DE3348020C2 - Process for preparing nonaqueous solutions of hydrogen peroxide - Google Patents
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Abstract
Description
Es ist bekannt, daß der Wassergehalt von Wasserstoff peroxidlösungen bei vielen Reaktionen, z. B. bei Oxyda tionen oder Epoxidationen, störend ist, siehe z. B. Org. Reactions 7, 395 (1953).It is known that the water content of hydrogen peroxide solutions in many reactions, e.g. B. at Oxyda tion or epoxidation is disruptive, see e.g. B. Org. Reactions 7, 395 (1953).
So wurde schon früh versucht, anstelle von rein wäßrigen Lösungen von Wasserstoffperoxid entsprechende organische Lösungen einzusetzen.So people tried early on instead of purely watery ones Solutions of hydrogen peroxide corresponding organic Deploy solutions.
Bei der Herstellung derartiger Lösungen zeigten sich jedoch
Schwierigkeiten:
Im allgemeinen werden zur Gewinnung organischer Wasser
stoffperoxidlösungen wäßrige Lösungen von Wasserstoff
peroxid als Ausgangsmaterial eingesetzt und entweder mit
der gewünschten organischen Verbindung nur vermischt
und anschließend durch Destillation entwässert, oder
aber die wäßrigen Lösungen wurden mit der organischen
Verbindung extrahiert und gegebenenfalls entwässert.However, difficulties were encountered in the manufacture of such solutions:
In general, to obtain organic hydrogen peroxide solutions, aqueous solutions of hydrogen peroxide are used as the starting material and either only mixed with the desired organic compound and then dewatered by distillation, or the aqueous solutions were extracted with the organic compound and optionally dewatered.
In beiden Fällen wurden zwar organische Lösungen von Wasserstoffperoxid erhalten, deren Wassergehalt aber stets bei ungefähr 1 Gew.-% oder mehr lag, siehe z. B. DE-PS 20 38 319 und DE-PS 20 38 320, sowie US-PS 37 43 706; GB-PS 9 31 119.In both cases, organic solutions from Get hydrogen peroxide, but its water content was always about 1% by weight or more, see e.g. B. DE-PS 20 38 319 and DE-PS 20 38 320, as well as US-PS 37 43 706; GB-PS 9 31 119.
Dabei wurde nach den Verfahren der DE-PS 20 38 319 und 20 38 320 versucht, das in den organischen Lösungen vorhandene Wasser durch Destillation bei vermindertem Druck, oder gefolgt durch azeotrope Destillation mit einem zusätzlichen Schleppmittel zu entfernen.It was according to the method of DE-PS 20 38 319 and 20 38 320 tried that in the organic solutions existing water by distillation at reduced Pressure, or followed by azeotropic distillation with a to remove additional entrainer.
Beim Verfahren der US-PS 37 43 706 sollte das Extraktions mittel selbst als Schleppmittel für eine Azeotropdestillation benutzt werden können. Nähere Einzelheiten fehlen aber.In the process of US-PS 37 43 706, the extraction agent itself as an entrainer for azeotropic distillation can be used. Further details are missing but.
Auch in der GB-PS 9 31 119 wurde der Mischungspartner
zum azeotropen Abdestillieren des Wassers eingesetzt.
Nun zeigte sich aber bei der Herstellung organischer
Wasserstoffperoxidlösungen aus wäßrigen Lösungen neben
dem oftmals zu hohen Gehalt an Wasser noch ein weiterer
wesentlicher Nachteil:
Während der Wasserentfernung bei den dort verwendeten
Drücken wurde ein bestimmter Prozentsatz an Wasserstoff
peroxid mit dem Destillat herausgeschleppt, die bei der
Nacharbeitung zwischen 0,5 und 0,6 Gew.-% lagen.GB-PS 9 31 119 also used the mixing partner for azeotropic distillation of the water. Now, however, in the production of organic hydrogen peroxide solutions from aqueous solutions, there was another major disadvantage in addition to the often too high water content:
During the water removal at the pressures used there, a certain percentage of hydrogen peroxide was carried out with the distillate, which were between 0.5 and 0.6% by weight in the reworking.
Außerdem traten weitere Verluste durch Zersetzung im Sumpf auf.There were also further losses due to decomposition in the Swamp up.
Bei den Verfahren der DE-PS 20 38 319 und 20 38 320 wurden organische Phosphorverbindungen bzw. heterocyclische Stickstoffverbindungen eingesetzt, bei den Verfahren der GB-PS 9 31 119 und US-PS 37 43 706 aliphatische oder cycloaliphatische Ester.In the processes of DE-PS 20 38 319 and 20 38 320 were organic phosphorus compounds or heterocyclic Nitrogen compounds used in the process of GB-PS 9 31 119 and US-PS 37 43 706 aliphatic or cycloaliphatic esters.
Während in der US-PS 37 43 706 keine Angaben über die Durchführung einer Azeotropdestillation vorhanden sind, wird bei den Verfahren der anderen drei genannten Patent schriften bei Drücken weit unter 100 mbar gearbeitet, siehe die Beispiele. While in US Patent 37 43 706 no information on the Performing an azeotropic distillation, is used in the procedures of the other three patents mentioned fonts worked at pressures well below 100 mbar, see the examples.
Zwar wurde in den beiden deutschen Patentschriften ganz allgemein ein Druckbereich genannt, der unterhalb 400 mbar lag, beim Nacharbeiten mit Triäthylphosphat bzw. N-Methyl pryrolidon jedoch bei Drücken von 400 bzw. 100 mbar wurden in Destillaten Wasserstoffperoxidmengen von 0,28 bzw. 0,6 Gew.-% und 0,26 bzw. 0,8 Gew.-%, in beiden Fällen bezogen auf das Destillat, gefunden; außerdem trat ein zusätzlicher Verlust an Wasserstoffperoxid von 7,5 bzw. 4,1 Gew.-% und 4,7 bzw. 3,9 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Wasserstoffperoxid, auf. Rechnet man die durch die Destillatmenge ausgetragene und durch die Zersetzung verlorene Wasserstoffperoxidmenge zusammen, so lagen bei einer Destillation bei 400 bzw. 100 mbar die Gesamtverluste bei mindestens 7-8 Gew.-% an eingesetztem Wasserstoff peroxid. Wird aber wesentlich tiefer, d. h. weit unter 100 mbar destilliert, so befinden sich erklärlicherweise noch weit höhere Mengen an Wasserstoffperoxid im Destillat, die bis über ein Gewichtsprozent, bezogen auf das Destillat, gehen können; bei diesen Drücken, die als bevorzugt gelten, werden aber die Beispiele durchgeführt, s. loc. cit.It was true in the two German patents generally called a pressure range that is below 400 mbar when reworking with triethyl phosphate or N-methyl pryrolidone, however, at pressures of 400 or 100 mbar hydrogen peroxide quantities of 0.28 or 0.6 wt% and 0.26 and 0.8 wt%, respectively, in both cases based on the distillate, found; also occurred additional loss of hydrogen peroxide of 7.5 or 4.1 % By weight and 4.7 or 3.9% by weight, based on the amount used Hydrogen peroxide. If you count them through the Amount of distillate discharged and by decomposition the amount of hydrogen peroxide lost was one Distillation at 400 or 100 mbar the total losses at least 7-8% by weight of hydrogen used peroxide. But becomes much deeper. H. well below 100 mbar distilled, there are still a long way to go higher amounts of hydrogen peroxide in the distillate, the up to more than one percent by weight, based on the distillate, can walk; at these pressures, which are considered preferred, but the examples are carried out, see loc. cit.
Nach dem Stand der Technik mußte daher der Eindruck entstehen, daß eine destillative Trocknung von organischen Wasserstoffperoxidlösungen, die mit einem Lösungsmittel hergestellt wurden, dessen eigener Siede punkt bzw. der Siedepunkt eventueller Azeotrope, nahe oder oberhalb des Siedepunktes von Wasserstoffperoxid liegt, zwangsläufig erhebliche Verluste an Wasserstoffperoxid bei großtechnischer Durchführung zur Folge hatte.According to the state of the art, the impression had to be made arise that a distillative drying of organic hydrogen peroxide solutions with a Solvents were produced, its own boiling point point or the boiling point of any azeotropes, close or above the boiling point of hydrogen peroxide is inevitably significant losses of hydrogen peroxide in large-scale implementation resulted in.
Aber nicht nur der Verlust an Wasserstoffperoxid stellte
einen erheblichen Nachteil der bisher bekannten Verfahren
dar; es kam hinzu, daß die Destillationsrückstände in
keiner Weise wasserfrei waren:
So hatten die phosphororganischen Lösungen z. B. Rest
wassergehalte, die zwischen 0,97 bis 9,5 Gew.-% lagen.
Derartige Lösungen eignen sich aber schlecht für z. B.
Hydroxylierungsverfahren.But not only the loss of hydrogen peroxide was a considerable disadvantage of the previously known processes; in addition, the distillation residues were in no way anhydrous:
So had the organophosphorus solutions z. B. Rest of water content, which were between 0.97 to 9.5 wt .-%. Such solutions are bad for z. B. Hydroxylation Process.
Auch im einzigen Beispiel in der DE-PS 20 38 320 war der Wassergehalt 11,4 Gew.-% in der organischen Phase.Also in the only example in DE-PS 20 38 320 was the water content in the organic phase is 11.4% by weight.
Es ist auch schon vorgeschlagen worden, praktisch wasser freie organische Lösungen von Wasserstoffperoxid durch Vermischen mit Carbonsäureestern in der Weise herzustellen, daß man die wäßrigen Wasserstoffperoxidlösungen mit Alkyl- oder Cycloalkylestern von gesättigten aliphatischen Carbonsäuren, die eine Gesamtkohlenstoffzahl von 4-8 besitzen und mit Wasser Azeotrope bilden, in Kontakt bringt und die azeotrope Entwässerung bei Drücken zwischen 160-1000 mbar durchführt, siehe DE-OS 32 25 307.It has also been suggested to be practically water free organic solutions of hydrogen peroxide Mixing with carboxylic acid esters in such a way that the aqueous hydrogen peroxide solutions with alkyl or cycloalkyl esters of saturated aliphatic carboxylic acids, which is a total carbon number possess from 4-8 and form azeotropes with water, in Brings contact and the azeotropic drainage at pressures carries out between 160-1000 mbar, see DE-OS 32 25 307.
Auf diese Weise werden organische Lösungen von Wasser stoffperoxid erhalten, deren Wassergehalt unterhalb 0,5 Gew.-% liegt. Bei ihrer Herstellung tritt außerdem praktisch kein Verlust an eingesetztem Wasserstoff peroxid auf.In this way, organic solutions of water Get peroxide whose water content is below 0.5 wt .-% is. Also occurs in their manufacture practically no loss of hydrogen used peroxide on.
Allerdings ist dieses Verfahren auf die obengenannten Carbon säureester beschränkt. Es wäre nun aber wünschenswert, auch ein Verfahren zur Herstellung ähnlich wasserfreier Lösungen von Wasserstoffperoxid in höher siedenden organischen Lösungsmitteln zu besitzen. However, this method is based on the above carbon limited acid esters. Now it would be desirable also a process for making similarly anhydrous Solutions of hydrogen peroxide in higher boiling to have organic solvents.
Es wurde nun gefunden, daß man extrem wasserarme Lösungen aus Wasserstoffperoxid und höher siedenden organischen Lösungsmitteln durch Mischen von Wasserstoffperoxid in organischen Lösungsmitteln, die ein oder mehrere Azeotrope mit Wasser bilden, deren Siedepunkt unterhalb des Siedepunktes von Wasserstoffperoxid liegen, bezogen auf Normaldruck, und Entfernung des Wassers durch Azeotropdestillation, herstellen kann, wenn man als höher siedendes Lösungsmittel tetrasubstituierte Harnstoffe der FormelIt has now been found that extremely low water solutions made of hydrogen peroxide and higher-boiling organic Solvents by mixing hydrogen peroxide in organic solvents containing one or more azeotropes form with water whose boiling point is below the Boiling point of hydrogen peroxide are based on Normal pressure, and removal of water by azeotropic distillation, can manufacture if you are a higher boiling Solvent tetrasubstituted ureas of the formula
in der R₁, R₂, R₃ und R₄ C₁-C₆-Alkylgruppen bedeuten, einsetzt, das Ausgangsgemisch von Wasserstoffperoxid und azeotropem Lösungsmittel einen Wassergehalt bis 1 Gew.-% aufweist, das gesamte, mit Wasser azeotropbildende Lösungsmittel abdestilliert und eine extrem wasser arme Lösung von Wasserstoffperoxid in tetrasubstituiertem Harnstoff erhält.in which R₁, R₂, R₃ and R₄ are C₁-C₆ alkyl groups, uses the starting mixture of hydrogen peroxide and azeotropic solvent up to a water content 1 wt .-%, the entire, azeotrope with water Solvent distilled off and an extremely water poor solution of hydrogen peroxide in tetrasubstituted Receives urea.
Wasserstoffperoxid kann in beliebig konzentrierten wäßrigen Lösungen vorliegen; am besten eignen sich wäßrige Lösungen mit 3-90 Gew.-% Wasserstoffperoxid, bevorzugt mit 30-85 Gew.-%.Hydrogen peroxide can be in any concentrated aqueous Solutions are available; aqueous solutions are best suited with 3-90 wt .-% hydrogen peroxide, preferably with 30-85% by weight.
Als Stabilisatoren können für Wasserstoffperoxid übliche Stabilisatoren, z. B. die in ULLMANN, Enzyklopädie der technischen Chemie, Bd. 17, 4. Aufl., Seite 709, genannten, eingesetzt werden.Usual stabilizers for hydrogen peroxide Stabilizers, e.g. B. in ULLMANN, Encyclopedia of technical chemistry, vol. 17, 4th ed., page 709, be used.
Als organische Lösungsmittel, die ein oder mehrere Azeotrope mit Wasser bilden, deren Siedepunkte unterhalb des Siedepunktes von Wasserstoffperoxid bei Normaldruck liegen, kommen Äther, wie Dioxan, Diisopropyläther oder Methyl tert.-butyläther in Frage; auch Dichlormethan und C₅-C₆ aliphatische Kohlenwasserstoffe sind verwendbar.As organic solvents, the one or more azeotropes form with water whose boiling points are below the Boiling point of hydrogen peroxide at normal pressure, come ethers such as dioxane, diisopropyl ether or methyl tert-butyl ether in question; also dichloromethane and C₅-C₆ Aliphatic hydrocarbons can be used.
Bevorzugte Lösungsmittel dieses Typs sind aber Alkyl- oder Cycloalkylester von gesättigten, aliphatischen Carbonsäuren, die eine Gesamtkohlenstoffzahl von 4-8 besitzen, vor allem Essigsäure-n-propylester oder Essigsäure-i-propylester. Die Konzentration von Wasserstoffperoxid in den aliphatischen Carbonsäureestern liegt z. B. bei 30-60 Gew.-%. In diesen niedrig siedenden Lösungsmitteln kann Wasserstoffperoxid gelöst zum Einsatz kommen, oder die wäßrige Wasserstoffperoxidlösung wird - wie beschrieben - mit den niedrig siedenden und den höher siedenden Lösungs mitteln gemischt und darauf dann das azeotropbildende, niedrig siedende Lösungsmittel zusammen mit dem Wasser abdestilliert.Preferred solvents of this type are alkyl or Cycloalkyl esters of saturated, aliphatic carboxylic acids, that have a total carbon number of 4-8 all n-propyl acetate or i-propyl acetate. The concentration of hydrogen peroxide in the aliphatic carboxylic acid esters z. B. at 30-60 % By weight. Can in these low boiling solvents Dissolved hydrogen peroxide are used, or the aqueous hydrogen peroxide solution is - as described - with the low-boiling and the higher-boiling solutions mixed and then the azeotropic, low-boiling solvents together with the water distilled off.
Wird Wasserstoffperoxid als Lösung in den oben beschriebenen niedrig siedenden Lösungsmitteln eingesetzt, so besitzen diese Lösungen einen Wassergehalt von höchstens 1 Gew.-%, bevorzugt von unterhalb 0,5 Gew.-%.Is hydrogen peroxide as a solution in the above low-boiling solvents used, so these solutions have a water content of at most 1% by weight, preferably below 0.5% by weight.
Das Abdestillieren des niedriger siedenden Lösungsmittels, zusammen mit dem gegebenenfalls eingeführten Wasser als entsprechendem Azeotrop, wird bei einem Druck von 50-1000 mbar vorgenommen.Distilling off the lower boiling solvent, together with the possibly introduced water as corresponding azeotrope, is at a pressure of 50-1000 mbar.
Bevorzugt sind tetrasubstituierte Harnstoffe, in denen die Substituenten R₁ bis R₄ einander gleich sind. Als besonders günstig haben sich Tetramethyl-, Tetraäthyl- oder Tetrabutylharnstoffe erwiesen. Preferred are tetrasubstituted ureas in which the substituents R₁ to R₄ are the same as each other. As tetramethyl, tetraethyl or Tetrabutylureas proven.
Die jeweils aus diesem Bereich speziell anzuwendenden Drücke variieren mit dem eingesetzten tetrasubstituierten Harnstoff. Die Menge des niedriger siedenden Lösungsmittels muß mindestens so groß bemessen werden, daß das gegebenenfalls eingeführte Wasser als Azeotrop mit diesem Lösungsmittel abdestilliert werden kann, so daß eine Lösung von Wasser stoffperoxid in dem tetrasubstituierten Harnstoff mit höchstens 1 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 0,5 Gew.-%, Wasser erhalten werden kann: Dies läßt sich durch einen Vorversuch leicht feststellen.The pressures to be used specifically from this area vary with the tetrasubstituted urea used. The amount of the lower boiling solvent must be be dimensioned at least so large that that, if necessary imported water as an azeotrope with this solvent can be distilled off so that a solution of water peroxide in the tetrasubstituted urea with at most 1% by weight, preferably below 0.5% by weight, of water can be obtained: This can be done by a preliminary test easy to determine.
Das gegebenenfalls vorhandene Wasser kann außer durch Ver wendung wäßriger Wasserstoffperoxidlösungen noch durch den tetrasubstituierten Harnstoff selbst eingeschleppt werden. Bei Verwendung organischer Wasserstoffperoxidlösungen braucht also der tetrasubstituierte Harnstoff nicht wasser frei zu sein. Der Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht auch darin, daß die erfindungsgemäß erhaltenen Lösungen, wenn sich deren Wassergehalt durch Zersetzung des Wasserstoffperoxids erhöht haben sollte, durch eine entsprechend dosierte Zugabe des niedriger siedenden Lösungsmittels wieder azeotrop entwässert werden kann.The water that may be present can be determined by Ver application of aqueous hydrogen peroxide solutions still by the tetrasubstituted urea itself. When using organic hydrogen peroxide solutions So the tetrasubstituted urea does not need water to be free. The advantage of the method according to the invention is also that the obtained according to the invention Solutions if their water content changes due to decomposition of hydrogen peroxide should have increased by one appropriately dosed addition of the lower boiling Solvent can be dewatered again.
Das Mischen der Wasserstoffperoxidlösung und der Lösungs mittel wird üblicherweise in Mischkesseln, bevorzugt mit Rührerausstattung, vorgenommen.Mixing the hydrogen peroxide solution and the solution medium is usually in mixing tanks, preferably with Stirrer equipment.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich in üblichen Verdampfern und Destillationsvorrichtungen, wie z. B. Füll körper- und Bodenkolonnen, durchführen.The process according to the invention can be carried out in the usual way Evaporators and distillation devices, such as. B. Filling body and bottom columns.
Als Werkstoffe kommen alle Materialien in Frage, die gegen über Wasserstoffperoxid inert sind, wie z. B. Glas, Emaille, Aluminium, passivierter Edelstahl, bestimmte Kunststoffe. All materials that come into question are suitable as materials are inert about hydrogen peroxide, such as. B. glass, enamel, Aluminum, passivated stainless steel, certain plastics.
Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in der Sicherheit, extrem wasserarme Wasserstoff peroxidlösungen in einem Lösungsmittel zu gewinnen, das höher als Wasserstoffperoxid siedet. Während der Herstellung dieser Lösungen tritt praktisch kein Verlust an eingesetztem Wasserstoffperoxid auf.The technical progress of the method according to the invention lies in the safety, extremely low water hydrogen win peroxide solutions in a solvent that is higher boiling as hydrogen peroxide. During manufacture practically no loss of these solutions occurs Hydrogen peroxide.
Diese Vorteile sind auch die entscheidenden Unterschiede gegenüber den Verfahren der DE-AS 24 62 957 und 24 62 990, bei denen Wasserstoffperoxid gemeinsam mit den umzusetzenden Phenolen oder Phenoläthern aus einer Mischung abdestilliert wird, die als dritte Komponente ein Lösungsmittel für Wasserstoffperoxid enthält, das höher als die Phenole oder Phenoläther siedet. Bevorzugte dritte Komponente sind nach den Beispielen Trioctylophosphate.These advantages are also the key differences compared to the processes of DE-AS 24 62 957 and 24 62 990, where hydrogen peroxide together with those to be implemented Phenols or phenol ethers are distilled off from a mixture being the third component is a solvent for hydrogen peroxide that is higher than the phenols or phenol ether boils. Preferred third components are according to the examples trioctylophosphate.
Die Herstellung der einzusetzenden Wasserstoffperoxid lösungen in Trioctylphosphaten wird nicht angegeben. Es ist davon auszugehen, daß diese Lösungen analog zu der in der DE-PS 20 38 319 beschriebenen Weise hergestellt worden sind und deshalb vergleichbar hohe Restwassergehalte ent halten müssen. Dieses Restwasser geht selbstverständlich in die Dampfphase mit über.The production of the hydrogen peroxide to be used solutions in trioctyl phosphates are not specified. It is assume that these solutions are analogous to those in the DE-PS 20 38 319 described manner are and therefore have comparatively high residual water contents have to hold. This residual water goes without saying into the vapor phase with over.
Zudem erfordert die Herstellung der wasserfreien Lösungen von Wasserstoffperoxid in Phenolen oder Phenoläthern nach DE-AS 24 62 957 und 24 62 990 wegen der Totalverdampfung der Phenolkomponente zusammen mit dem Wasserstoffperoxid einen hohen Energieaufwand. In addition, the preparation of the anhydrous solutions requires of hydrogen peroxide in phenols or phenol ethers DE-AS 24 62 957 and 24 62 990 because of the total evaporation the phenol component together with the hydrogen peroxide a high energy expenditure.
Gleichzeitig treten große sicherheitstechnische Probleme durch die gemeinsame Anwesenheit von Wasserstoffperoxid und organischen Komponenten in der Dampfphase auf, ganz abgesehen von den Verlusten an Wasserstoffperoxid durch die Destillation.At the same time, major security problems arise by the common presence of hydrogen peroxide and organic components in the vapor phase, completely apart from the loss of hydrogen peroxide through the distillation.
Demgegenüber stellt das erfindungsgemäße Verfahren die wasserfreien Lösungen, als die Sumpf- und nicht als Kopf produkt erhalten werden, ohne jedes tiefersiedende Schlepp mittel her.In contrast, the inventive method anhydrous solutions than the swamp rather than the head product can be obtained without any low-boiling towing medium ago.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert:The following examples illustrate the invention explains:
Zu 420,0 g Tetramethylharnstoff werden 395,0 g einer 45,6gew.-%igen wasserfreien Lösung von Wasserstoff peroxid in Essigsäure-iso-propylester gegeben (180,1 g H₂O₂ (100%ig) ) mit einem Restwassergehalt von 0,03 Gew.-%. Man destilliert bei einem Druck von 260-170 mbar 213,6 g Essigsäure-iso-propylester über eine Kolonne ab.To 420.0 g of tetramethyl urea, 395.0 g of a 45.6% by weight anhydrous solution of hydrogen peroxide in isopropyl acetate (180.1 g H₂O₂ (100%) with a residual water content of 0.03% by weight. It is distilled at a pressure of 260-170 mbar 213.6 g Iso-propyl acetate from a column.
Der Essigssäure-iso-propylester weist einen Wasserstoff peroxidgehalt von 0,1 Gew.-% auf.The isopropyl acetic acid has hydrogen peroxide content of 0.1% by weight.
Die Sumpftemperatur steigt von anfangs 68°C auf 74°C, die Kopftemperatur erreicht einen maximalen Wert von 46°C. Im Sumpf verbleiben 598,2 g einer 29,98gew.-%igen wasser freien Lösung von Wasserstoffperoxid in Tetramethylharnstoff. Ein Restwassergehalt ist nicht mehr nachweisbar (kleiner 0,01 Gew.-%), gemessen wie in Beispiel 1.The bottom temperature increases from initially 68 ° C to 74 ° C, the head temperature reaches a maximum value of 46 ° C. 598.2 g of 29.98% by weight water remain in the bottom free solution of hydrogen peroxide in tetramethyl urea. A residual water content is no longer detectable (less than 0.01% by weight), measured as in Example 1.
Zu einer Lösung von 190,8 g Wasserstoffperoxid in 84,8 g Wasser ( einer 69,22gew.-%igen wässrigen Wasserstoff peroxidlösung) gibt man 449,7 g frisch destillierten Tetramethylharnstoff zu und destilliert bei einem Vakuum von 65-25 mbar 104,03 g einer 15,3gew.-%igen wäßrigen H₂0₂-Lösung (88,0 g H₂O) über eine Kolonne ab.To a solution of 190.8 g of hydrogen peroxide in 84.8 g Water (a 69.22% by weight aqueous hydrogen peroxide solution) 449.7 g of freshly distilled Tetramethylurea and distilled at a vacuum of 65-25 mbar 104.03 g of a 15.3% by weight aqueous H₂0₂ solution (88.0 g H₂O) from a column.
Die Sumpftemperatur steigt von anfangs 60°C auf 77,5°C, die Kopftemperatur erreicht einen maximalen Wert von 53°C. Als Rückstand erhält man 616,0 g einer 26,33gew.-%igen Lösung von H₂O₂ in Tetramethylharnstoff.The bottom temperature rises from initially 60 ° C to 77.5 ° C, the head temperature reaches a maximum value of 53 ° C. The residue obtained is 616.0 g of a 26.33% by weight Solution of H₂O₂ in tetramethyl urea.
(Das Vergleichsbeispiel wurde nicht nach dem erfindungs gemäßen Verfahren hergestellt.)(The comparative example was not based on the invention manufactured according to the method.)
Claims (7)
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|---|---|---|---|
| DE19833348020 DE3348020C2 (en) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | Process for preparing nonaqueous solutions of hydrogen peroxide |
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19833348020 DE3348020C2 (en) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | Process for preparing nonaqueous solutions of hydrogen peroxide |
| DE19833308740 DE3308740A1 (en) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | METHOD FOR PRODUCING NON-AQUEOUS HYDROGEN PEROXIDE SOLUTIONS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3348020C2 true DE3348020C2 (en) | 1987-11-12 |
Family
ID=25808955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19833348020 Expired DE3348020C2 (en) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | Process for preparing nonaqueous solutions of hydrogen peroxide |
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| DE (1) | DE3348020C2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1262982B (en) * | 1966-03-02 | 1968-03-14 | Bayer Ag | Hydrogen peroxide solutions in liquid esters |
| DE2038320A1 (en) * | 1970-08-01 | 1972-02-17 | Bayer Ag | Non-aqueous hydrogen peroxide solutions |
-
1983
- 1983-03-11 DE DE19833348020 patent/DE3348020C2/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1262982B (en) * | 1966-03-02 | 1968-03-14 | Bayer Ag | Hydrogen peroxide solutions in liquid esters |
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