DE338817C - Verfahren zur Darstellung von Indophenolen bzw. ihren Leukoderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Indophenolen bzw. ihren Leukoderivaten. Es wurde die bemerkenswerte Beobachtung gemacht, daß sich Tetrahydro-a-naphthylamin bzw: Tetrahydro-a-IVIono- oder Dialkyläminonaphthaline mit p-Aminophenolen leicht und glatt zu neuen Indophenolen zusammenoxydieren lassen, - die von großem technischen Wert sind, da sie die Ausgangsmaterialien für eine wichtige Klasse von echten blauen Schwefelfarbstoffen bilden.
• Bis jetzt sind Körper einer derartigen Zusammensetzung, die neben dem rein aromatischen Ring noch einen alizyklischen enthalten, noch nicht zur Indophenoldarstellung verwendet worden. Zwar sind die entsprechenden Indophenote aus a-Naphthylamin und dessen N-Alkylverbindungen schon längst durch die Literatur bekannt geworden, aber deren einfache Darstellungsweise ließ keineswegs auf .einen normalen Verlauf bei der Bildung der neuen Indophenole aus den Tetrahydroverbindungen schließen. Die Teträhydroverbindungen der Naphthylarnine sind infolge ihrer stark reduzierenden Eigenschaften bekanntlich außerordentlich leicht oxydable -Stoffe, und es war anzunehmen, daß die bei der Darstellung der neuen Indophenole zur Verwendung kommenden starken Oxydationsmittel, wie z. B. Natriumbichro. mat in saurer Lösung, gleichzeitig einen Angriff auf die Tetrahydronaphthylamine ausüben und so die Gewinnung .der wertvollen Indophenole verhindern würden. Um so überraschender ist daher die Tatsache, daß die Entstehung der neuen Tetrahydroindophenole glatt und nahezu quantitativ vor sich geht. An Stelle von p-Aminophenol können auch andere Aminophenole verwendet werden, wie 4-Amino-i-oxy-2-methylbenzol, 2 # 6-Dichlor-.;-amino-i-oxybenzol usw.
• Durch Schwefelalkalien werden die Indophenole leicht zu Leukoindophenolen reduziert, die grauweiße, kristallinische Pulver darstellen.
• Die neuen Indophenole sind dunkelblau gefärbte Körper, die sich in Natronlauge mit kräftig roter Farbe lösen. In Wasser sind sie unlöslich. In konzentrierter Schwefelsäure lösen sich die Indophenole aus p-Aminophenol mit dunkelblauer, diejenigen aus den Chlor-p-aminophenolen mit violettroter Farbe. Die Lösung in Alkohol der ersteren ist hellblau, die der letzteren blaugrün gefärbt.
• Beispiel i.
• 18,4 Teile salzsaures Tetrahydro-a-naphthylamin und 14,6 Teile p-Aminophenolchlorhydrat werden in 4.oo bis 5oo Teilen Wasser gelöst und .mit Eis auf unter o° gekühlt. Zu diesem Gemisch gibt man unter starkem Rühren eine eiskalte Lösung von 21 Teilen Natriumbichromat in 7o Teilen verdünnter Schwefelsäure von 2o Prozent Gehalt, wobei Temperatursteigerungen über io° zweckmäßig zu vermeiden sind. Die Flüssigkeit färbt sich stark dunkelblau, und das Indophenol scheidet sich als dunkelblauer Körper ab. Es wird sofort alkalisch gemacht. Zur Abscheidung reduziert man am besten mit Schwefelnatrium oder Natriumsulfhydrat zum Leukoindophenol, das ein grauweißes; kristallinisches Pulver darstellt. Beispiel e.
• 2I,2 Teile salzsaures Tetrahydro-a=ätliylaminonp#fhälin-nd #r5 Teile 2 # 6-DichlOr-4-amino-..z-oxybenzolehlorhydrat werden in 2,000 Teflen Wässer gelöst, auf 45° gebracht und dazu eine 25 bis 30° warme Lösung von 2r Teilen Nätriumbichromat fließen gelassen. Das sich abscheidende Indophenol wird nach beendeter Oxydation am besten durch Reduktion mit Schwefelalkalien in alkalischer Lösung als Leukoindophenol abgeschieden. Beispiel 3.
• 24 Teile salzsaures Tetrahydro-a-diäthylaminonaphthalin und 21,5 Teile 2 # 6-Dichlor-4-amino-z=öxybenzolchlorhydrat werden in 3000 Teilen Wasser gelöst, auf 40 bis 45° s eingestellt und dazu eine 25 bis 306 warme Lösung von 21 Teilen Natriumbichromat gegeben. Das sich abscheidende blaugrün gefärbte Indophenol wird mit Schwefelalkalien zum L eukoindophenol reduziert und dieses in bekannter Weise abgeschieden.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH:. Verfahren zur Darstellung von Indophenolen bzw. ihren Leukoderivaten, darin bestehend, daß- man äquimolekulare Mengen Tetrahydro=a-naphthylamin oder Tetrahydro-a-Mono- und Dialkylaminonaphthaline und p-Aminophenol oder dessen Substitutionsprodukte in saurer Lösung zusammenoxydiert bzw. die so entstandenen Indophenole nach deri -üblichen Methoden zu den Leukobasen reduziert.