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DE3206662A1 - Process for mechanical dishwashing using mixtures of dicarboxylic acids - Google Patents

Process for mechanical dishwashing using mixtures of dicarboxylic acids

Info

Publication number
DE3206662A1
DE3206662A1 DE19823206662 DE3206662A DE3206662A1 DE 3206662 A1 DE3206662 A1 DE 3206662A1 DE 19823206662 DE19823206662 DE 19823206662 DE 3206662 A DE3206662 A DE 3206662A DE 3206662 A1 DE3206662 A1 DE 3206662A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
rinse
mixtures
mixture
rinse aid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19823206662
Other languages
German (de)
Inventor
Johannes Dipl.-Chem. Dr. 6730 Neustadt Perner
Heinrich Dipl.-Chem. Dr. 6800 Mannheim Reitz
Heinz-Walter Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Schneider
Volker Dipl.-Chem. Dr. 6904 Eppelheim Taglieber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19823206662 priority Critical patent/DE3206662A1/en
Publication of DE3206662A1 publication Critical patent/DE3206662A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Process for mechanical dishwashing using a plurality of cleaning and rinsing steps, employing alkoxylated compounds with active hydrogen atoms, solubilisers, carboxylic acids and, where appropriate, monohydric or polyhydric alcohols for the rinsing, in which a rinsing liquor which contains as acid a mixture of - based on the weight of the mixture - 70 to 90% C1-C1-alkylglutaric acid and 30 to 10% C1-C3-alkylsuccinic acid is employed.

Description

Verfahren zum mechanischen Spülen von Geschirr unter Ein-Method for the mechanical washing of dishes with a

satz von Dicarbonsäuregemischen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, das in einem oder mehreren Reinigungs- und Klarspülgängen abläuft, wobei spezielle Alkohole, Carbonsäuren und/oder Ester daraus als Klarspülmittel eingesetzt werden, die vor allem ein größeres Benetzungs- (Ablauf der Spülflotte), Fleck- und Schleierentfernungsvermögen gegenüber bisher eingesetzten Stoffen dieser Art besitzen.set of dicarboxylic acid mixtures The invention relates to a method for machine washing of dishes, which can be used in one or more cleaning and Rinse cycles running, with special alcohols, carboxylic acids and / or esters from it can be used as rinse aid, which above all has a greater wetting (drainage the detergent solution), stain and stain removal capacity compared to previously used Own fabrics of this type.

Nach den Erfahrungen der Praxis müssen beim maschinellen Geschirrspülen im allgemeinen zwei aufeinanderfolgende, meist durch einen Zwischenspülgang mit Wasser getrennte Spülgänge mit verschiedenartigen Produkten eingesetzt werden.According to practical experience, machine dishwashing must be done generally two consecutive, usually with an intermediate rinse Separate rinse cycles with different types of products can be used.

In der eigentlichen Reinigungsflotte kommen alkalisch reagierende Mittel zur Ablösung und Emulgierung der Speisereste zum Einsatz. In der Nach- oder Klarspülflotte werden dagegen spezielle Klarspülmittel zur Erzielung eines klaren, fleck- und schleierfreien Geschirrs verwendet.The actual cleaning liquor contains alkaline substances Means for detaching and emulsifying food residues are used. In the aftermath or Rinse aid liquor, on the other hand, uses special rinse aid to achieve a clear, stain- and haze-free dishes are used.

Diese Mittel müssen eine gute Netzwirkung besitzen, damit das Spülwasser filmartig vom Geschirr abläuft und keine sichtbaren Rückstände hinterläßt.These agents must have a good wetting effect so that the rinse water runs off the dishes like a film and leaves no visible residue.

Solche Mittel sind in großer Zahl bekannt und es seien beispielsweise Netzmittel wie Ethylen- und/oder Propylenoxidaddukte an Alkohole, Phenole oder Amine und Ethylenoxid/Propylenoxidblockcopolymerisate genannt. Diese Mittel reichen aber für sich allein in vielen Fällen noch nicht aus, um einen vollständigen Klarspüleffekt zu erzielen, und man setzte daher noch organische Säuren, wie Citronensäure oder Dicarbonsäuren wie Adipinsäure und ggf. ein- oder mehrwertige Alkohole, wie Isopropanol, Ethanol, Ethylenglykol oder Butyldiglykol als Lösungsvermittler ein, was zu Verbesserungen führte. Auch Arylsulfonate, wie Natriumcumolsulfonat wurden für diesen Zweck verwendet.Such means are known in large numbers and there are for example Wetting agents such as ethylene and / or propylene oxide adducts with alcohols, phenols or amines and called ethylene oxide / propylene oxide block copolymers. However, these funds are sufficient In many cases this alone is not enough to achieve a complete rinse effect to achieve, and therefore organic acids such as citric acid were used or Dicarboxylic acids such as adipic acid and optionally mono- or polyhydric alcohols such as isopropanol, Ethanol, ethylene glycol or butyl diglycol as a solubilizer, leading to improvements led. Aryl sulfonates such as sodium cumene sulfonate have also been used for this purpose.

Jedoch auch diese Maßnahmen genügen noch nicht in allen Fällen, vor allem nicht beim Klarspülen von feinem Porzellan oder von Gläsern - Materialien also, auf denen der geringste Fleck oder Streifen sichtbar ist.However, even these measures are not sufficient in all cases especially not when rinsing fine porcelain or glass materials that is, on which the slightest spot or streak is visible.

Das Ziel der Erfindung bestand darin, ein Verfahren zu entwickeln, das auf den bisherigen Erkenntnissen aufgebaut ist, das zu noch besseren Klarspüleffekten führt, und das trotzdem keine Verteuerung des Prozesses mit sich bringt.The aim of the invention was to develop a method which is based on previous knowledge, which leads to even better clear rinse effects and that still does not make the process more expensive.

Dieses Ziel wurde überraschenderweise mit einem Verfahren erreicht, das wie bisher über mehrere Reinigungs- und Klarspülgänge abläuft, und bei dem beim Klarspülgang in die Flotte als Säuren neben den bisher bekannten oben aufgeführten Stoffen spezielle Dicarbonsäuregemische zugesetzt werden, wie sie in den Patentansprüchen definiert sind.Surprisingly, this goal was achieved with a process which, as before, takes place over several cleaning and rinsing cycles, and with the Rinse cycle in the liquor as acids in addition to the previously known ones listed above Special dicarboxylic acid mixtures are added to substances, as described in the claims are defined.

Durch den Zusatz dieser Mittel gelingt es nunmehr gegenüber den bisherigen Formulierungen in den meisten Fällen hinsichtlich Ablauf der Klarspülflotte, Schleier, Streifen und Flecken zu besseren Ergebnissen zu kommen, wie später im einzelnen erläutert wird.With the addition of these funds, it is now possible compared to the previous ones Formulations in most cases with regard to the drainage of the rinse aid, haze, Stripes and spots to get better results, as later in detail is explained.

Dtcarbonsäuren und auch Cemische davon sind in allgemeiner Form aus der DE-OS 22 01 022 bekannt. Sie dienen gemäß dieser Publikation jedoch als Phosphatersatzstoffe (Builder). Irgendwelche Hinweise auf eine mögliche Ver- 9 wendung in Klarspülflotten finden sich in dieser Literaturstelle nicht, und noch weniger sind die erfindungsgemäß einzusetzenden Dicarbonsäure-Gemische beschrieben.Dtcarboxylic acids and also mixtures thereof are generally excluded the DE-OS 22 01 022 known. According to this publication, however, they serve as phosphate substitutes (Builder). Any indications of a possible 9 turn in rinse aid liquors are not found in this reference, and even less so the dicarboxylic acid mixtures to be used according to the invention are described.

Aus der DE-OS 20 26 739 sind Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel bekannt, die neben Tensiden und mehrwertigen Alkoholen auch Dicarbonsäuren enthalten können. Diese Literaturstelle lehrt aber ebenfalls nicht die speziellen Gemische aus Alkylglutar- und Alkylbernsteinsäure. Wie wir weiter unten zeigen werden, sind aber gerade diese speziellen Gemische hinsichtlich des Karspüleffektes den bekannten Carbonsäuren und Dicarbonsäuren überlegen.Detergents, dishwashing detergents and cleaning agents are known from DE-OS 20 26 739, which, in addition to surfactants and polyhydric alcohols, can also contain dicarboxylic acids. However, this reference also does not teach the special mixtures of alkyl glutar- and alkyl succinic acid. But as we shall show below, these are precisely those special mixtures of the known carboxylic acids with regard to the rinsing effect and superior to dicarboxylic acids.

Die erfindungsgemäß wirksamen Substanzen sind die definitionsgemäßen Dicarbonsäuregemische aus 70 bis 90 Gew.% C1- bis C3-Alkylglutarsäure, vorzugsweise Methylglutarsäure und 30 bis 10 Gew.% C1- bis C3-Alkylbernsteinsäure, vorzugsweise Ethylbernsteinsäure.The substances effective according to the invention are those according to the definition Dicarboxylic acid mixtures of 70 to 90% by weight C1- to C3-alkylglutaric acid, preferably Methyl glutaric acid and 30 to 10% by weight C1 to C3 alkyl succinic acid, preferably Ethyl succinic acid.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Mittel können den Klarspülflottenkonzentraten in Mengen von 5 bis 30 Gew.% -bezogen auf Konzentrat - zugesetzt werden.The agents to be used according to the invention can be the rinse aid concentrates In amounts of 5 to 30% by weight, based on the concentrate, are added.

Vorzugsweise setzt man die Mittel in Mengen von - bezogen auf Konzentrat - 5 bis 10 Gew.% zu.The agents are preferably used in amounts of - based on the concentrate - 5 to 10% by weight.

Die Klarspülflotten enthalten ansonsten die für diesen Zweck bekannten oberflächenaktiven Substanzen, die möglichst schaumarm sein sollen. Es sind dies die bereits erwähnten Addukte des Ethylenoxids und/oder Propylenoxids an Alkylphenole, längerkettige aliphatische primäre oder sekundäre Alkohole, längerkettige Amine, Fettsäuren oder Fettsäure-(alkylol)-amide. Sie alle aufzuzählen würde den Rahmen der Beschreibung sprengen - es sei z.B. auf die Monographie von Schönfeldt "Oberflächenaktive Anlagerungsprodukte des Athylenoxids", Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart, 1976, verwiesen.The rinsing liquors otherwise contain those known for this purpose Surface-active substances that should be as low-foaming as possible. It is this the already mentioned adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with alkylphenols, longer-chain aliphatic primary or secondary alcohols, longer-chain amines, Fatty acids or fatty acid (alkylol) amides. To list them all would be the framework go beyond the description - for example, refer to Schönfeldt's monograph "Surface active Addition products of ethylene oxide ", Scientific Publishing company mbH, Stuttgart, 1976.

Besonders bewährt haben sich C10- bis C20-Alkohole, die einen niedrigen Alkoxylierungsgrad aufweisen, d.h., die ca. 2 bis 10 Ethylenoxidgruppen angelagert enthalten - si sind sehr schaumarme Produkte. Die Tenside sind in den Flottenkonzentraten im allgemeinen zu 1,5 bis 50 Gew.% enthalten.C10 to C20 alcohols, which have a low value, have proven particularly useful Have a degree of alkoxylation, i.e. the approximately 2 to 10 ethylene oxide groups attached included - they are very low-foam products. The surfactants are in the liquor concentrates generally 1.5 to 50% by weight.

Des weiteren können auch die bisher verwendeten Lösungsvermittler, wie Toluol- oder Cumolsulfonat, sodann Alkohole wie Isopropanol, Ethanol, Glykole, wie Ethylenglykol, Butyldiglykol, 1,4-Butandiol etc. in Prozentsätzen bis zu 30 Gew.% enthalten sein, und vor allem dann, wenn die verwendeten Tenside zu niedrige Trübungspunkte ( 60°C) aufweisen, d.h. wenn eine heiße Nachspülung durchgeführt wird.Furthermore, the previously used solubilizers, such as toluene or cumene sulfonate, then alcohols such as isopropanol, ethanol, glycols, such as ethylene glycol, butyl diglycol, 1,4-butanediol etc. in percentages up to 30 % By weight, and especially if the surfactants used are too low Show cloud points (60 ° C), i.e. if a hot rinse has been carried out will.

Die fertigen Konzentrate enthalten 30 bis 70 Gew.% Wasser und können derart verdünnt werden, daß auf 1 Liter Wasser ca. 0,1 bis 0,5 Gramm Konzentrat kommen.The finished concentrates contain 30 to 70% by weight of water and can be diluted in such a way that about 0.1 to 0.5 grams of concentrate per 1 liter of water come.

In den folgenden Beispielen soll die Erfindung erläutert werden.The invention is to be explained in the following examples.

Beispiele In einer Spülmaschine, die 10 1 Wasser faßt, wurden Kristallgläser bei 45 0C einem Klarspültest unterworfen.EXAMPLES Crystal glasses were made in a dishwasher that could hold 10 liters of water subjected to a rinse test at 45 ° C.

Die Klarspülflotte (10 1) enthielt 3 g Konzentrat (0,3 gl Die Dauer der Klarspülgänge betrug jeweils 9 Minuten.The rinse aid liquor (10 1) contained 3 g of concentrate (0.3 g of the duration the rinse cycles were 9 minutes each.

Die Zusammensetzung der Klarspülkonzentrate ist aus folgender Tabelle ersichtlich. Die Zahlen geben Gewichtsprozente wieder.The composition of the rinse aid concentrates is shown in the following table evident. The numbers indicate percentages by weight.

Die Benotung reicht von 1 (sehr schlecht) bis 5 (sehr gut).The grade ranges from 1 (very bad) to 5 (very good).

Zusatz 1 10 % Ethylbernsteinsäure 90 % Methylglutarsäure Zusatz 2 20 % Ethylbernsteinsäure 80 % Methylglutarsäure Zusatz 3 30 % Ethylbernsteinsäure 70 % Methylglutarsäure Zusatz 4 15 % Ethylbernsteinsäure 85 % Methylglutarsäure Tabelle Zusatz Beispiel Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C9/C11-Oxoalkohol + 7 Ethylenoxid 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 + 1 Butylenoxid Na-Cumolsulfonat 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Zusatz 1 6,0 Zusatz 2 6,0 2,4 5,4 2,4 2,4 5,4 5,4 Zusatz 3 6,0 3,0 3,0 3,0 Zusatz 4 6,0 0,6 Mischungen aus gleichen Teilen Bernstein-, Glu- 6,0 0,6 0,6 tar- und Adipin- säure Zitronensäure 6,0 0,6 0,6 Benotung Klarspültest (Kristallglas) Ablauf 3 4,0 4,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 4,0 3,5 3,5 Schleier 3 4,5 4,0 4,0 4,0 3,0 3,0 4,0 3,0 3,5 3,0 4,0 4,0 Streifen 3 4,0 4,0 3,5 4,0 3,5 3,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,5 4,0 Flecken 3 4,5 4,0 4,0 3,5 3,0 3,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,5 Versuchstemperatur: 45°CAdditive 1 10% ethyl succinic acid 90% methyl glutaric acid additive 2 20% ethyl succinic acid 80% methyl glutaric acid additive 3 30% ethyl succinic acid 70% methyl glutaric acid additive 4 15% ethyl succinic acid 85% methyl glutaric acid Table Addition example no. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C9 / C11 oxo alcohol + 7 ethylene oxide 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 + 1 butylene oxide Na cumene sulfonate 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Addition 1 6.0 Additive 2 6.0 2.4 5.4 2.4 2.4 5.4 5.4 Additive 3 6.0 3.0 3.0 3.0 Addition 4 6.0 0.6 Mixtures of equal parts Amber, Glu 6.0 0.6 0.6 tar and adipine acid Citric acid 6.0 0.6 0.6 Grading Rinse test (Crystal glass) Process 3 4.0 4.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 4.0 3.5 3.5 Veil 3 4.5 4.0 4.0 4.0 3.0 3.0 4.0 3.0 3.5 3.0 4.0 4.0 Strip 3 4.0 4.0 3.5 4.0 3.5 3.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.5 4.0 Stains 3 4.5 4.0 4.0 3.5 3.0 3.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.5 Test temperature: 45 ° C

Claims (2)

Patentansprüche 1. Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr unter Anwendung mehrerer Reinigungs- und Klarspülgänge, wobei zum Klarspülen alkoxylierte, aktive Wasserstoffatome tragende Verbindungen, Solubilisatoren, Carbonsäuren und gegebenenfalls ein- oder mehrwertige Alkohole eingesetzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Klarspülflotte einsetzt, die als Säure eine Mischung aus - bezogen auf das Gewicht der Mischung -70 bis 90 % C1 - C3-Alkylglutarsäure und 30 bis 1O % C1 - C3-Alkylbernsteinsäure enthält.Claims 1. A method for machine washing dishes using several cleaning and rinse cycles, with alkoxylated, compounds containing active hydrogen atoms, solubilizers, carboxylic acids and optionally monohydric or polyhydric alcohols are used, characterized in that that a rinse aid is used, which is a mixture of - based as acid on the weight of the mixture -70 to 90% C1 - C3-alkylglutaric acid and 30 to 10 Contains% C1 - C3-alkyl succinic acid. 2. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Klarspülflotte einsetzt, die eine Mischung aus Methylglutarsäure und Ethylbernsteinsäure enthält.2. The method according to claim 1 or 2, characterized in that one a rinse aid solution uses a mixture of methylglutaric acid and ethylsuccinic acid contains. 3, Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Klarspülflottenkonzentraten 5 bis 30 Gew.% -bezogen auf das Klarspülflottenkonzentrat - an den Carbonsäuremischungen zuse-tzt.3, method according to claims 1 to 2, characterized in that the rinse aid concentrates are 5 to 30% by weight based on the rinse aid concentrate - added to the carboxylic acid mixtures.
DE19823206662 1982-02-25 1982-02-25 Process for mechanical dishwashing using mixtures of dicarboxylic acids Withdrawn DE3206662A1 (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3832885A1 (en) * 1988-09-28 1990-04-05 Ifah Inst Fuer Angewandte Hygi METHOD FOR MACHINE CLEANING, DISINFECTING AND RINSING DISHES AND THE APPROPRIATE AGENT
AT393688B (en) * 1983-11-09 1991-11-25 Colgate Palmolive Co ACID, LIQUID CLEANING AGENT FOR CERAMIC PLATES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

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Legal Events

Date Code Title Description
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