,3 und 0,3 ≦ z/y ≦ 1,2, und die ganz bevor zugtesten Verhältnisse sind 0,15 ≦ y/x ≦ 0,3 und 0,3 ≦ z/y ≦ 0,8.

Verhältnisse außerhalb dieser Bereiche bedingen eine gerin ge parallele Lichtdurchlässigkeit und eine geringe Witte rungsbeständigkeit des erhaltenen Films. Überschreiten y/x oder z/y die obere Grenze des Bereiches, dann wird die Wärme retention herabgesetzt.

Bevorzugte Aluminosilikate sind amorphe, während kristalline infolge ihrer geringen Transparenz ungünstig sind. Von den amorphen Aluminosilikaten sind Anhydride schlechter als die hydratisierten Gels bezüglich der Wärmeretention sowie der Verhinderung einer Wassertropfenbildung, so daß hydrati sierte Gele am meisten bevorzugt werden.

Der Brennverlust (Brennverlust ist gemäß vorliegender Erfin dung ein Brennverlust, der beim Brennen bei 800°C während 1 h nach der Entfernung von adsorbiertem Wasser durch Trock nen bei 250°C während 2 h eintritt) der erfindungsgemäßen Aluminosilikate sollte 4 bis 15 Gew.-% betragen.

Bevorzugte Aluminosilikatgels sind diejenigen, die eine große Menge an adsorbiertem Wasser enthalten, und zwar im Hinblick auf die wärmeretentionsverbessernde Wirkung, die Ziel der Erfindung ist. Beispielsweise enthalten die bevorzugten Aluminosilikate nicht weniger als 5 Gew.-% und vorzugsweise nicht weniger als 10 Gew.-% adsorbiertes Was ser bei 25°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 65%.

Ein möglicher Grund dafür könnte sein, daß die wärmereten tionsverbessernde Wirkung durch eine synergistische Wirkung der Undurchlässigkeit für infrarote Strahlen des Alumino silikatgels selbst und derjenigen von Wasser verbessert wird.

Das erfindungsgemäß vorzugsweise eingesetzte Aluminosilikatgel, das die Fähigkeit besitzt, eine derartig große Menge an Wasser zu adsorbieren, verhindert nicht nur eine Wassertropfenbildung bei einem Einsatz in Filmen, sondern hat auch noch den wei teren Vorteil, diese Wirkung während einer längeren Zeit spanne auszuüben, wenn ein herkömmliches Mittel zu Verhin derung einer Wassertropfenbildung oder Benetzungsmittel, wie es in für landwirtschaftliche Zwecke eingesetzten Filmen verwendet wird, zusammen mit diesem Mittel eingesetzt wird, da ein derartiges Mittel nach seiner Adsorption allmählich freigesetzt wird. Das Aluminosilikatgel, das gemäß vorlie gender Erfindung vorzugsweise eingesetzt wird, besitzt eine bessere an dauernde Wirkung im Vergleich zu ähnlichen Aluminiumsilikat gelen oder Silikatgelen, wie sie in den JP-OS′en 84955/1981, 151042/1980 und 18141/1981 beschrieben werden.

Ein möglicher Grund dafür liegt darin, daß sich das Alumino silikatgel aus drei Komponenten zusammensetzt, und zwar aus den Oxiden Al₂O₃ und SiO₂ wie im Falle eines Aluminiumsilikat gels und einem Alkalimetalloxid, wie Na₂O oder K₂O, das als dritte Komponente vorliegt.

Zeolith ist als Gel mit einem hohen Adsorptionsvermögen bekannt. Trotz seiner hohen adsorbierenden Wirkung liefert Zeolith einen Film mit einer schlechten Transparenz, wenn dieses Material in einen Film eingebracht wird. Daher ist Zeolith für eine erfindungsgemäße Verwendung nicht geeignet.

Der Begriff "adsorbiertes Wasser", wie er erfindungsgemäß verwendet wird, definiert die Menge an Wasser, die dann ad sorbiert wird, wenn der Füllstoff 2 h in einem Heißluft trockner bei 250°C getrocknet und in einer Atmosphäre bei einer Temperatur von 25°C unter einer relativen Feuchtig keit von 65% stehen gelassen wird. Die Berechnung erfolgt
nach der folgenden Formel:

worin A das Gewicht (g) des bei 250°C 2 h lang getrockneten Füllstoffs und B das Gewicht (g) des Füllstoffs ist, wenn A bei 25°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 65% stehen gelassen wird, so daß Feuchtigkeit bis zur Erreichung des Gleichgewichts adsorbiert wird.

Der Begriff "Brennverlust", der zur Berechnung der Füllstoff zusammensetzung herangezogen wird, ist diejenige Menge an Wasser, die dann verlorengeht, wenn der Füllstoff in heißer Luft bei 250°C 2 h lang getrocknet und dann bei 800°C während 1 h gebrannt wird. Er berechnet sich nach der folgenden For mel:

worin A das Gewicht (g) des Füllstoffs in bei 250°C während 2 h getrocknetem Zustand und C das Gewicht (g) des Füllstoffs ist, wenn A bei 800°C 1 h gebrannt wird.

Zur Verwendung muß ein derartiges Aluminosilikat fein pulverisiert werden, um einen durchschnittlichen Teilchen durchmesser von vorzugsweise weniger als 20 µm und insbe sondere mehr als 10 µm und in ganz besonders bevorzugter Weise weniger als 5 µm einzustellen.

Übersteigt der durchschnittliche Teilchendurchmesser diese Grenze, dann besitzt der erhaltene Film schlechte physika lische Eigenschaften, so daß ein derartiger Durchmesser nicht geeignet ist.

Das Mischungsverhältnis des Aluminosilikats zu dem Olefin harz beträgt vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-Teile und insbe sondere 3 bis 15 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Olefin harzes. Bei einem Einsatz von weniger als 2 Gew.-Teilen des Aluminosilikats besitzt der Film keine merklich verbesser te Wärmeretention, während bei einem Einsatz von mehr als 25 Gew.-Teilen der Film eine verminderte Festigkeit aufweist, so daß eine derartige Menge nicht zweckmäßig ist.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden das Olefinharz und das Aluminosilikat in Pulverform nach bekannten Methoden unter Einsatz von Walzenmischern, Bunbury- Mischern oder Extrudern vermischt oder verknetet, worauf sich eine Filmherstellungsstufe anschließt, beispielsweise ein Aufblähverfahren, eine Kalandrierung oder ein T-Düsenverfahren. Der Film wird gewöhnlich bei einer Temperatur zwischen 130 und 250°C hergestellt. Adsorbiert das Alumino silikat Wasser, dann sollte es vor dem Verarbeiten getrock net werden (nach der Filmbildung enthält das Aluminosilikat erneut adsorbiertes Wasser).

Auf der inneren und äußeren Oberfläche des Films aus dem Olefinharz, das ein derartiges Aluminosilikat enthält, wird eine Schicht aus wenigstens einem Harz, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Ionomerharzen und Olefinharzen besteht, nach herkömmlichen Methoden gebildet. Bei spielsweise werden die einzelnen Filme getrennt hergestellt und nach Trockenlaminations- oder Heißlaminationsverfahren laminiert. Schichten aus wenigstens einem Harz, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Ionomerharzen und Olefinharzen be steht, werden auf einen Olefinharzfilm, der das Alumino silikat enthält, durch Extrusion auflaminiert. Ein laminier ter Film wird nach dem Vielschichtextrusionsverfahren her gestellt. Von diesen Verfahren ist das Vielschichtextru sionsverfahren bezüglich der Leichtigkeit der Verarbeitung und der guten interlaminaren Klebefestigkeit, der hohen Transparenz und der billigen Herstellungskosten vorzuziehen. Da ferner Filme mit einer großen Breite für landwirtschaft liche Zwecke hergestellt werden sollen, ist das Vielschicht aufblähverfahren zweckmäßig. Die innere und die äußere Schicht, die aus verschiedenen Harzen gebildet werden kön nen, lassen sich in zufriedenstellender Weise aus dem glei chen Harz für herkömmliche Anwendungszwecke im Hinblick auf die Extruderkosten herstellen.

Die Dicke des Films (Mittelschicht) aus einem Olefinharz, das ein derartiges Aluminosilikat enthält, und diejenige der Harzschichten (innere und äußere Schicht) die auf der äußeren und inneren Oberfläche des Filme ausgebildet wer den, richten sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck, so daß sie keinen besonderen Beschränkungen unterliegen. Die Mittelschicht besitzt gewöhnlich eine Dicke von unge fähr 30 µm bis 200 µm in Abhängigkeit von der angestrebten Wärmeretention und/oder dem Mengenverhältnis des Aluminosilikats in bezug auf das Harz. Die Dicke der inneren und äußeren Schicht ist derart, daß eine innere Trübung herabgesetzt wird und eine Abriebbeständigkeit erzielt wird. Eine Dicke von ungefähr 10 bis 20 µm ist für die gewöhnlichen Zwecke geeignet.

Zur Erzielung einer besseren Dispergierung des Alumino silikats in der Monoschicht oder der Mittelschicht im Falle eines auf diese Weise erhaltenen Vielschichtfilms ist es zweckmäßig, mit der erfindungsgemäßen Masse 0,2 bis 2 Gew.-Teile eines Dispergiermittels, wie Sorbitanmono stearat oder einem ähnlichen Sorbitanfettsäureester oder Glycerinmonostearat oder einen ähnlichen Glycerinfett säureester zu vermischen. Es ist ferner zweckmäßig, in den einschichtigen Film oder in die Mittelschicht und/oder die innere und äußere Schicht im Falle eines Vielschicht films ein geeignetes Stabilisierungsmittel, wie ein Licht stabilisierungsmittel und Wärmestabilisierungsmittel etc., ein die Wassertropfenbildung verhinderndes Mittel sowie erforderlichenfalls andere Additive einzumengen.

Als Lichtstabilisierungsmittel können an sich bekannte Lichtstabilisierungsmittel für Polyolefine verwendet werden. Beispielsweise kommen UV-Absorber in Frage, wie Benzophenon typen, Salicylattypen, Benzotriazoltypen, Cyanoacrylat typen, ferner Lichtstabilisierungsmittel, wie Verbin dungen aus gehinderten Aminen und Nickelkomplexe. Von die sen Verbindungen werden Benzophenontyp-Lichtstabilisierungs mittel, wie 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-alkoxy benzophenon, sowie behinderte Amine, wie Dimethyl succinat-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl piperidinpolykondensate, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-carbonyl oxypiperidin)-p-dimethylbenzyl, Bis(2,2,6,6-tetrainethyl-4-piperidin) sebacat, 4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bevorzugt. Diese behinderten Amintyp-Lichtstabilisierungs mittel sind besonders geeignet zum Züchten von landwirt schaftlichen Produkten mit einer Anthocyaninfarbe, wie Eierfrüchten, Begonien oder Erdbeeren unter Einsatz von Honigbienen. Vorzugsweise werden diese Lichtstabili sierungsmittel der Harzmasse in einer Menge von ungefähr 500 bis 20.000 ppm, je nach dem Verwendungszweck, zuge setzt.

Als Mittel zur Verhinderung einer Wassertropfenbildung können grenzflächenaktive Mittel eingesetzt werden, wie Fettsäureester mehrwertiger Alkohole, beispielsweise Fett säuremonoglyceride, Fettsäuresorbitanester, Fettsäurepoly glycerinester, Fettsäuretrimethylolpropanester, Fettsäu repentaerythritester, ferner Alkylenoxidadditive die ser Ester. In diesem Falle ist es vorzuziehen, zwei oder mehrere zu verwenden, und zwar durch Kombination von einem oder mehreren mit einer relativ hohen Wanderungsrate zu der Filmoberfläche und einem oder mehreren mit einer rela tiv niedrigen Wanderungsrate zu der Filmoberfläche, damit nicht nur eine anfängliche Wassertropfenbildung verhindernde Wirkung erzielt wird, sondern auch eine lang andauernde derartige Wirkung erreicht wird. Beispielsweise wird die gemeinsame Verwendung eines Fettsäureglycerinesters oder eines Sorbitanesters und eines Sorbitan-Glycerin-gemischten Polyolhydroxyfettsäureesters und eine gemeinsame Verwen dung eines Fettsäureglycerinesters oder Sorbitanesters und eines Alkylenoxidadditivs eines derartigen Esters be vorzugt. Diese eine Wassertropfenbildung verhindernden Mit tel können in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Harz, eingesetzt werden.

Der erfindungsgemäß erhaltene Olefinharzfilm zeigt bei einer Verwendung als Abdeckfilm für Treibhäuser eine größere verbessernde Wirkung bezüglich der Wärmeretention im Vergleich zu den nach bekannten Methoden hergestellten Filmen, d. h., er besitzt eine hohe Wärmeretention im Vergleich zu einem Polyvinylchloridfilm. Ferner ist sein paralleles Lichtdurchlässigkeitsvermögen gleich demjenigen eines Polyvinylchloridfilms. Außerdem verändert sich seine Durchlässigkeit im Verlauf der Zeit weniger als diejenige eines Polyvinylchloridfilms. Der erfindungsgemäße Olefin harzfilm zeigt eine bemerkenswerte parallele Lichtdurchläs sigkeit gegenüber nach bekannten Methoden hergestellten Filmen, bei denen die Wärmeretention durch Einmengung eines organischen Füllstoffs in das Olefinharz verbessert wird.

Der erfindungsgemäße Olefinharzfilm besitzt ferner eine ausgezeichnete Abriebbeständigkeit und Zähigkeit und ist bezüglich dieser Eigenschaften einem Polyvinylchloridfilm äquivalent. Daher eignet sich der erfindungsgemäße Olefin harzfilm in hervorragender Weise als Film für landwirtschaft liche Zwecke.

Nachfolgend wird die Erfindung unter Bezugnahme auf Bei spiele näher beschrieben, welche die Erfindung erläutern sollen.

Die Wärmeretention in den Beispielen und Vergleichsbei spielen wird wie folgt gemessen: Ein Testwürfel mit einer Kantenlänge von ungefähr 30 cm wird verwendet, wobei eine Fläche aus einem Testfilm und die anderen Flaschen aus einem Wärmeisolationsmaterial mit einer Aluminiumplatte auf der inneren Oberfläche bestehen. Ein erhitzter Block von 100°C wird in den Würfel eingesetzt und die Temperaturveränderung in dem Würfel mittels eines Thermoelements gemessen. Die gleiche Messung wird unter Verwendung eines Testwürfels mit einer Glasplatte mit einer Dicke von 2 mm anstelle des Testfilms durchgeführt. Der Temperaturunterschied (ΔT°C), der durch Subtraktion des letzteren Wertes von dem ersteren erhalten wird, wird als Wärmeretention genom men.

Die Transparenz wird durch einen Trübungswert und die Gesamtdurchlässigkeit, die mittels eines Trübungsmessers gemäß JIS K-6714 gemessen wird, zum Ausdruck gebracht. Die parallele Lichtdurchlässigkeit wird durch folgende Glei chung erhalten:

Parallele Lichtdurchlässigkeit (%) = 100 - Trübungswert (%).

Der Brechungsindex des anorganischen Pulvers wird nach der Tauchmethode und derjenige des Polymerfilms mittels eines Abbe-Refraktometers gemessen. Die Messung erfolgt mittels der D-Linie von Na in einem bei 25°C sowie unter einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65% gehaltenen Raum.

Die Verhinderung einer Wassertropfenabscheidung wird wie folgt getestet: Wasser (30°C) wird in einen 100 ccm-Becher eingefüllt, der dann mit einem Testfilm bedeckt wird, in ein Bad mit einer konstanten Temperatur von 30°C eingetaucht und dann an eine sonnige Stelle gestellt. Der Zustand des Films nach bestimmten Zeitspannen wird beobachtet.

Die Abriebbeständigkeit wird in der folgenden Weise gemes sen: Ein Testfilm mit einem bekannten Gewicht wird auf dem kreisförmigen Abschnitt eines Zylinders mit einem Durch messer von 200 mm in einem knitterfreien Zustand fixiert. Ein kreisförmiger Eisenrotor mit einem Durchmesser von 100 mm, dessen Oberfläche den Film kontaktiert, wird gut mit einem Sandpapier Nr. 180 poliert und gegen den Film bis zu einer Tiefe von 200 mm unterhalb der ursprünglichen Filmhöhe gedrückt. 20 ccm Wasser werden auf die Oberfläche des Films gegossen, um einen extremen Temperaturanstieg durch Reibung zu vermeiden. Der Rotor wird mit 240 Upm solange laufen gelassen, bis der Film zerbrochen ist. Die Zeit, die bis zum Brechen des Films verstreicht, sowie der Verlust des Filmgewichts pro Stunde werden gemessen.

Beispiel 1

100 Gew.-Teile eines Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren (Schmelzindex = 2 g/10 min; Brechungsindex n_A = 1,498), das 15 Gew.-% Vinylacetat enthält, 8 Gew.-Teile eines Aluminosilikatgels (Molverhältnis Al₂O₃/SiO₂ = y/x = 0,22, Molverhältnis Na₂O/Al₂O₃ = z/y = 0,72; Brechungsindex n_B = 1,495; Gehalt an adsorbiertem Wasser bei 25°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% = 13 Gew.-%; radio graphisch nichtkristallin; durchschnittlicher Teilchen durchmesser = 4 µm), das zuvor bei 250°C während 2 h getrocknet worden ist und aus 23 Gew.-% Al₂O₃, 61 Gew.-% SiO₂ und 10 Gew.-% Na₂O besteht und einen Brennverlust von 6 Gew.-% aufweist, 0,3 Gew.-Teile Glycerinmonostea rat als Dispergiermittel und 0,3 Gew.-Teile 2-Hydroxy- 4-n-octoxybenzophenon als UV-Absorber werden bei 150°C 8 min lang mittels eines Brabender-Plastographen verkne tet und bei 170°C unter Bildung eines Films mit einer Dicke von 100 µm verpreßt. Der auf diese Weise erhaltene Film ist transparent und besitzt eine ausgezeichnete Wär meretention, wie aus der Tabelle I hervorgeht.

Der Film wird auch auf seine Witterungsbeständigkeit mittels eines Sunshine Weather-O-Meters (Temperatur der schwarzen Platte 63°C; Wasser wird 18 min in Intervallen von 120 min versprüht) getestet. Die Dehnungsretention wird durch die folgende Formel zum Ausdruck gebracht:

worin l_o die Dehnung der Probe vor der Bestrahlung ist und l_t eine Dehnung nach einer Bestrahlung während t Stunden darstellt. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle II hervor.

Beispiel 2

Ein Film mit einer Dicke von 100 µm wird nach der in Bei spiel 1 beschriebenen Weise erhalten, mit der Ausnahme, daß anstelle des in Beispiel 1 eingesetzten Aluminosilikat gels ein Aluminosilikatgel aus 22,8 Gew.-% Al₂O₃, 60,4 Gew.-% SiO₂ und 8,8 Gew.-% Na₂O mit einem Brennverlust von 8 Gew.-% (Molverhältnis Al₂O₃/SiO₂ = (y/x) = 0,22, Molverhältnis Na₂O/Al₂O₃ = (z/y) = 0,6; Brechungsindex = 1,495; Gehalt an adsorbiertem Wasser bei 25°C bei einer relativen Luft feuchtigkeit von 65% = 14 Gew.-%, radiographisch nicht kristallin, durchschnittlicher Teilchendurchmesser = 4 µm) verwendet wird. Die Eigenschaften des erhaltenen Films gehen aus der Tabelle I hervor.

Beispiel 3

Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß an stelle des in Beispiel 1 eingesetzten Aluminosilikatgels ein Aluminosilikatgel aus 22,8 Gew.-% Al₂O₃, 68,1 Gew.-% SiO₂ und 4,0 Gew.-% Na₂O mit einem Brennverlust von Gew.-% (Molverhältnis Al₂O₃/SiO₂ = 0,21, Molverhältnis Na₂O/Al₂O₃ = 0,3; Brechungsindex = 1,490; Gehalt an adsor biertem Wasser bei 25°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% = 14 Gew.-%; radiographisch nicht kristallin; durchschnittlicher Teilchendurchmesser 4 µm) verwendet wird. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle I hervor.

Beispiel 4

Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß ein Aluminosilikat ohne Brennverlust (Brechungsindex n_B = 1,496; Gehalt an adsorbiertem Wasser bei 25°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% = 0,7; radiographisch nichtkri stallin), erhalten durch Brennen des Aluminosilikatgels gemäß Beispiel 1 bei 800°C während 2 h zur vollständigen Dehydratisierung verwendet wird. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle I hervor.

Vergleichsbeispiel 1

Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das in Beispiel 1 verwendete Aluminosilikatgel durch ein Alu miniumsilikatgel aus 26 Gew.-% Al₂O₃ und 67 Gew.-% SiO₂ mit einem Brennverlust von 7 Gew.-% (Brechungsindex n_B = 1,493; Gehalt an adsorbiertem Wasser bei 25°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% = 21 Gew.-%; durch schnittlicher Teilchendurchmesser 4 µm) ersetzt wird. Die Ergebnisse gehen aus den Tabellen I und II hervor.

Vergleichsbeispiel 2

Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das gemäß Beispiel 1 eingesetzte Aluminosilikatgel durch einen Zeolithtyp 4 A (Zusammensetzung etc. gehen aus Tabelle I hervor, radiographisch kristallin) ersetzt wird. Die Ergeb nisse gehen aus der Tabelle I hervor.

Vergleichsbeispiel 3

Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das gemäß Beispiel 1 eingesetzte Aluminosilikatgel durch einen Zeolith (radiographisch kristallin, Zusammensetzung etc. gehen aus der Tabelle I hervor) ersetzt wird. Die Ergebnis se gehen aus der Tabelle I hervor.

Vergleichsbeispiel 4

Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Aluminosilikatgel, das gemäß Beispiel 1 verwendet wird, durch Kaolinit (radiographisch kristallin, Zusammensetzung etc. gehen aus der Tabelle I hervor) ersetzt wird. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle I hervor.

Vergleichsbeispiel 5

Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Aluminosilikatgel, das gemäß Beispiel 1 verwendet wird, durch Silikagel (radiographisch nicht-kristallin, Zusammen setzung etc. gehen aus der Tabelle I hervor) ersetzt wird. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle I hervor.

Tabelle II

Veränderung der Dehnungsretention der Filme im Verlaufe der Bestrahlungszeit

Beispiel 5

100 Gew. -Teile eines Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren (Schmelzindex = 2 g/10 min : Brechungsindex n_A = 1,498), das 15 Gew.-% Vinylacetat, 8 Gew.-Teile eines Alumino silikatgels, das zuvor bei 250°C 2 h getrocknet worden ist und aus 23 Gew.-% Al₂O₃, 61 Gew.-% SiO₂ und 10 Gew.-% Na₂O besteht und einen Brennverlust von 6 Gew.-% aufweist (Brechungsindex n_B = 1,495; Gehalt an adsorbiertem Wasser bei 25°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% = 13 Gew.-%; durchschnittlicher Teilchendurchmesser = 4 µm), sowie 0,3 Gew.-Teile Glycerinmonostearat und 1,0 Gew.-Teil Polyglycerinstearat als Mittel zur Verhinderung einer Wassertropfenbildung werden bei einer Harztemperatur von 130 bis 150°C 10 min lang in einem 5 l-Bunbury-Mischer verknetet und zu Pellets mittels eines Extruders verformt. Die erhaltene Mischung wird nachfolgend als Mischung aus Füllstoff und gemischtem Harz bezeichnet.

Ein transparenter Dreischichtenfilm mit Sandwichstruktur wird unter Verwendung einer Vielschichtaufblähvorrichtung hergestellt, die mit einer aus drei Schlitzen bestehenden Aufblähdüse (Durchmesser 150 mm) für einen Einsatz von zwei Harzarten ausgerüstet ist. Dem mittleren Schlitz der Düse wird das Gemisch aus Füllstoff und gemischtem Harz durch einen Extruder mit einem Durchmesser von 40 mm und bei einer Schmelzzonentemperatur von 180°C und einer Düsentemperatur von 190°C in einer Menge von 9 kg/h zuge führt, während der äußere und der innere Schlitz der Dü se mit Hi-milan® 1650 (Zn-Ionentyp-Ethylen/Methacryl säure-Copolymeres, hergestellt von der Mitsui Poly chemical Co.; Dichte 0,95; Schmelzindex = 1,5) durch einen anderen Extruder und bei einer Schmelzzonentemperatur von 215°C und einer Düsentemperatur von 190°C in einer Menge von 4,2 kg/h versorgt werden. Die den drei Schlitzen zugeführten Harze werden miteinander in der Düse unter Bildung eines rohrförmigen Films mit einer drei Schichten sandwichtstruktur laminiert. Der rohrförmige Film wird unter einem Aufblasverhältnis von 2,4, einem Kältelinien abstand von 200 mm und einer Aufnahmegeschwindigkeit von 4,9 m/min aufgenommen. Auf diese Weise wird ein transpa renter Dreischichtenfilm mit Sandwichstruktur mit einer gefalteten Breite von 365 mm, einer Dicke der inneren Schicht von 0,013 mm, einer Dicke der Mittelschicht von 0,05 mm und einer Dicke der äußeren Schicht von 0,013 mm erhalten.

Die innere und äußere Schicht werden außerdem einer Be handlung zur Verhinderung einer Wassertropfenbildung in der gleichen Weise wie die mittlere Schicht unter zogen.

Der auf diese Weise erhaltene Film wird auf seine Wärme retention, Gesamtdurchlässigkeit, parallele Lichtdurch lässigkeit, Trübung, Reißfestigkeit, Durchstoßfestigkeit und Abriebbeständigkeit untersucht. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle III hervor.

Ferner wird der Film auf seine Veränderung des Wasser tropfenbildungsvermögens im Verlaufe der Zeit untersucht. Sogar nach 9 Monaten zeigt der Film eine gute Wasser tropfenbildung verhindernde Wirkung.

Beispiel 6

Das Beispiel 5 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das im Falle des Beispiels 5 für die innere und äußere Schicht verwendete Hi-milan® 1650 durch Hi-milan® 1707 (Dichte = 0,95 g/cm³ Schmelzindex = 0,9 g/10 min; Natriumionentyp-Ethylen/Methacrylsäure-Copolymeres) er setzt wird und die Extrusionstemperatur auf eine Schmelz zonentemperatur von 220°C und eine Düsentemperatur von 195°C verändert wird. Auf diese Weise wird ein transpa renter Film erhalten. Die physikalischen Eigenschaften des auf diese Weise erhaltenen Films gehen aus der Ta belle III hervor.

Beispiel 7

Das Beispiel 5 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das gemäß Beispiel 5 für die innere und äußere Schicht eingesetzte Hi-milan® 1650 durch ein nach einem Hoch druckverfahren erhaltenes Polyethylen mit niederer Dichte (Sumikathene® F-208-1) mit einem Dichtewert von 0,925 g/cm³ und einem Schmelzindex von 1,7 g/10 min ersetzt wird. Die Extrusionstemperatur wird auf eine Schmelzzonentempe ratur von 173°C und eine Düsentemperatur von 168°C abgeän dert. Auf diese Weise wird ein transparenter Film erhal ten. Die physikalischen Eigenschaften des Films gehen aus der Tabelle III hervor.

Beispiel 8

Das Beispiel 5 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle von Hi-milan® 1650, das für die innere und äußere Schicht gemäß Beispiel 5 verwendet worden ist, ein Ethylen/4-Methyl-1-penten-Copolymeres (4-Methyl-1- pentengehalt 9 Gew.-%), erhalten unter Einsatz eines Ziegler-Katalysatorsystems sowie mit einer Dichte von 0,920 g/cm³ und einem Schmelzindex von 2 g/10 min, ver wendet wird. Die Extrusionstemperatur wird auf eine Schmelzzonentemperatur von 175°C und eine Düsentempe ratur von 168°C verändert. Auf diese Weise wird ein transparenter Film erhalten. Die physikalischen Eigen schaften selbst gehen aus der Tabelle III hervor.

Beispiel 9

Das Beispiel 9 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle von Hi-milan® 1650, das gemäß Beispiel 5 für die innere und äußere Schicht verwendet worden ist, ein Ethylen/Buten-Copolymeres (Gehalt an Buten-1 = 10 Gew. %), polymerisiert mit einem Ziegler-Katalysator sowie mit einer Dichte von 0,920 g/cm³ und einem Schmelzindex von 1,5 g/10 min verwendet wird, wobei die Extrusionstempe ratur auf eine Schmelzzonentemperatur von 175°C und eine Düsentemperatur von 168°C verändert wird. Auf diese Weise wird ein transparenter Film erhalten. Die physikalischen Eigenschaften des Films gehen aus der Tabelle III hervor.

Beispiel 10

Das Beispiel 5 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß an stelle von Hi-milan® 1650, das gemäß Beispiel 5 für die innere und äußere Schicht verwendet worden ist, ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres (Vinylacetatgehalt = 15 Gew.-%) mit einer Dichte von 0,94 g/cm³ und einem Schmelzindex von 0,6 g/10 min verwendet wird. Die Extru sionstemperatur wird auf eine Schmelzzonentemperatur von 175°C und eine Düsentemperatur von 168°C verändert. Auf diese Weise wird ein transparenter Film erhalten. Die physikalischen Eigenschaften des Films gehen aus den Tabellen III und IV hervor.

Wie in Beispiel V ist das Vermögen, eine Wassertropfen bildung zu verhindern, auch nach 9 Monaten gut.

Beispiel 11

Das Beispiel 5 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle von Hi-milan® 1650, das gemäß Beispiel 5 für die innere und äußere Schicht verwendet worden ist, ein Ethylen/Acrylsäure-Copolymeres (Acrylsäuregehalt = 20 Gew.-%) mit einem Schmelzindex von 10 g/10 min ver wendet wird und die Extrusionstemperatur auf eine Schmelz zonentemperatur von 170°C und eine Düsentemperatur von 168°C eingestellt wird. Auf diese Weise wird ein trans parenter Film erhalten. Die physikalischen Eigenschaften des Films gehen aus der Tabelle III hervor.

Beispiel 12

Das Beispiel 5 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle des Aluminosilikatgels in der Mischung aus Füll stoff und Harz, die für die mittlere Schicht gemäß Beispiel 5 verwendet worden ist, die gleiche Menge eines Aluminosilikatgels (aus 23 Gew.-% Al₂O₃, 62,5 Gew.-% SiO₂ und 9,0 Gew.-% Na₂O; Brennverlust 5 Gew.-%; Bre chungsindex n_B = 1,49; Gehalt an adsorbiertem Wasser bei 25°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% = 7 Gew.-%, durchschnittlicher Teilchendurchmesser = 4 µm) verwendet wird. Der dabei erhaltene Film wird auf seine physikalischen Eigenschaften untersucht. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle III hervor.

Das Vermögen dieses Films, eine Wassertropfenbildung zu verhindern, ist etwas schlechter als im Falle des Films des Beispiels 5 bei einer längeren Zeitdauer, ist jedoch nach 9 Monaten immer noch gut.

Beispiel 13

Das Beispiel 5 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle des Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren die Mischung aus Füllstoff und gemischtem Harz, die zur Herstellung der mittleren Schicht des Beispiels 5 eingesetzt worden ist, ein nach einem Hochdruckverfahren erhaltenes Poly ethylen (Sumikathene® F-208-1) (Dichte = 0,925 g/cm³; Schmelzindex = 1,7 g/10 min; Brechungsindex n_A = 1,501) verwendet wird, und anstelle von Hi-milan® 1650, das für die innere und äußere Schicht gemäß Beispiel 5 einge setzt worden ist, Sumikathene® F-208-1 verwendet wird, wobei die Extrusionstemperatur auf eine Schmelzzonentem peratur von 173°C und eine Düsentemperatur von 168°C so wohl für die mittlere Schicht als auch fuhr die äußere und innere Schicht eingestellt wird. Auf diese Weise wird ein transparenter Film erhalten. Die physikalischen Eigen schaften des Films gehen aus der Tabelle III hervor.

Vergleichsbeispiel 6

Ein rohrförmiger Einschichtfilm mit einer Dicke von 0,075 mm wird aus einer Masse aus dem Ethylen/Vinylace tat-Copolymeren, der Mischung aus Füllstoff und gemisch tem Harz, die zur Herstellung der Mittelschicht des Bei spiels 5 eingesetzt worden ist, mittels eines Extruders mit einem Kaliber von 50 mm, der mit einer spiralen Düse mit einem Kaliber von 100 mm versehen ist, bei einer Schmelzzonentemperatur von 180°C und einer Düsentempera tur von 177°C sowie einem Aufblähverhältnis von 2,4 und einem Kältelinienabstand von 200 mm und einer Aufnahme geschwindigkeit von 5 m/min hergestellt. Die physikali schen Eigenschaften des Films gehen aus den Tabellen III und IV hervor.

Vergleichsbeispiel 7

Ein Film wird durch Wiederholung des Beispiels 5 herge stellt, mit der Ausnahme, daß anstelle des Aluminosili katgels in der Mischung aus Füllstoff und gemischtem Harz, die zur Herstellung der Mittelschicht des Beispiels 5 ver wendet worden ist, die gleiche Menge eines Silikagels (Brennverlust = 10 Gew.-%; Brechungsindex = 1,460; Gehalt an adsorbiertem Wasser bei 25°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% = 15 Gew.-%; durchschnittlicher Teilchendurchmesser = 4 µm) verwendet wird. Der Film ist trübe und das Vermögen, eine Wassertropfenbildung zu ver meiden, während einer langen Zeitspanne beträchtlich schlechter im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Filmen. Die physikalischen Eigenschaften des Films gehen aus den Tabellen III und IV hervor.

Vergleichsbeispiel 8

Das Beispiel 7 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle des Polyethylens, das für die innere und äußere Schicht des Beispiels 7 eingesetzt worden ist, ein nach einem Hochdruckverfahren hergestelltes Polyethylen (Dichte = 0,922 g/cm³; Schmelzindex = 7 g/10 min) verwendet wird. Es wird ein transparenter Film erhalten. Die physikalischen Eigenschaften des Films gehen aus der Tabelle III hervor.

Vergleichsbeispiel 9

Ein transparenter Film wird durch Wiederholung des Bei spiels 10 erhalten, mit der Ausnahme, daß anstelle des Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, das für die innere und äußere Schicht gemäß Beispiel 10 verwendet worden ist, ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres (Vinylacetatgehalt = 17 Gew.-%; Dichte = 0,94 g/cm³, Schmelzindex = 3 g/10 min) verwendet wird. Die physikalischen Eigenschaften des Films gehen aus den Tabellen III und IV hervor.

Vergleichsbeispiel 10

Ein transparenter Film wird durch Wiederholung des Bei spiels 5 erhalten, mit der Ausnahme, daß anstelle des Aluminosilikatgels, das zur Herstellung des Beispiels 5 eingesetzt worden ist, ein Aluminosilikatgel (Zusammen setzung: 26 Gew.-% Al₂O₃ sowie 67 Gew.-% SiO₂; Brechungs index n_B = 1,493; Gehalt an adsorbiertem Wasser bei 25°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% = 21 Gew.-%; durchschnittlicher Teilchendurchmesser = 4 µm) verwendet wird. Das Vermögen des Films, während einer längeren Zeit spanne eine Wassertropfenbildung zu vermeiden, ist wie im Falle des Vergleichsbeispiels 8 sehr schlecht.

Vergleichsbeispiel 11

Ein im Handel erhältlicher Polyvinylchloridfilm für land wirtschaftliche Zwecke mit einer Dicke von 0,075 mm (der ungefähr 40% eines Weichmachers aus hauptsächlich Di-2-ethylhexylphthalat) enthält auf seine physikalischen Eigenschaften untersucht. Die Ergebnisse gehen aus den Tabellen III und IV hervor.

Tabelle IV

Veränderung der Fähigkeit eine Wassertropfenbildung zu verhindern im Verlaufe der Zeit

Claims

1. Infrarotstrahlungsabsorptionsfilm mit einer Schicht aus 100 Gew.-Teilen eines Olefinharzes (A) und 2 bis 25 Gew.-Teilen eines Aluminosilikates (B), und mindestens einer Schicht aus wenigstens einem Harz, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Ionomerharzen (C) und Olefinharzen (D) besteht, auf der inneren und äußeren Oberfläche des Films, gegebenenfalls neben üblichen Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminosilikat (B) ein solches Aluminosilikat verwendet wird, daß das Ver hältnis des Brechungsindex n_A des Olefinharzes (A) zu dem Brechungsindex n_B des Aluminosilikats (B) (n_A/n_B) zwischen 0,99 und 1,02 liegt und das Aluminosilikat die Zusammensetzung (SiO₂)_x·(Al₂O₃)_y·(M₂O)_z·nH₂O (I)hat, worin M für ein Alkalimetall steht, 0,14 y/x 0,33, 0,2 z/y 1,6 und n Null oder eine positive Zahl ist.

2. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminosilikat ein amorphes hydratisiertes Aluminosili katgel verwendet wird, welches ein Molverhältnis Al₂O₃/SiO₂ von 0,15 bis 0,3, ein Molverhältnis Na₂O/Al₂O₃ von 0,3 bis 0,8 und einen Brennverlust von 4 bis 15 Gew.-% hat, wobei der im Gleichgewicht adsorbierte Wassergehalt des amorphen hydratisierten Aluminosili katgels, gemessen bei einer Temperatur von 25°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 65%, mehr als 5 Gew.-% beträgt, und daß in Formel (I) n eine positive Zahl ist.

3. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Olefinharz (A) ein Polyethylen mit geringer Dichte von 0,915 g/cm³ bis 0,935 g/cm³ oder ein Ethylen/α-Olefin- Copolymeres ist.

4. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Olefinharz (A) ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres ist.

5. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ole finharz, das für die innere und äußere Schicht verwendet wird, ein Polyethylen oder ein Ethylen/α-Olefin- Copolymeres mit einer Dichte von 0,915 bis 0,935 g/cm³ und einem Schmelzindex von 0,1 g/10 min bis 4 g/10 min ist.

6. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Olefinharz, das für die innere und äußere Schicht ver wendet wird, ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres ist, das bis zu 20 Gew.-% Vinylacetat enthält und einen Schmelzindex von 0,1 g/10 min bis 3 g/10 min aufweist.

7. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ionomerharz, das für die innere und äußere Schicht ver wendet wird, ein Ethylen/Methacrylsäure-Copolymeres mit einer Zink- oder Natriumionen-vernetzten Struktur und einer Dichte von 0,935 g/cm³ bis 0,975 g/cm³ und einem Schmelzindex von 0,5 g/10 min bis 7 g/10 min ist.

8. Verwendung eines Films gemäß den Ansprüchen 1 bis 7 als Abdeckmaterial für landwirtschaftliche Zwecke zur Erhöhung der Produktion von landwirtschaftlichen Nutz pflanzen.