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DE3348386C2 - Anisotropic cpds. for liq. crystal mixts. - Google Patents

Anisotropic cpds. for liq. crystal mixts.

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Publication number
DE3348386C2
DE3348386C2 DE19833348386 DE3348386A DE3348386C2 DE 3348386 C2 DE3348386 C2 DE 3348386C2 DE 19833348386 DE19833348386 DE 19833348386 DE 3348386 A DE3348386 A DE 3348386A DE 3348386 C2 DE3348386 C2 DE 3348386C2
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DE
Germany
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trans
formulas
formula
cyclohexyl
cyano
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Application number
DE19833348386
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German (de)
Inventor
Tuong Pully Ch Huynh-Ba
A. Maged Zuerich Ch Osman
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Publication date
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Abstract

Anisotropic cpds. of formula R'-Y-Z-Y'-(Z'-Y'')n-R (I) are new. In (I), R' is halogen-substd. 2-7C alkyl; Y, Y' and Y'' are each a cyclohexane or 1,4-ethylenecyclohexane ring linked at positions 1 and 4, but not directly to 0 on one side and O or N on the other side; or Y' and Y'' ae identical or different and denote 1,4-phenylene, pyridazine-3,6-di-yl or pyrimidine-2,5-di-yl, but not linked directly to CH2O or CH(halogen); n is 0-2; Z and Z' are COO, CH2O or CH2CH2; and R is CN, halogen, or opt. halogen- or CN-substd. 1-12C alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy or alkylamino.

Description

Die Erfindung betrifft neue anisotrope Verbindungen zur Ver­ wendung in Flüssigkristallmischungen (FK-Mischungen) für elektrooptische Anzeigen.The invention relates to new anisotropic compounds for ver application in liquid crystal mixtures (LC mixtures) for electro-optical displays.

Für den Betrieb von elektrooptischen Anzeigen der verschiede­ nen Typen werden bekanntlich anisotrope Verbindungen benötigt, deren Moleküle zur Polarisierung in Richtung der Moleküllängs­ achse oder/und quer dazu bestimmte Substituenten tragen, wel­ che diese Polarisierung bewirken. Der dadurch bewirkte Pola­ risierungseffekt äußert sich in der positiven oder negativen Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten (DKA oder Δε), die parallel (ε||) und senkrecht (ε⟂) zur Molekülachse gemessen werden, wobei Δε=ε||-ε⟂.For the operation of electro-optical displays of the various types, it is known that anisotropic compounds are required, the molecules of which bear polarization in the direction of the molecular axis or / and transversely to certain substituents which cause this polarization. The polarization effect caused by this is expressed in the positive or negative anisotropy of the dielectric constants (DKA or Δε), which are measured parallel (ε || ) and perpendicular (ε ⟂ ) to the molecular axis, with Δε = ε || -ε ⟂ .

Praktisch alle bekannten anisotropen Verbindungen für Flüssig­ kristallmischungen enthalten zwei bis vier cyclische Reste, die durch Brückenglieder (Kovalenzbindungen oder bestimmte zweiwertige Gruppen) miteinander verknüpft sind und meist auch sogenannte Flügelgruppen nach dem allgemeinen Schema I Practically all known anisotropic compounds for liquids crystal mixtures contain two to four cyclic radicals, through bridging links (covalent bonds or certain divalent groups) are linked and mostly also so-called wing groups according to the general scheme I  

tragen, in welchem R′, R′′ die Flügelgruppen darstellen, a, b und c die cyclischen Reste sind und Z′, Z′′ die Brückenglieder bedeuten; z ist 0, 1 oder 2.wear in which R ', R' 'represent the wing groups, a, b and c are the cyclic radicals and Z ', Z' 'the bridge members mean; z is 0, 1 or 2.

Im typischen Fall wird die Polarisierung in Richtung der Mole­ küllängsachse - im folgenden kurz Längspolarisierung genannt - und dementsprechend der Beitrag zu ε|| durch eine stark pola­ risierende endständige Gruppe, wie die Cyanogruppe, am einen Molekülende (als R′ oder R′′) und eine Alkyl- oder Alkoxygrup­ pe am anderen Molekülende (R′′ oder R′) bewirkt.Typically, the polarization in the direction of the mole is the longitudinal axis of the coolant - hereinafter referred to as longitudinal polarization - and accordingly the contribution to ε || by a strongly polarizing terminal group, such as the cyano group, at one end of the molecule (as R ′ or R ′ ′) and an alkyl or alkoxy group at the other end of the molecule (R ′ ′ or R ′).

Die Polarisierung quer zur Moleküllängsachse - im folgenden kurz Querpolarisierung genannt - erfolgt allgemein durch pola­ risierende Substituenten in "lateraler" Position, und zwar bisher praktisch immer durch ringständige Substituenten, wie Cyano oder Halogenatome, meist Fluor oder Chlor, an den aroma­ tischen cyclischen Resten, meist Benzolringen, nach dem Sche­ ma IIThe polarization across the molecular axis - in the following briefly called transverse polarization - is generally done by pola risking substituents in "lateral" position, namely so far practically always through ring substituents, such as Cyano or halogen atoms, mostly fluorine or chlorine, on the aroma cyclic residues, mostly benzene rings, according to the Sche ma II

in der X′ die polarisierende Gruppe ist, n 1 oder 2 bedeutet und die Pfeile annähernd der Moleküllängsachse entsprechen. in which X 'is the polarizing group, n is 1 or 2 and the arrows correspond approximately to the molecular longitudinal axis.  

Aus dem Schema II ergibt sich ohne weiteres, daß diese übli­ che Art der Querpolarisation mit dem Ziel der Erhöhung von ε⟂, z. B. für anisotrope Substanzen mit insgesamt negativer DKA oder für anisotrope Substanzen mit positiver DKA und gleichzeitig möglichst kleinen Werten des Verhältnisses , stets zwangsläufig zu einer erheblichen Verbreiterung des Mo­ leküls führt, die nachteilig ist, weil sie zu einer Erniedri­ gung des Klärpunktes führt und weitere Nachteile zur Folge ha­ ben kann. Auch die Beschränkung der Querpolarisation nach Schema II auf das Vorhandensein mindestens eines aromatischen Rings im Molekül kann nachteilig wirken.From Scheme II it is readily apparent that this usual type of transverse polarization with the aim of increasing ε ⟂ , z. B. for anisotropic substances with overall negative DKA or for anisotropic substances with positive DKA and at the same time the smallest possible values of the ratio, always leads to a considerable broadening of the molecule, which is disadvantageous because it leads to a lowering of the clearing point and others Can have disadvantages. Limiting the cross polarization according to Scheme II to the presence of at least one aromatic ring in the molecule can also have a disadvantageous effect.

Die Wünschbarkeit von anisotropen Verbindungen mit positiver DKA und möglichst geringen Werten von ist z. B., in der europäischen Anmeldung Nr. 00 19 665 erläu­ tert und wird dort durch Kombination von Längs- und Querpola­ risation mit ringständigen Substituenten erzielt.The desirability of anisotropic compounds with positive DKA and the lowest possible values of z. B., in the European application no. 00 19 665 tert and is there by combining longitudinal and transverse poles achieved with ring-shaped substituents.

Aber auch bei Längspolarisation ohne Querpolarisation des Mo­ leküls ergeben sich Probleme dann, wenn ein stark polarisie­ render Substituent an einem cycloaliphatischen Rest hängen muß. Bekanntlich bietet der Ersatz der aromatischen Ringe durch cycloaliphatische Reste verschiedene Vorteile, wie niedrigere Viskosität und verminderte optische Anisotropie; es zeigt sich aber, daß ringständige Substituenten, wie Cya­ nogruppen, an cycloaliphatischen Resten zu einer Erniedrigung des Klärpunktes führen oder sogar ein Verschwinden der Meso­ phase bewirken können, insbesondere wenn am cycloaliphati­ schen Rest gleichzeitig O oder N direkt gebunden ist. So zei­ gen z. B. Cyclohexylderivate mit endständiger Nitrilgruppe gemäß Formel III But also with longitudinal polarization without transverse polarization of the Mo Problems arise when a strongly polarized render substituent attached to a cycloaliphatic radical got to. As is well known, the replacement of aromatic rings offers by cycloaliphatic residues various advantages, such as lower viscosity and reduced optical anisotropy; however, it turns out that ring-like substituents, such as Cya no groups, on cycloaliphatic residues to a decrease of the clearing point or even a disappearance of the meso can cause phase, especially when on cycloaliphati rest is O or N directly bound at the same time. So zei against z. B. Cyclohexyl derivatives with terminal nitrile group according to formula III  

keine Mesophasen, während die analogen Phenylcyclohexylderi­ vate der Formel IVno mesophases, while the analog phenylcyclohexylderi vate of formula IV

noch Klärpunkte zwischen 70° und 80°C haben.still have clearing points between 70 ° and 80 ° C.

In den zur vorliegenden Erfindung führenden Untersuchungen wurde gefunden, daß die Konformationsenergie der das aniso­ trope Molekül bildenden Gruppierungen, insbesondere der po­ larisierenden Substituenten, bzw. die Differenz der freien Konformationsenergie -ΔG°x der Gruppierungen bzw. Substi­ tuenten für deren Wirkung auf die Klärpunktserniedrigungen bedeutsam ist und daß sich dieser Effekt durch geeignete Wahl der Substituenten für Längs- oder/und Querpolarisierung vorteilhaft beeinflussen lassen sollte.In the investigations leading to the present invention it was found that the conformational energy of the groups forming the anisotropic molecule, in particular the polarizing substituents, or the difference in the free conformational energy -ΔG ° x of the groupings or substituents for their effect on the clearing point depressions is significant and that this effect should be able to be influenced advantageously by suitable choice of the substituents for longitudinal and / or transverse polarization.

Aufgabe der Erfindung ist es, neue anisotrope Verbindungen für FK-Mischungen zum Betrieb von elektrooptischen Anzeigen anzugeben, welche die erwähnten Probleme der Längspolarisie­ rung oder/und der Querpolarisierung zu lösen gestatten.The object of the invention is to create new anisotropic compounds for LC mixtures for the operation of electro-optical displays specify which of the longitudinal polarization problems mentioned Allow or / and the cross polarization to solve.

Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe durch Einführung von stark polarisierenden Substituenten gewählt aus Halogen wie Fluor und Chlor in den Alkylteil einer Flügel­ gruppe bestimmter anisotroper Moleküle gelöst werden kann. It has been found that by introducing strongly polarizing substituents selected from halogen like fluorine and chlorine in the alkyl part of a wing group of certain anisotropic molecules can be solved.  

Gegenstand der Erfindung sind neue anisotrope Verbindungen der Formel (1)The invention relates to new anisotropic compounds of the formula (1)

die wie folgt definiert ist: Der Ring A wird gewählt aus cycloaliphatischen Resten der Formeln (1a) und (1b)which is defined as follows: The ring A is selected from cycloaliphatic Residues of formulas (1a) and (1b)

d. h. die trans-1,4-Cyclohexyl- oder 1,4-Bicyclo-(2,2,2)-oc­ tyl-Reste, die Ringe B und C sind gleich oder verschieden und gewählt aus cycloaliphatischen Resten der Formeln (1a) und (1b) und aromatischen Resten der Formeln (1c), (1d), (1e)d. H. the trans-1,4-cyclohexyl or 1,4-bicyclo- (2,2,2) -oc tyl residues, the rings B and C are the same or different and selected from cycloaliphatic radicals of the formulas (1a) and (1b) and aromatic Residues of formulas (1c), (1d), (1e)

d. h. die 1,4-Phenyl-, 3,6-Pyridazinyl- oder 2,5-Pyrimidin- Reste. Der Rest X, d. h. die im Molekül mindestens einmal vorhandene stark polarisierende Gruppe, ist ein Halogenatom, wobei als Halogenatome Fluor und Chlor gegenüber Brom bevorzugt werden und Jod am wenigsten bevorzugt ist. d. H. the 1,4-phenyl, 3,6-pyridazinyl or 2,5-pyrimidine Leftovers. The rest X, i. H. that in the molecule at least once existing strongly polarizing group a halogen atom, being as halogen atoms Fluorine and chlorine are preferred over bromine and iodine on least preferred.  

Die Brücken Z¹ und Z² können gleich oder verschieden sein und Kovalenzbindungen oder Gruppen der Formeln -COO-, -CH₂O- oder -CH₂CH₂- bedeuten, wobei die Gruppen auch in der jeweils umgekehrten Folge -OOC- und -OCH₂- stehen kön­ nen, soweit nicht durch die unten genannten Maßgaben ausge­ schlossen.The bridges Z¹ and Z² can be the same or different and Covalent bonds or groups of the formulas -COO-, -CH₂O- or -CH₂CH₂- mean, wherein the groups also in each reverse sequence -OOC- and -OCH₂- can stand unless otherwise stated by the provisions below closed.

Der Ring C ist eine fakultative Komponente erfindungsgemäßer Verbindungen, d. h. s ist 0 oder 1.The ring C is an optional component of the invention Connections, d. H. s is 0 or 1.

R kann Cyano oder Halogen bedeuten, wenn der be­ nachbarte Ring C (wenn s=1) bzw. B (wenn s=0) ein aroma­ tischer Rest der Formeln (1c), (1d) oder (1e) ist; alterna­ tiv ist R eine Alkyl- (H2m+1Cm-), Alkoxy- (H2m+1Cm-O-), Alk­ oxycarbonyl- (H2m+1Cm-OC(O)-), Alkylcarbonyloxy- (H2m+1Cm-C(O)-O-) oder Alkylaminogruppe (H2m+1C-N(H)-), de­ ren Alkylteil 1 bis 12 C-Atome (m=1-12) in gerader oder verzweigter und gegebenenfalls chiraler Kette enthält. Bei­ spiele für die Alkylteile der genannten Gruppen sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- und Dodecylgruppen, einschließlich der isomeren bzw. chiralisomeren Alkyle, wie 1-Methylpropyl-, 1-Methylbutyl-, 2-Methylbutyl, 1-Methylpentyl-, 2-Methyl­ pentyl, 3-Methylpentyl-, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Methyl­ hexyl, 1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-Methylheptyl sowie die nach diesem Prinzip gebildeten weiteren Alkyl-Alkylgrup­ pen mit asymmetrischem C-Atom. R can be cyano or halogen if the adjacent ring C (if s = 1) or B (if s = 0) is an aromatic radical of the formulas (1c), (1d) or (1e); alternatively, R is an alkyl- (H 2m + 1 C m -), alkoxy- (H 2m + 1 C m -O-), alk oxycarbonyl- (H 2m + 1 C m -OC (O) -), alkylcarbonyloxy - (H 2m + 1 C m -C (O) -O-) or alkylamino group (H 2m + 1 CN (H) -), whose alkyl part has 1 to 12 C atoms (m = 1-12) in straight or contains a branched and optionally chiral chain. Examples for the alkyl parts of the groups mentioned are methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl and dodecyl groups, including the isomeric or chiral isomers Alkyls, such as 1-methylpropyl-, 1-methylbutyl-, 2-methylbutyl, 1-methylpentyl-, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl-, 1- or 2- or 3- or 4-methylhexyl, 1- or 2 - or 3- or 4- or 5-methylheptyl and the further alkyl-alkyl groups formed with this principle and having an asymmetric carbon atom.

Die Alkylteile von R können einen oder mehrere Substituenten, und zwar Halogenatome oder Cyanogruppen tragen, wobei aber an jeweils einem C-Atom des Alkylteils höchstens jeweils ein derartiger Substituent hängt. Weiterhin kann R einen Rest der Formel (1f)The alkyl parts of R can have one or more substituents, namely carry halogen atoms or cyano groups, but at one carbon atom of the alkyl part at most one such substituent depends. Furthermore, R can be a residue of Formula (1f)

bedeuten, in welcher der Ring D die für die Ringe A, B und C angegebene Bedeutung, Z³ die für Z¹ und Z² angegebene Bedeu­ tung und R¹ die für R angegebene Bedeutung mit Ausnahme des Restes der Formel (1f) hat.mean in which the ring D that for the rings A, B and C given meaning, Z³ the meaning given for Z¹ and Z² Tung and R¹ the meaning given for R with the exception of Rest of the formula (1f) has.

Die Formel (1) unterliegt erfindungsgemäß folgenden be­ schränkenden Maßgaben (a) und (b):Formula (1) according to the invention is subject to the following restrictive requirements (a) and (b):

  • (a) an keinen der im Molekül der Formel (1) vorhandenen cy­ cloaliphatischen Reste der Formeln (1a) oder (1b) ist gleichzeitig direkt ein Sauerstoffatom einerseits und direkt ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom oder ein Rest X andererseits gebunden; das Molekül darf mit anderen Worten keine Ringe der Formeln enthalten, wobei A¹ ein Rest der Formeln (1a) oder (1b) ist; (a) none of the cycloaliphatic radicals of the formulas (1a) or (1b) present in the molecule of the formula (1) is simultaneously bound directly to an oxygen atom on the one hand and directly to an oxygen or nitrogen atom or a radical X on the other hand; in other words, the molecule must not have rings of the formulas included, wherein A1 is a radical of the formulas (1a) or (1b);
  • (b) an keinen der im Molekül der Formel (1) vorhandenen aro­ matischen Reste der Formeln (1c), (1d) oder (1e) sind Gruppen der Formeln -CH₂O- oder -C(X) (H)- direkt mit den C-Atomen dieser Gruppen gebunden außer wenn X das Fluor­ atom ist; das Molekül darf mit anderen Worten keine Ringe der Formeln enthalten, wobei A² ein Rest der Formeln (1c), (1d) oder (1e) und X² Cyano, Chlor, Brom oder Jod aber nicht Fluor ist.(b) none of the aromatic residues of the formulas (1c), (1d) or (1e) present in the molecule of the formula (1) are groups of the formulas -CH₂O- or -C (X) (H) - directly with the C atoms of these groups are bound unless X is the fluorine atom; in other words, the molecule must not have rings of the formulas contain, where A² is a radical of the formulas (1c), (1d) or (1e) and X² is cyano, chlorine, bromine or iodine but not fluorine.

Die Maßgaben (a) und (b) sind dadurch bedingt, daß Verbin­ dungen der Formel (1) ohne diese Maßgaben keine oder zu tiefe Klärpunkte besitzen bzw. nicht die erforderliche Sta­ bilität haben.The requirements (a) and (b) are due to the fact that Verbin of formula (1) without or without these requirements have deep clearing points or do not have the required sta have balance.

Neu und überraschend ist die der Erfindung zugrundeliegende Erkenntnis, daß die Einführung von polarisierenden Substi­ tuenten in flügelständige Alkylgruppen eine Vielzahl von neuen anisotropen Verbindungen mit niedrigen Werten bie­ tet, und zwar unabhängig davon, ob die Ringe des Moleküls nur cycloaliphatische Reste oder ob cycloaliphatische Reste kombiniert mit aromatischen Re­ sten vorliegen. In diesem Fall enthält das Molekül der neuen erfindungsgemäßen Verbindungen (1) eine Kombination von längspolarisierendem X und querpolarisierendem X, z. B. ein endständiges X am Ende einer Flügelgruppe oder direkt an ei­ nem aromatischen Ring zusammen mit mindestens einem lateralen X als Teil einer Flügelgruppe. The basis of the invention is new and surprising Realization that the introduction of polarizing substi did a large number of in winged alkyl groups new anisotropic compounds with low values bie tet, regardless of whether the rings of the molecule only cycloaliphatic radicals or whether cycloaliphatic residues combined with aromatic Re most available. In this case the molecule contains the new one Compounds (1) according to the invention are a combination of longitudinal polarizing X and transverse polarizing X, e.g. B. a terminal X at the end of a wing group or directly at an egg aromatic ring together with at least one lateral ring X as part of a wing group.  

Ferner bietet die der Erfindung zugrundeliegende Erkenntnis eine Vielzahl von neuen, stark längspolarisierten anisotro­ pen Verbindungen, bei welchen das längspolarisierende Halogenatom endständig an einem Alkylteil einer Flügel­ gruppe ist, die an einem cycloaliphatischen Rest hängt; da­ durch sind längspolarisierte Verbindungen mit hohen Klärpunk­ ten erhältlich.Furthermore, the knowledge on which the invention is based offers a variety of new, highly longitudinally polarized anisotropes pen connections in which the longitudinal polarizing Halogen atom at an alkyl part of a wing is a group attached to a cycloaliphatic radical; there through are longitudinally polarized connections with high clearing point available.

Wenn die erfindungsgemäße Verbindung (1) eine ausgeprägt po­ sitive DKA aufweisen soll, wird sie meist eine Flügelgruppe tragen, die ein endständiges X ent­ hält oder daraus besteht. Hierbei ist, wie auch in den nach­ stehend erläuterten Variationen der Gesamtpolarisierung, zu berücksichtigen, daß auch ein nicht-endständiges X in den Flügelgruppen einen Beitrag zur Längspolarisierung liefern kann.If the compound (1) according to the invention has a pronounced po sitive DKA, it usually becomes a wing group wear that a terminal X ent holds or consists of. Here, as in the following standing explained variations of the total polarization take into account that a non-terminal X in the Wing groups make a contribution to longitudinal polarization can.

Wenn die Verbindung (1) einen möglichst kleinen Wert von bei mehr oder weniger ausgeprägt positiver DKA haben soll, trägt sie eine Flügelgruppe, die ein endständiges X enthält oder daraus besteht, kombiniert mit min­ destens einem nicht-endständigen X in einer Flügelgruppe.If the connection (1) has the smallest possible value of with more or less pronounced positive DKA, she wears a wing group that has a terminal X contains or consists of, combined with min at least one non-terminal X in a wing group.

Verbindungen (1) mit negativer DKA werden erhalten, wenn die Summe der lateralen Polarisierungsbeiträge von X in den Flü­ geln oder/und Brücken die Summe der längspolarisierenden Bei­ träge übersteigt bzw. wenn die längspolarisierenden Gruppen fehlen. Compounds (1) with negative DKA are obtained if the Sum of the lateral polarization contributions from X in the flü gels and / or bridges are the sum of the longitudinally polarizing factors sluggishly exceeds or if the longitudinal polarizing groups absence.  

Bevorzugte Gruppen erfindungsgemäßer Verbindungen der For­ mel (1) sind in den Ansprüchen 2-8 definiert und haben ins­ besondere folgende Merkmale, einzeln oder in Kombination:Preferred groups of compounds of For mel (1) are defined in claims 2-8 and have ins the following special features, individually or in combination:

  • - Das Molekül enthält zwei oder höchstens drei cyclische Re­ ste und insgesamt 1 bis höchstens 4 Halogen­ reste;- The molecule contains two or at most three cyclic Re and a total of 1 to a maximum of 4 halogen leftovers;
  • - der Ring A ist vorzugsweise ein cycloaliphatischer Rest der Formel (1a);- The ring A is preferably a cycloaliphatic radical of formula (1a);
  • - X ist vorzugsweise Fluor und Chlor;- X is preferably fluorine and chlorine;
  • - wenn R bzw. R¹ einen substituierten Alkylteil enthält, trägt dieser vorzugsweise einen oder zwei Substituenten, wobei als Halogenatome Fluor und Chlor bevorzugt sind;If R or R¹ contains a substituted alkyl part, it preferably carries one or two substituents, fluorine and chlorine are preferred as halogen atoms;
  • - das Molekül der Formel (1) enthält vorzugsweise insgesamt höchstens eine Carboxylgruppe;- The molecule of formula (1) preferably contains all at most one carboxyl group;
  • - das Molekül der Formel (1) enthält vorzugsweise höchstens einen aromatischen Ring der Formeln (1c), (1d), (1e);- The molecule of formula (1) preferably contains at most an aromatic ring of formulas (1c), (1d), (1e);
  • - das Molekül der Formel (1) enthält mindestens ein Brücken­ glied Z in Form der Kovalenzbindung;- The molecule of formula (1) contains at least one bridge member Z in the form of the covalent bond;
  • - das Molekül der Formel (1) enthält zwei oder drei cyclo­ aliphatische Reste der Formeln (1a), (1b);- The molecule of formula (1) contains two or three cyclo aliphatic radicals of the formulas (1a), (1b);
  • - wenn R bzw. R¹ einen Alkylteil besitzt, enthält dieser vor­ zugsweise 3 bis 9 C-Atome;- If R or R¹ has an alkyl part, this contains before preferably 3 to 9 carbon atoms;
  • - wenn R bzw. R¹, Cyano oder Halogen bedeutet, ist der benach­ barte Ring ein aromatischer Rest der Formeln (1c), (1d) oder (1e);- If R or R¹, cyano or halogen, the is adjacent beard ring an aromatic residue of formulas (1c), (1d) or (1e);
  • - der Rest X in der linken Flügelgruppe und der gegebenen­ falls vorhandene Substituent des Alkylteils von R bzw. R¹ hängt vorzugsweise an einem C-Atom der Alkylkette, welches vom zugehörigen Ring durch höchstens 2 C-Atome entfernt ist.- the rest X in the left wing group and the given one if present substituent of the alkyl part of R or R¹ preferably depends on a carbon atom of the alkyl chain, which is removed from the associated ring by a maximum of 2 carbon atoms.

Die folgenden Formeln erläutern die Struktur spezieller Grup­ pen von erfindungsgemäßen Verbindungen, wobei A¹, B¹, C¹ je­ weils die cycloaliphatischen Reste (1a), (1b) und A², B², C² jeweils die aromatischen Reste (1c), (1d), (1e) sind und R⁴ C1-12-Alkyl, C1-12-Alkoxy, XC1-7-Alkyl, Cyano, F oder Cl und R⁵ C1-12-Alkyl bedeutet; die Zeichen A, B, C, Z¹, Z² sowie R¹ haben die oben angegebene Bedeutung.The following formulas explain the structure of special groups of compounds according to the invention, where A¹, B¹, C¹ each contain the cycloaliphatic radicals (1a), (1b) and A², B², C² each the aromatic radicals (1c), (1d), ( 1e) and R⁴ is C 1-12 alkyl, C 1-12 alkoxy, XC 1-7 alkyl, cyano, F or Cl and R⁵ is C 1-12 alkyl; the characters A, B, C, Z¹, Z² and R¹ have the meaning given above.

Die neuen Verbindungen der Formel (1) sind nach verschiede­ nen an sich bekannten Methoden erhältlich; eine erste allge­ meine Methode beruht beispielsweise darauf, daß man eine dem Molekül (1) entsprechende Vorverbindung ohne X-Rest bzw. ohne X-Alkyl durch Einführung von X bzw. X-Alkyl modifiziert, z. B. durch Halogenieren, wie Bromieren, gegebenenfalls Transhalo­ genieren oder durch Friedel- Crafts-Reaktion und Reduktion in an sich bekannter Weise.The new compounds of formula (1) are different NEN known methods available; a first general for example, my method is based on the fact that one of the Molecule (1) corresponding pre-compound without X residue or without X-alkyl modified by introducing X or X-alkyl, e.g. B. by halogenation, such as bromination, optionally transhalo embarrassed or by Friedel Crafts reaction and reduction in a manner known per se.

Eine zweite allgemeine Methode beruht z. B. darauf, daß man das Molekül (1) durch Vereinigen von entsprechenden Molekül­ fragmenten bildet, z. B. durch Kondensation, Veresterung oder Verätherung an einem Brückenglied.A second general method is based on e.g. B. insists that one the molecule (1) by combining the corresponding molecule forms fragments, e.g. B. by condensation, esterification or Etherification on a pontic.

Entsprechende Vorverbindungen bzw. Molekülfragmente sind ent­ weder als solche bekannt oder können analog wie die bekannten Verbindungen erhalten werden.Corresponding pre-compounds or molecular fragments are ent neither known as such or can be analogous to those known Connections are obtained.

Ein allgemeines Beispiel für die erste Methode ist im folgen­ den Schema V erläutert; durch Wiederholungen der Schritte: Bromierung/Carboxylierung/Reduktion/Bromierung kann die Ket­ tenlänge der X-tragenden Flügelgruppe weiter vergrößert wer­ den, wobei der Rest X jeweils endständig ist.A general example of the first method is shown below explains the scheme V; by repeating the steps: Bromination / carboxylation / reduction / bromination can be the ket length of the X-bearing wing group is further increased the, where the rest X is terminal.

Das Schema Vb erläutert ein spezielles Beispiel zur Herstel­ lung von geeigneten "Vorverbindungen-COOH", d. h. von ent­ sprechenden Carbonsäuren für die Synthese gemäß Schema V oder zur Herstellung von Verbindungen der Formel (1) mit ringständigem terminalem Cyano durch Umwandlung der Carboxyl­ gruppe nach bekannten Methoden, z. B. direkt oder über das entsprechende Amid. Dabei bedeutet "X-Alkyl" in Schema Vb ei­ ne um eine CH₂-Gruppe kleinere Halogenalkylgruppe als die in Formel (1) gewünschte XC2-7-Alkyl-Gruppe: Scheme Vb illustrates a specific example for the preparation of suitable "precursors-COOH", ie of corresponding carboxylic acids for the synthesis according to Scheme V or for the preparation of compounds of the formula (1) with a ring-like terminal cyano by converting the carboxyl group to known ones Methods, e.g. B. directly or via the corresponding amide. "X-alkyl" in scheme Vb means a haloalkyl group smaller by one CH₂ group than the XC 2-7 alkyl group desired in formula (1):

Schema V Scheme V

Schema Vb Scheme Vb

Die Reduktion der Carboxylverbindungen kann z. B. mit Li­ thiumaluminiumhydrid erfolgen; die Bromierung erfolgt meist zweckmäßig mit elementarem Brom in Gegenwart von Triphenyl­ phosphin, die Nitrilierung z. B. mit Kupfer(I)-cyanid oder KCN; zur Carboxylierung ist die Grignard-Methode oder unter Umstän­ den die Nitrilgruppenhydrolyse geeignet.The reduction of the carboxyl compounds can e.g. B. with Li thiumaluminium hydride take place; the bromination usually takes place expediently with elemental bromine in the presence of triphenyl phosphine, the nitrilization z. B. with copper (I) cyanide or KCN; for carboxylation is the Grignard method or under certain circumstances suitable for nitrile group hydrolysis.

Allgemeine Beispiele für bekannte oder in bekannter Weise er­ hältliche Carboxyl-Vorverbindungen sind die folgenden, wobei R¹, B, C, Z¹ und Z² die oben angegebene Bedeutung haben:General examples of known or known ways Available carboxyl precursors are as follows R¹, B, C, Z¹ and Z² have the meaning given above:

Ein allgemeines Beispiel für die zweite Methode zur Herstel­ lung erfindungsgemäßer Verbindungen (1) ist im folgenden Schema VI erläutert, in welchem die herzustellende Verbindung (1) aus zwei Fragmenten, z. B. Fragmenta und Fragmentb, be­ steht, die durch ein Brückenglied Z, z. B. eine Carboxyl- oder Methoxygruppe miteinander verbunden sind. Je nach Art der Brückengruppe ist die Reaktion z. B. eine Veresterung oder Verätherung und das Fragment kann einen Teil (Za, Zb) der zu bildenden Brücke tragen; L¹ und L² sind ent­ sprechende Abgangsgruppen.A general example of the second method for the preparation of compounds (1) according to the invention is explained in the following Scheme VI, in which the compound (1) to be prepared consists of two fragments, e.g. B. fragmenta and fragment b , be by a bridge member Z, z. B. a carboxyl or methoxy group are connected. Depending on the type of bridge group, the reaction is e.g. B. an esterification or etherification and the fragment can carry part (Za, Z b ) of the bridge to be formed; L¹ and L² are corresponding leaving groups.

Schema VI Scheme VI

Auch für die Synthese nach Schema VI sind geeignete Verbin­ dungen entweder bekannt oder in an sich bekannter Weise er­ hältlich.Suitable compounds are also suitable for the synthesis according to Scheme VI either known or in a manner known per se true.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung dienen die folgenden Beispiele.The following serve to further explain the invention Examples.

Beispiel 1Example 1

Nach dem im Reaktionsschema V bzw. Va angegebenen Verfahren wurden aus den entsprechenden Carbonsäuren der Formel (30)According to the procedure given in reaction scheme V or Va were obtained from the corresponding carboxylic acids of the formula (30)

die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (31) the compounds of the formula (31) according to the invention  

hergestellt und ihre Übergangstemperaturen bestimmt.manufactured and determined their transition temperatures.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammenge­ stelltThe results are summarized in Table I below poses

Tabelle I Table I

Weitere Beispiele von Verbindungen der Formel (1) sind die folgenden:
1-(4-trans-(1-Fluorpentyl)-cyclohexyl)-4-cyano-benzol
1-(4-trans-(5-Fluorpentyl)-cyclohexyl)-4-cyano-benzol
1-(4-trans-(3-Chlorpropyl)-cyclohexyl)-4-(2-cyanoethyl)-benzol
1-(4-trans-(4-Brombutyl)-cyclohexyl)-4-(3-fluorpropyl)-benzol
1-(4-trans-(4-Chlorbutyl)-cyclohexyl)-4-pentyl-benzol
1-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-4-(3-fluorpropyl)- benzol
1-(4-trans-(2-Fluorpentyl)-cyclohexyl)-4-cyano-benzol
1-(4-trans-(3-Fluorpentyl)-cyclohexyl)-4-cyano-benzol
1-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-2-(4-(2-cyanoethyl)- phenyl)-ethan
1-(4-trans-(4-Chlorbutyl)-cyclohexyl)-2-(4-pentylphenyl)- ethan
4-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-4′-cyano-biphenyl
4-(4-trans-(5-Fluorpentyl)-cyclohexyl)-4′-cyano-biphenyl
1-(4-trans-(2-Chlorethyl)-cyclohexyl)-2-(4′-butoxybiphenyl- 4-yl)-ethan
1-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-2-(4′-cyanobiphenyl- 4-yl)-ethan
1-(4-(2-Chlorethyl)-1-bicyclo-(2,2,2)-octyl)-4-pentyl-benzol
1-(4-(4-Brombutyl)-1-bicyclo-(2,2,2)-octyl)-4-butoxy-benzol
4-(4-(3-Brompropyl)-1-bicyclo-(2,2,2)-octyl)-4′-(2-cyano­ ethyl)-biphenyl
4-(4-(4-Chlorbutyl)-1-bicyclo-(2,2,2)-octyl)-4′-butoxy-bi­ phenyl
4-(4-(3-Fluorpropyl)-1-bicyclo-(2,2,2)-octyl)-4′-cyano-bi­ phenyl
3-(4-(3-Fluorpropyl)-phenyl)-6-pentyl-pyridazin
3-(4-(3-Chlorpropyl)-phenyl)-6-butoxy-pyridazin
3-(4-trans-(3-Chlorpropyl)-cyclohexyl)-6-(4-butoxyphenyl)- pyridazin
3-(4-trans-(4-Brombutyl)-cyclohexyl)-6-(4-pentylphenyl)- pyridazin
3-(4-trans-(4-Fluorbutyl)-cyclohexyl)-6-(4-cyanophenyl)- pyridazin
(3-(2-(4-trans-(2-Chlorethyl)-cyclohexyl)-ethyl)-6-(4-but­ oxyphenyl)-pyridazin
3-(2-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-ethyl)-6-(4-pen­ tylphenyl)-pyridazin
3-(2-(4-trans-(4-Brombutyl)-cyclohexyl)-ethyl)-6-(4-butoxy­ phenyl)-pyridazin
3-(2-(4-trans-(5-Fluorpentyl)-cyclohexyl)-ethyl)-6-(4-cyano­ phenyl)-pyridazin
3-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-6-butoxy-pyridazin
3-(4-trans-(4-Brombutyl)-cyclohexyl)-6-pentyl-pyridazin
1-(4-trans-(2-Bromethyl)-cyclohexyl)-2-(6-butoxy-3-pyrida­ zin)-ethan
1-(4-trans-(3-Chlorpropyl)-cyclohexyl)-2-(6-pentyl-3-pyrida­ zin)-ethan
1-(4-trans-(4-Fluorbutyl)-cyclohexyl)-2-(6-butoxy-3-pyrida­ zin)-ethan
1-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-2-(6-butoxy-3-pyrida­ zin)-ethan
2-(4-(4-trans-(2-Chlorethyl)-cyclohexyl)-phenyl)-5-(3-fluor­ propyl)-pyrimidin
2-(4-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-phenyl)-5-(2-brom­ ethyl)-pyrimidin
2-(4-(4-trans-(4-Fluorbutyl)-cyclohexyl)-phenyl)-5-pentyl­ pyrimidin
1-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-2-(4-(5-(3-brom­ propyl)-2-pyrimidin)-phenyl)-ethan
1-(4-trans-(4-Brombutyl)-cyclohexyl)-2-(4-(5-butoxy-2-pyr­ imidin)-phenyl)-ethan
4-trans-(2-Bromethyl)-4′-trans-propyl-bicyclohexan
4-trans-(3-Fluorpropyl)-4′-trans-pentyl-bicyclohexan
4-trans-(2-Bromethyl)-4′-trans-pentyl-bicyclohexan
4-trans-(4-Brombutyl)-4′-trans-pentyl-bicyclohexan
4-trans-(2-Chlorethyl)-4′-trans-pentyl-bicyclohexan
1-(4-trans-(2-Chlorethyl)-cyclohexyl)-2-(4-trans-propyl­ cyclohexyl)-ethan
1-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-2-(4-trans-pentyl­ cyclohexyl)-ethan
1-(4-trans-(4-Brombutyl)-cyclohexyl)-2-(4-trans-propyl­ cyclohexyl)-ethan
4-(2-Chlorethyl)-4′′-pentyl-p-ter-trans-cyclohexan
4-(3-Fluorpropyl)-4′′-propyl-p-ter-trans-cyclohexan
1-(4-trans-(2-Bromethyl)-cyclohexyl)-4-pentyl-bicyclo- (2,2,2)-octan
1-(4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl)-4-propyl-bicyclo- (2,2,2)-octan
1-(4-trans-(4-Chlorbutyl)-cyclohexyl)-4-pentyl-bicyclo- (2,2,2)-octan
1-(4-trans-(2-Bromethyl)-cyclohexyl)-2-(4-pentyl-1-bicyclo- (2,2,2)-octyl)-ethan
1-(4-trans-(4-Fluorbutyl)-cyclohexyl)-2-(4-pentyl-1-bicyclo- (2,2,2)-octyl)-ethan
4-trans-(3-Chlorpropyl)-4′′-trans-(4-propyl-1-bicyclo-(2,2,2)- octyl)-bicyclohexan
4-trans-(4-Brombutyl)-4′′-trans-(4-pentyl-1-bicyclo-(2,2,2)- octyl)-bicyclohexan
4-trans-(4-Fluorbutyl)-4′′-trans-(4-pentyl-1-bicyclo-(2,2,2)- octyl)-bicyclohexan
4-trans-(2-Bromethyl)-4′′-trans-(4-propyl-1-bicyclo-(2,2,2)- octyl)-bicyclohexan
4-trans-(3-Fluorpropyl)-cyclohexyl-4-(2-cyanoethyl)-benzoat
4-trans-(4-Brombutyl)-cyclohexyl-4-chloro-benzoat
1-(4-trans-(3-Brompropyl)-cyclohexyl)-methoxy-4-cyano-benzol
1-(4-trans-(4-Fluorbutyl)-cyclohexyl)-methoxy-4-fluoro-benzol
4-trans-(3-Chlorpropyl)-cyclohexyl-4-trans-(4-cyanophenyl)- cyclohexan-1-carboxylat
4-trans-(4-Fluorbutyl)-cyclohexyl-4-trans-(4-chlorphenyl)- cyclohexan-1-carboxylat
1-(4-trans-(4-Butoxyphenyl)-cyclohexyl)-methoxy-4-trans- (2-bromethyl)-cyclohexan
1-(4-trans-(4-Cyanophenyl)-cyclohexyl)-methoxy-4-trans- (3-fluorpropyl)-cyclohexan
1-(4-trans-(4-Fluorphenyl)-cyclohexyl)-methoxy-4-trans- (4-chlorbutyl)-cyclohexan
4-trans-(3-Brompropyl)-cyclohexyl-4-(4-trans-(3-fluorpropyl)- cyclohexyl)-benzoat
4-trans-(4-Fluorbutyl)-cyclohexyl-4-(4-trans-(4-chlorbutyl)- cyclohexyl)-benzoat
1-(4-trans-(2-Cyanoethyl)-cyclohexyl)-4-(4-trans-(3-fluor­ propyl)-cyclohexyl)-methoxy-benzol
1-(4-trans-(3-Chlorpropyl)-cyclohexyl)-4-(4-trans-(4-brom­ butyl)-cyclohexyl)-methoxy-benzol
4-trans-(2-Cyanoethyl)-cyclohexyl-4′-(3-fluorpropyl)-bi­ cyclohexan-4-carboxylat
4-trans-(3-Chlorpropyl)-cyclohexyl-4′-(pentyl)-bicyclo­ hexan-4-carboxylat
4-trans-(4-Brombutyl)-cyclohexyl-4′-(2-chlorethyl)-bi­ cyclohexan-4-carboxylat
1-(4′-(3-Fluorpropyl)-bicyclohex-4-yl)-methoxy-4-trans- (3-fluorpropyl)-cyclohexan
1-(4′-(4-Chlorbutyl)-bicyclo-4-yl)-methoxy-4-trans-(4-brom­ butyl)-cyclohexan
4-trans-(3-Chlorpropyl)-cyclohexyl-4-(3-fluorpropyl)-bi­ cyclo-(2,2,2)-octan-1-carboxylat
4-trans-(4-Fluorbutyl)-cyclohexyl-4-(4-cyanobutyl)-bicyclo- (2,2,2)-octan-1-carboxylat
1-(4-(3-Fluorpropyl)-1-bicyclo-(2,2,2)-octyl)-methoxy-4- trans-(3-chlorpropyl)-cyclohexan
1-(4-(4-Chlorbutyl)-1-bicyclo-(2,2,2)-octyl)-methoxy-4- trans-(4-fluorbutyl)-cyclohexanFurther examples of compounds of formula (1) are the following:
1- (4-trans- (1-fluoropentyl) cyclohexyl) -4-cyano-benzene
1- (4-trans- (5-fluoropentyl) cyclohexyl) -4-cyano-benzene
1- (4-trans- (3-chloropropyl) cyclohexyl) -4- (2-cyanoethyl) benzene
1- (4-trans- (4-bromobutyl) cyclohexyl) -4- (3-fluoropropyl) benzene
1- (4-trans- (4-chlorobutyl) cyclohexyl) -4-pentyl-benzene
1- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) -4- (3-fluoropropyl) benzene
1- (4-trans- (2-fluoropentyl) cyclohexyl) -4-cyano-benzene
1- (4-trans- (3-fluoropentyl) cyclohexyl) -4-cyano-benzene
1- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) -2- (4- (2-cyanoethyl) phenyl) ethane
1- (4-trans- (4-chlorobutyl) cyclohexyl) -2- (4-pentylphenyl) ethane
4- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) -4′-cyano-biphenyl
4- (4-trans- (5-fluoropentyl) cyclohexyl) -4′-cyano-biphenyl
1- (4-trans- (2-chloroethyl) cyclohexyl) -2- (4'-butoxybiphenyl-4-yl) ethane
1- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) -2- (4'-cyanobiphenyl-4-yl) ethane
1- (4- (2-Chloroethyl) -1-bicyclo- (2,2,2) -octyl) -4-pentyl-benzene
1- (4- (4-Bromobutyl) -1-bicyclo- (2,2,2) -octyl) -4-butoxy-benzene
4- (4- (3-Bromopropyl) -1-bicyclo- (2,2,2) -octyl) -4 ′ - (2-cyanoethyl) biphenyl
4- (4- (4-Chlorobutyl) -1-bicyclo- (2,2,2) -octyl) -4'-butoxy-bi phenyl
4- (4- (3-Fluoropropyl) -1-bicyclo- (2,2,2) -octyl) -4'-cyano-bi phenyl
3- (4- (3-fluoropropyl) phenyl) -6-pentylpyridazine
3- (4- (3-chloropropyl) phenyl) -6-butoxypyridazine
3- (4-trans- (3-chloropropyl) cyclohexyl) -6- (4-butoxyphenyl) pyridazine
3- (4-trans- (4-bromobutyl) cyclohexyl) -6- (4-pentylphenyl) pyridazine
3- (4-trans- (4-fluorobutyl) cyclohexyl) -6- (4-cyanophenyl) pyridazine
(3- (2- (4-trans- (2-chloroethyl) cyclohexyl) ethyl) -6- (4-but oxyphenyl) pyridazine
3- (2- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) ethyl) -6- (4-pen tylphenyl) pyridazine
3- (2- (4-trans- (4-bromobutyl) cyclohexyl) ethyl) -6- (4-butoxyphenyl) pyridazine
3- (2- (4-trans- (5-fluoropentyl) cyclohexyl) ethyl) -6- (4-cyano phenyl) pyridazine
3- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) -6-butoxypyridazine
3- (4-trans- (4-bromobutyl) cyclohexyl) -6-pentyl-pyridazine
1- (4-trans- (2-bromoethyl) cyclohexyl) -2- (6-butoxy-3-pyrida tin) ethane
1- (4-trans- (3-chloropropyl) cyclohexyl) -2- (6-pentyl-3-pyrida tin) ethane
1- (4-trans- (4-fluorobutyl) cyclohexyl) -2- (6-butoxy-3-pyrida tin) ethane
1- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) -2- (6-butoxy-3-pyrida tin) ethane
2- (4- (4-trans- (2-chloroethyl) cyclohexyl) phenyl) -5- (3-fluoropropyl) pyrimidine
2- (4- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) phenyl) -5- (2-bromoethyl) pyrimidine
2- (4- (4-trans- (4-fluorobutyl) cyclohexyl) phenyl) -5-pentyl pyrimidine
1- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) -2- (4- (5- (3-bromopropyl) -2-pyrimidine) phenyl) ethane
1- (4-trans- (4-bromobutyl) cyclohexyl) -2- (4- (5-butoxy-2-pyrimidine) phenyl) ethane
4-trans- (2-bromoethyl) -4'-trans-propyl-bicyclohexane
4-trans- (3-fluoropropyl) -4'-trans-pentyl-bicyclohexane
4-trans- (2-bromoethyl) -4'-trans-pentyl-bicyclohexane
4-trans- (4-bromobutyl) -4'-trans-pentyl-bicyclohexane
4-trans- (2-chloroethyl) -4'-trans-pentyl-bicyclohexane
1- (4-trans- (2-chloroethyl) cyclohexyl) -2- (4-trans-propyl cyclohexyl) ethane
1- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) -2- (4-trans-pentyl cyclohexyl) ethane
1- (4-trans- (4-bromobutyl) cyclohexyl) -2- (4-trans-propyl cyclohexyl) ethane
4- (2-chloroethyl) -4 ′ ′ - pentyl-p-ter-trans-cyclohexane
4- (3-fluoropropyl) -4 ′ ′ - propyl-p-ter-trans-cyclohexane
1- (4-trans- (2-bromoethyl) cyclohexyl) -4-pentyl-bicyclo- (2,2,2) octane
1- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) -4-propyl-bicyclo- (2,2,2) octane
1- (4-trans- (4-chlorobutyl) cyclohexyl) -4-pentyl-bicyclo (2,2,2) octane
1- (4-trans- (2-bromoethyl) cyclohexyl) -2- (4-pentyl-1-bicyclo (2,2,2) octyl) ethane
1- (4-trans- (4-fluorobutyl) cyclohexyl) -2- (4-pentyl-1-bicyclo (2,2,2) octyl) ethane
4-trans- (3-chloropropyl) -4 ′ ′ - trans- (4-propyl-1-bicyclo (2,2,2) octyl) bicyclohexane
4-trans- (4-bromobutyl) -4 ′ ′ - trans- (4-pentyl-1-bicyclo (2,2,2) octyl) bicyclohexane
4-trans- (4-fluorobutyl) -4 ′ ′ - trans- (4-pentyl-1-bicyclo (2,2,2) octyl) bicyclohexane
4-trans- (2-bromoethyl) -4 ′ ′ - trans- (4-propyl-1-bicyclo (2,2,2) octyl) bicyclohexane
4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl 4- (2-cyanoethyl) benzoate
4-trans (4-bromobutyl) cyclohexyl 4-chlorobenzoate
1- (4-trans- (3-bromopropyl) cyclohexyl) methoxy-4-cyano-benzene
1- (4-trans- (4-fluorobutyl) cyclohexyl) methoxy-4-fluoro-benzene
4-trans- (3-chloropropyl) cyclohexyl-4-trans- (4-cyanophenyl) cyclohexane-1-carboxylate
4-trans- (4-fluorobutyl) cyclohexyl-4-trans- (4-chlorophenyl) cyclohexane-1-carboxylate
1- (4-trans- (4-butoxyphenyl) cyclohexyl) methoxy-4-trans- (2-bromethyl) cyclohexane
1- (4-trans- (4-cyanophenyl) cyclohexyl) methoxy-4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexane
1- (4-trans- (4-fluorophenyl) cyclohexyl) methoxy-4-trans- (4-chlorobutyl) cyclohexane
4-trans- (3-bromopropyl) cyclohexyl 4- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) benzoate
4-trans- (4-fluorobutyl) cyclohexyl 4- (4-trans- (4-chlorobutyl) cyclohexyl) benzoate
1- (4-trans- (2-cyanoethyl) cyclohexyl) -4- (4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexyl) methoxy-benzene
1- (4-trans- (3-chloropropyl) cyclohexyl) -4- (4-trans- (4-bromobutyl) cyclohexyl) methoxy-benzene
4-trans- (2-cyanoethyl) -cyclohexyl-4 ′ - (3-fluoropropyl) -bi cyclohexane-4-carboxylate
4-trans- (3-chloropropyl) cyclohexyl 4 ′ - (pentyl) bicyclo hexane-4-carboxylate
4-trans- (4-bromobutyl) -cyclohexyl-4 ′ - (2-chloroethyl) -bi cyclohexane-4-carboxylate
1- (4 ′ - (3-fluoropropyl) bicyclohex-4-yl) methoxy-4-trans- (3-fluoropropyl) cyclohexane
1- (4 ′ - (4-chlorobutyl) bicyclo-4-yl) methoxy-4-trans (4-bromobutyl) cyclohexane
4-trans- (3-chloropropyl) cyclohexyl-4- (3-fluoropropyl) -bi cyclo- (2,2,2) octane-1-carboxylate
4-trans- (4-fluorobutyl) cyclohexyl-4- (4-cyanobutyl) bicyclo (2,2,2) octane-1-carboxylate
1- (4- (3-Fluoropropyl) -1-bicyclo (2,2,2) octyl) methoxy-4- trans- (3-chloropropyl) cyclohexane
1- (4- (4-Chlorobutyl) -1-bicyclo (2,2,2) octyl) methoxy-4- trans- (4-fluorobutyl) cyclohexane

Claims (8)

1. Anisotrope Verbindungen der Formel (1), in welcher der Ring A ein cycloaliphatischer Rest der Formel (1a) oder (1b), ist,
die Ringe B und C gleich oder verschieden und gewählt sind aus den cycloaliphatischen Resten der Formeln (1a) und (1b) und aromatischen Resten der Formeln (1c), (1d), (1e), X Halogen bedeutet,
Z¹ und Z² gleich oder verschieden sind und Kovalenzbindun­ gen oder Gruppen der Formeln -COO-, -CH₂O- oder -CH₂CH₂- bedeuten,
s 0 oder 1 ist
und R Cyano, Halogen oder eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbonyl­ oxy- oder Alkylaminogruppe, deren Alkylteil jeweils 1 bis 12 C-Atome in gerader oder verzweigter und gegebenenfalls chiraler Kohlenstoffkette enthält, welche Kette gegebe­ nenfalls einen oder mehrere Substituenten gewählt aus Ha­ logen und Cyano trägt, wobei an jeweils einem Atom der Kette höchstens einer der genannten Substituenten hängt, oder einen Rest der Formel (1f) bedeutet, in welcher der Ring D die für die Ringe B und C angegebene Bedeutung, Z³ die für Z¹ und Z² angegebene Bedeutung und R¹ die für R angegebene Bedeutung mit Aus­ nahme des Restes der Formel (1f) hat, mit den Maßgaben, daß
  • (a) an keinen im Molekül vorhandenen cycloaliphatischen Rest der Formeln (1a) oder (1b) gleichzeitig direkt ein Sauerstoffatom einerseits und direkt ein Sauer­ stoffatom oder Stickstoffatom oder Rest X anderer­ seits gebunden ist, und
  • (b) an keinen im Molekül vorhandenen aromatischen Rest der Formeln (1c), (1d) oder (1e) Gruppen der Formeln -CH₂O- oder -C(X) (H)- direkt mit den C-Atomen dieser Gruppe gebunden sind außer wenn X Fluor bedeutet.
1. anisotropic compounds of the formula (1), in which the ring A is a cycloaliphatic radical of the formula (1a) or (1b), is
the rings B and C are identical or different and are selected from the cycloaliphatic radicals of the formulas (1a) and (1b) and aromatic radicals of the formulas (1c), (1d), (1e), X is halogen,
Z¹ and Z² are the same or different and are covalent bonds or groups of the formulas -COO-, -CH₂O- or -CH₂CH₂-,
s is 0 or 1
and R cyano, halogen or an alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl oxy or alkylamino group, the alkyl part of which each contains 1 to 12 carbon atoms in a straight or branched and optionally chiral carbon chain, which chain optionally selected one or more substituents from Ha logen and cyano, with at most one of the substituents mentioned attached to one atom of the chain, or a radical of the formula (1f) means in which the ring D has the meaning given for the rings B and C, Z³ has the meaning given for Z¹ and Z² and R¹ has the meaning given for R with the exception of the rest of the formula (1f), with the provisos that
  • (a) no cycloaliphatic radical of the formulas (1a) or (1b) present in the molecule is simultaneously bound directly to an oxygen atom on the one hand and directly to an oxygen atom or nitrogen atom or radical X on the other, and
  • (b) to any aromatic radical of the formulas (1c), (1d) or (1e) groups of the formulas -CH₂O- or -C (X) (H) - which are present in the molecule are not directly bonded to the C atoms of this group except if X means fluorine.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß R bzw. R¹ einen höch­ stens zweifach substituierten Alkylteil enthält.2. Connection according to claim 1, characterized ge indicates that R and R¹ a maximum contains at least doubly substituted alkyl part. 3. Verbindung nach einem der Ansprüche 1-2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß R nur dann Cyano, Fluor oder Chlor bedeutet, wenn der direkt mit R verbundene Ring ein aromatischer Rest der Formeln (1c), (1d) oder (1e) ist.3. Connection according to one of claims 1-2, characterized shows that R only means cyano, fluorine or chlorine, if the ring directly connected to R is an aromatic residue of formulas (1c), (1d) or (1e). 4. Verbindung nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Verbindung der Formel (1) höchstens ei­ ne Carboxylgruppe enthält.4. Connection according to one of claims 1-3, characterized records that the compound of formula (1) at most ei contains a carboxyl group. 5. Verbindung nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß in der Formel (1) mindestens eines der Brücken­ glieder Z¹, Z², Z³ die Kovalenzbindung ist.5. Connection according to one of claims 1-4, characterized records that in formula (1) at least one of the bridges members Z¹, Z², Z³ is the covalent bond. 6. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel (16) in der X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.6. A compound according to claim 1, characterized by the formula (16) in which X has the meaning given in claim 1. 7. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ringe B und C Reste der Formeln (1a), (1b) oder/und (1c) bedeuten.7. A compound according to claim 1, characterized in that the rings B and C Residues of the formulas (1a), (1b) and / or (1c) mean. 8. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X Fluor oder Chlor ist.8. A compound according to claim 1, characterized in that X is fluorine or chlorine.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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GB2111993A (en) * 1981-12-24 1983-07-13 Merck Patent Gmbh Liquid crystal acetonitriles

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GB2111993A (en) * 1981-12-24 1983-07-13 Merck Patent Gmbh Liquid crystal acetonitriles

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