DE3126000C2

DE3126000C2 - Verfahren zur Herstellung eines Toners

Info

Publication number: DE3126000C2
Application number: DE3126000A
Authority: DE
Inventors: Akitoshi Matsubara; Hideki Murata; Hiroyuki Hachioji Tokyo Takagiwa; Kiyoshi Hachioji Tokyo Tamaki; Sadatugu Terada; Tsuneo Sagamihara Kanagawa Wada
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1980-07-01
Filing date: 1981-07-01
Publication date: 1984-07-26
Also published as: JPS5714850A; JPS5933909B2; US4486559A; GB2081280B; GB2081280A; DE3126000A1

Abstract

Beschrieben werden ein Toner zum Entwickeln latenter elektrostatischer Bilder, der aus einem durch Polymerisieren eines polymerisierbaren Monomeren oder von polymerisierbaren Monomeren in Gegenwart eines chlorierten Polyolefins erhaltenen Polymerisat besteht, sowie ein Verfahren zur Herstellung des betreffenden Toners.

Description

(C,H_b__tCI0/

worin χ für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht und /eine ganze Zahl von 5 oder mehr darstellt, ein chloriertes Polyethylen der Formel:

worin y = 1, 2 oder 3 und m eine ganze Zahl von 5 oder mehr darstellt, und/oder eine Verbindung der Formel:
ai

worin ζ für eine ganze Zahl von 3 bis 15 steht und η eine ganze Zahl von 3 oder mehr darstellt, verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in dem Polymerisationssystem, bezogen auf das Monomere oder die Monomeren, 1 bis 30 Gew.-% chloriertes Polyolefin verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man das Monomere oder die Monomeren durch Suspensions-, Emulsions-, Masse- oder Lösungspolymerisation polymerisiert.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monomeres oder Monomere (ein) Vinylmonomere(s). (eine) zweibasische Säure(n), (ein) Glykol(c), Caprolactam, (ein) Diamin(e) und/oder (ein) Diisocyanat(e) verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart eines Vernetzungsmittels durchführt.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man, bezogen auf die Gesamtmenge an zu polymerisierendem Monomeren bzw. zu polymerisierendcn Monomeren, 0.005 bis 20 Gew.-% Vernetzungsmittel verwendet.

9. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart eines Vorpolymerisats durchführt.

10. Verfahren nach Anspruch 9. dadurch gekennzeichnet, daß man, bezogen auf 100 Gewichtsteile an Monomerem oder Monomeren, 5 bis95 Gewichtsteile Vorpolymerisat verwendet.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Toners zum Entwickeln latenter elektrostatischer Bilder.

Latente elektrostatische Bilder lassen sich

1. nach dem sog. »Naßverfahren« mit Hilfe eines die verschiedensten Pigmente und Fs^rbstoffe in einer isolierenden Trägerflüssigkeit dispcrgiert enthaltenden Suspensionsentwickler oder

2. nach dem sog. »Trockenverfahren« mit Hilfe eines ak »Toner« bezeichneten, fein pulverisierten Entwicklers, bei dem ein Färbemittel, wie Ruß, in mindestens einem natürlich vorkommenden oder synthetischen Harz dispergiert ist, entwickeln.

Beispiele für die Trockenentwicklung sind die Kaskadenentwicklung, die Entwicklung mittels einer Fell- oder Magnetbürste, die Druckentwicklung und die Pulverstaubentwicklung. Die Erfindung ist nun mit einem Toner zur Durchführung einer solchen Trockenentwicklung befaßt.

Bei der üblichen Herstellung von Tonern zur Verwendung bei der Trockenentwickiung wird ein Färbemittel mit einem natürlich vorkommenden oder synthetischen Harz gemischt, worauf das erhaltene Gemisch aufgeschmolzen und bei hoher Temperatur durchgeknetet wird. Danach wird das erhaltene Knetgemisch sich auf eo Raumtemperatur abkühlen gelassen und auf die für Toner erforderliche Teilchengröße vermählen. Das hierbei erhaltene feine Pulver besitzt jedoch eine sehr breite Teilchengrößenverteilung. Nachteilig an dieser bekannten Tonerherstellung ist folglich, daß das feine Pulver — um einen für die Praxis verwendbaren Toner bereitzustellen — klassifiziert werden muß. Diese Klassifizierung kompliziert und verteuert jedoch die Herstellung des Toners.

b5 Andere Tonerherstellungsvcrfahrcn. bei denen auf eine Pulvcrisicrung verzichtet werden kann und direkt fcinteilige farbige Polymerisate ehalten werden, sind beispielsweise aus den IP-OS 10 231/1961, 51 830/1972, 895/1976.17 735/1978.17 736/1978 und 17 737/1978 bekannt.
Diese Herstellungsverfahren basieren auf einer »Suspensionspolymerisation«. Hierbei erhält man auf direk-

tem Wege Toner, indem man eine zu polymerisierende Masse aus mindestens einem polymerisierbaren Monomeren, einem Poiymerisations-Anspringmitte! und einem Färbemittel in einem wäßrigen Dispergiermedium clispcrgiert und die hierbei erhaltene Suspension polymerisiert. Vorteilhaft an diesen Maßnahmen ist, daß die gebildete Tonerteilchen kugelförmig und hervorragend fließfähig sind, daß ihre Herstellung einfach ist und daß sie preisgünstig gewonnen werden können.

Nachteilig an diesem Polymerisationsverfahren ist jedoch, daß keine die Polymerisalionsreaktion beeinflussenden Ladungssteuerstoffe verwendet werden können und daß deren Menge, bei tatsächlicher Mitverwendung, nur sehr gering ist. Folglich erhält man bei dem beschriebenen Polymerisationsverfahren keine Toner akzeptabler Ladungssteuereigenschaften. Wird eine Ladungssteuerung durch Behandeln mit einem oberflächenaktiven Mittel entsprechend den Lehren der JP-OS 10 231/1961 durchgeführt, beeinflußt die Abhängigkeit des oberflächenaktiven Mittels von der Feuchtigkeit direkt die Ladungseigenschaf ten des Toners, wobei seine Reibungsladungseigenschaften in hohem Maße destabilisiert werden. Wenn die Ladungssteuerung mit Hilfe eines Monomeren für ein Tonerharzbindemittel mit einer polaren Gruppe als Substitucnten entsprechend den Lehren der JP-OS 14 895/1976 erfolgt, existieren Beschränkungen bezüglich der Steuerung des Erweichungspunkts und der Einfriertemperatur, die die Fixiereigenschaften und die Blockbildung beeinflussen, da das Tonerharzbindemittel in spezieller Form vorliegt

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein preisgünstig durchführbares Verfahren zur Herstellung eines hervorragende Ladungseigenschaften und verbesserte triboelektrische Eigenschaften aufweisenden Toners zum Entwickeln von auf elektrostatographischem, z. B. elekirophotographischem oder elektrostatischem Wege erzeugten latenten elektrostatischen Bildern zu schaffen.

Der Gegenstand der Erfindung ist in den Patentansprüchen näher erläutert

Chlorierte Polyolefine der erfindungsgemäß verwendbaren Art besitzen eine ausgezeichnete Löslichkeit in polymerisierbaren Monomeren, so daß man Toner erhält, die im Vergleich zu durch Verkneten und Pulverisieren erhaltenen Tonern eine geringere Schwankung in der Ladungsmenge und stabilere negative Ladungseigenschaften zeigen.

Erfindungsgemäß können die chlorierten Polyolefine in beliebiger Menge eingesetzt werden. ZweckmäCigerweise beträgt jedoch ihre Menge, bezogen auf das Tonergewicht, 1 bis 30 Gew.-%.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren chlorierten Polyolefine können harzartig, ölig, kautschukartig oder wachsartig sein. Vorzugsweise werden erfindungsgemäß chlorierte Polyolefine verwendet, deren Chlorierungsgrad 0,7 bis 0,85 pro Kohlenstoffatom beträgt. Wenn der Chlorierungsgrad zu niedrig ist. erhält man manchmal keine Toner guter negative. Ladungseigenschaften. Ist der Chlorierungsgrad andererseits zu hoch, verschlechtert sich die Löslichkeit des jeweiligen chlorieren Polyolefins in dem jeweils verwendeten polymerisierbaren Monomeren, was zu einer stärkeren Schwankung der Ladungsmenge der Toner führt. Darüber hinaus erhöht sich hierbei auch der Erweichungspunkt der erhalten; ^Toncr.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare chlorierte Polyolefine sind vorzugsweise chlorierte Polypropylene der allgemeinen Formel:

(CjH₆-^CI,)/ (I)

worin .v für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht und /eine ganze Zahl von 5 oder mehr, vorzugsweise vor\ 50 oder mehr, darstellt, chlorierte Polyethylene der Formel:

(C₂H₄-KCy,,, (II)

worin y für 1, 2 oder 3 steht und m eine ganze Zahl von 5 oder mehr, vorzugsweise von 50 oder mehr, darstellt und chlorierte Kautschuke der Formel:

(C₁₀H₁₈-^y_n (ill)

worin ζ für eine ganze Zahl von 3 bis 15 steht und η eine ganze Zahl von 3 oder mehr, vorzugsweise von 25 oder mehr, darstellt.

Viskositätsbestimmungen und eine Untersuchung der Eigenschalten der erhaltenen Toner zeigen, daß erfindungsgemäß vorzugsweise chlorierte Polyolefine relativ hoher Dichte, d. h. relativ hohen Molekulargewichts, zum Einsatz gelangen sollen.

Chlorierte Polyolefine der angegebenen Art sind unter den verschiedensten Handelsbezeichnungen und mit den verschiedensten Viskositätswerten, bestimmt anhand ihrer 40%igen Lösungen in Toluol bei 25°C. im Handel erhältlich.

Die erfindungsgemäß verwendbaren chlorierten Polyolefine sind in organischen Lösungsmitteln, wie aromatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. Benzol oder Toluol, Estern, z. B. Ethylacetat oder Butylacetat, Ketonen. /.. B. Aceton oder Methylethylketon, und chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform oder Dichlorethan. lös- ω lieh. Folglich kann man die chlorierten Polyolefine in solchen Lösungsmitteln lösen und in gelöster Form dem Polymerisationssystem zuführen.

Erfindungsgemäß können zur Herstellung der Toner sämtliche Monomeren verwendet werden, sofern sie nur polymerisierbar sind. Es kann sich hierbei beispielsweise um Vinylmonomcre handeln, die von selbst polymerisieren. Andererseits eigenen sich auch Monomere, wie zweibasische Säuren bnd Glykole, die beispielsweise Polyesterharze liefern. Bevorzugt werden Vinylmop.omere.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Monomere sind Styrole und Styrolderivate. wie Styrol selbst, o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Methylstyrol. p-Ethylstyrol,2.4-Dimcthylstyrol. p-n-Butylstyrol, p-tert.-Butyl-

styrol, p-n-Hexylstyrol, p-n-Octyistyrol, p-n-Nonylstyrol, p-n-Decylstyrol, p-n-Dodecylstyrol, p-Methoxystyrol, p-PhenylstyroI, p-Chiorstyrol und 3,4-Dichlorstyrol, insbesondere das monomere Styrol. Andere Vinylmonomere sind beispielsweise ethylenisch ungesättigte Monoolefine, wie Ethylen, Propylen, Butylen und Isobutylen, Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylbromid und Vinylfluorid, Vinylester, wie Vinylacetat Vinylpropionat, Vinylbenzoat und Vinylbutyrat, die «-Methylengruppe enthaltende aliphatische Monocarbonsäureester, wie Methylicryiat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Propylacrylat, n-Octylacrylat, Dodecylacrylat 2-Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat, 2-ChlorethylacryIat, Phenylacrylat, Methyl-a-chloracrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, n-Octylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat und Diethylaminoethylmethacrylat, Acryl- oder Methacrylsäurederivate, wie Acrylnitril, Methacrylnitril und Acrylamid, Vinylether, wie Vinylmethylether. Vinylethylether und Vinylisobutylether, Vinylketone, wie Vinyltnethylketon, Vinylhexylketon, Methylisopropylketon und Methylisopropenylketon, N-Vinylverbindungen, wie N-Vinylpyrrol, N-Vinylcarbazol, N-Vinylindol und N-Vinylpyrrolidon,sowie Vinylnaphthaline.

Diese Vinylmonomeren können allcine oder in Kombination miteinander oder sonstigen Monomeren zur Bildung von Mischpolymerisaten zum Einsatz gelangen. Im folgenden werden von Vinylmonomeren verschiedene polymerisierbare Monomere beschrieben:

Beispiele für verwendbare zweibasische Säuren zur Herstellung von Polyesterharzen sind Terephthal-, Isophthal-, Adipin-, Malein-, Bernstein-, Sebacin-, Thioglykol- oder Diglykolsäure. Beispiele für zur Herstellung von Polyesterharzen verwendbare Glykole sind Ethylenglykol, Piethylenglykol. 1,4-Bis(2-hydroxyethyr)benzo!, M-Cyclohexandimethanol und Propylenglykol.

Monomere zur Herstellung von Polyamidharzen sind beispielsweise Caprolaciam, zweibas'sehe Säuren, wie Terephthal-, Isophthal-, Adipin-, Malern-, Bernstein-, Sebacin- oder Thioglykolsäure, und Diamine, wie Ethylendiamin, Diaminoethyläther. 1,4-Diaminobenzol und 1,4-Diaminobutan.

Monomere zur Herstellung von Polyurethanharzen sind beispielsweise Diisocyanate, wie p-Phenylendiisocyanat, p-Xylendiisocyanat und 1,4-Tetramethylendiisocyanat, sowie Glykole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, . Propylenglykol und Polyethylenglykol.

Monomere zur Herstellung von Polyharnstoffharzen sind beispielsweise Diisocyanate, wie p-Phenylendiisocyanat, p-Xylylendiisocyanai und 1,4-TetramethyIeiidiisocyanat. und Diamine, wie Ethylendiamin, Diaminoethylether, 1.4-Diaminobenzol und 1,4-Diaminobutan.

Monomere zur Herstellung von Epoxyharzen sind beispielsweise Amine, wie Ethylamin, Butylamin, Ethylendiamin, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobutan und Monoethanolamin, Diepoxide, wie Diglycidyiether, Ethylenglykoldiglycidylether, Diglycidyiether von Bisphenol A und Hydrochinondiglycidylether.

Bei der erfindungsgemäßen Tonerherstellung kann man sich zur Synthese des als Harzbindemittel für den Toner verwendeten Polymerisats der Suspensions-, Emulsions-, Masse- oder Lösungspolymerisation bedienen. Bevorzugt wird die Suspensionspolymerisation. Als Polymerisationsreaktionen kommen die Additionspolymerisation, die Kondensation und die Ringöffnungspolymerisation infrage. Darüber hinaus ist es im Verlaufe der Polymerisation der genannten Monomeren möglich. Färbemittel und Mittel, die dem Toner spezielle Eigenschaften verleihen, z. B. Ladungssteuerstoffe und die Fließfähigkeit verbessernde Mittel, zuzusetzen. Ferner kanr man der Polymerisation als solcher eine Granulierung nachschalten. Es ist auch möglich, nach beendeter Polymerisation Zusätze, die dem Toner bestimmte Eigenschaften verleihen, z. B. Färbemittel, zuzumischen, das Ganze dann durchzukneten, abzukühlen und zu pulverisieren. Bei Verwendung eines durch Polymerisieren eines λ,^-ungesättigten polymerisicrbaren Monomeren hergestellten Vinylharzes werden beispielsweise ein Polymerisations-Anspringmittel und erforderlichenfalls 5 bis 95 Gew.-Tciie eines Vorpolymerisats sowie 1 bis 20 Gew.-Teil(e) eines Färbemittels zu 100 Gew.-Tcilen des Monomeren zugegeben, worauf das Gemisch unter einim Stickstoffstrom in Abwesenheit eines Lösungsmittels in übliche- bekannter Weise bei einer Temperatur von 60° bis 120°C polymerisiert wird.

Das Polymerisat kann in üblicher bekannter Weise durch Suspensionspolymerisation in Wasser in Gegenwart eines Dispergiermittels, z. B. von Geiatinc, Stärke, Polyvinylalkohol, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Bariumcarbonat, MagnesiuiTKsrbonat. Calciumphosphat. Talkum, Ton, Diatomccncrdc oder eines pulverisierten Metalloxids, so hergestellt werden. Andercrseils kann es auch durch Emulsionspolymerisation bei einer Temperatur von 40° bis 9CC unter einem Stickstoffstrom mit Hilfe eines wasserlöslichen Polymerisations-Anspringmittels in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, ,.'ines anionischen Emulgators vom Typ eines Alkylsulfats oder von Natriumdodecylsuifonat, hergestellt werden. Ferner eignet sich zu seiner Herstellung auch eine übliche Massepolymerisation. Darüber hinaus kann das Polymerisat auch durch übliche Lösungspolymerisation durch Verdünnen der Bestandteile der Massepolymerisation mit einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Benzol. Xylol, Ethanol. Methylethylketon und dgl., hergestellt werden.

Im Falle, daß das erfindungsgemäß eingesetzte Polymerisat aus einem Kondensat oder einem Additionspolymerisal besteht, kann man beispielsweise durch Umsetzen einer üblichen zweibasischen Säure mit einem Glykol in Gegenwart einer starken Säure, z. B. von Schwefel- oder p-Toluolsulfonsäure, unter Erwärmen auf eine M) Temperatur von Iöö bis 18O⁰C oder unter Erwärmen bei vermindertem Druck ein Polyesterharz herstellen.

Übliche Polyaniidhar/.e erhält man durch Umsetzen einer /wcibasischcn Säure nrit einem Di.tminsalz in aufgeschmolzenem Zustand unter Erwärmen auf eine Temperatur von 140" bis200"C.

Phenol/Formaldchyd-Har/.e erhall man in üblicher bekannter Weise durch Erwärmen von Formaldehyd und Phenol ;tuf eine Temperatur von 100" bis 150°C in Gegenwart ein.¹S aus einer starken Säure oder Base b"» bestehenden Katalysators.

Polyurethan'.Ur/e erhält man üblicherweise durch Umsetzen von Glykolen und Diisocyanaten bei einer Temperatur von 50" bis 150"C.

Polyharnstoffhar/.c erhiilt man in üblicher bekannter Weise durch Umsetzen eines Diamins mit einem Diisocy-

anat bei einer Temperatur von 20° bis 100"C.

Im Falle, daß das erfindungsgemäß eingesetzte Polymerisat aus einem durch Ringöffnung hervorgegangenen Polymerisat besieht, erhält man beispielsweise Epoxyharze in üblicher bekannter Weise durch Umsetzen eines Diamins mit einer Diepoxyverbindung bei einer Temperatur von 50' bis 120° C.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Monomeren können alleine /.. B. durch Eigenpolymerisation oder zusam- i men mit beliebigen sonstigen Monomeren polymerisiert werden.

Von den erfindungsgemäß erhältlichen Polymerisaten eignen sich diejenigen mit einem nach der Ring- und Kugelmethode bestimmten Erweichungspunkt von 100" bis 170"C besonders gut zur Verwendung als Tonerharze. Am besten geeignet sind diejenigen Polymerisate mit einer Einfriertemperatur von 40° bis HO⁰C. Polymerisate eines Erweichungspunktes unter IOO°C werden zu stark pulverisiert und bilden z. B. auf dem elektrophoto- to graphischen Aufzeichnungsmaterial unter Verschmutzung derselben einen Tonerfilm. Liegt dagegen der Erweichungspunkt über etwa 170⁰C ist der Toner zu hart, um pulverisiert werden zu können. Darüber hinaus erfordert seine Fixierung eine zu große Wärmezufuhr unter Verminderung des Fixiergrades.

Wenn die Einfriertemperatur unter 40"C liegt, kommt es bei der normalen Lagerung des Toners bei einer Temperatur unterhalb von 40° C zu einem Verbacken des Toners. Wenn die Einfriertemperatur über 110° C liegt. ii läßt er sich insbesondere mit Walzen bei hoher Geschwindigkeit nicht in ausreichendem Maße fixieren. Dies ist darauf zurückzuführen, daß sich nicht aus Metallen, sondern z. B. aus Polytetrafluorethylen bestehende Fixierwalzen bei Fixierwalzentemperaturen oberhalb 250°C sehr leicht abnutzen oder zu zersetzen beginnen. Somit kann die Temperatur für eine geeignete Fixierung nicht hoch genug erhöht werden, da einer solchen trhöhung durch die Materialeigenschaften des Walzenmaterials Grenzen gesetzt sind.

Die in der geschilderten Weise erhaltenen Polymerisate können als solche in der Praxis als feinteilige Toner eingesetzt werden. Darüber hinaus können die Polymerisate mit Hilfe eines Mahlwerks pulverisiert i.nd beispielsweise mit einem Zick-Zack-Klassifizierer klassifiziert (und dann in klassifizierter Form als Toner verwendet) werden. Andererseits können die Polymerisate auch mit einem Färbemittel gemischt, das Ganze dann in einer Knetvorrichlung durchgeknetet, abgekühlt und pulverisiert werden, wobei man den gebrauchsfertigen Toner erhält.

In jedem Falle entspricht die durchschnittliche Korngröße des erfindungsgemäß erhaltenen Toners der Korngröße üblicherweise verwendeter Toner; vorzugsweise beträgt si* 7 bis 50 μπι. Wenn der Toner große Teilchen einer Teilchengröße von 50 Mikron oder mehr enthält, sind die erhaltenen Tonerbilder rauh. Wenn er dagegen feine Teilchen einer Größe von 1 μπι oder darunter enthält, verschmutzen diese feinen Teilchen die Oberfläche des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials oder beeinträchtigen die Empfindlichkeit des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials und die Bildqualität.

Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Polymerisaten kann es sich um vernetzte Polymerisate handeln. Solche vernetzte Polymerisate erhält man beispielsweise durch selbstverncizende Polymerisation unter Bildung von Vorpolymerisaten. In diesem Falle können die einer selbstvernctzenden Polymerisation unterliegenden Mono- js meren in Kombination mit sonstigen Monomeren verwendet werden. Andererseits kann auch während der Polymerisation der Monomeren ein Vernetzungsmittel zugegen sein.

Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich sämtliche bekannte Vernetzungsmittel, sofern sie nur eine vernetzende Polymerisation der zu verwendenden Monomeren bewirken. Vorzugsweise sollte es sich bei den betreffenden Vernetzungsmitteln um eine Verbindung mit mindestens zwei polymerisierbaren Vinylresten handeln.

Beispiele für verwendbare Vernetzungsmittel sind aromatische Divinylverbindungen, wie Divinylbenzol, Divinylnaphthalin und deren Derivate, olefinisch ungesättigte Carbonsäureester, z. B. Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat. Dimethylolpropantriacrylat, Allylmethacrylat, tert.-Butylaminoethylmethacrylat.Tetraethylenglykoldimethacrylat, 1,3-Butandioldimethacrylat, sämtliche Divinylverbindungen, wie Ν,Ν-Divinylanilin, Divinylether, Divinylsulfid und Divinylsulfon, und Verbindungen mit drei oder mehr Vinylresten. Die betreffenden Vernetzungsmittel können alleine oder in Kombination miteinander zum Einsatz gelangen.

Erfindungsgemäß können ferner folgende Vernetzungsmittel mitverwendet werden: zweiwertige Alkohole, wie Ethylenglykol. Triethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylcnglykol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, ι 1,4-Butendiol, 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Bisphenol A, hydriertes Bisphenol A. polyoxyethyliertes Bisphenol A und polyoxypropyliertes Bisphenol A, zweibasische Säuren und deren Derivate, wie Malein-. Fumar-, Mesacon-, Citracon-, Itacon-, Glutacon-, Phthal-, Isophthal-, Tcrephthal-, Cyclohexandicarbon-, Bernstein-, Adipin-, Sebacin- oder Malonsäure oder deren Anhydride oder Ester mit niedrigen Alkoholen, Alkohole mit 3 oder mehreren Hydroxylgruppen, wie Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit, sowie Carbonsäuren mit 3 oder mehr Carboxylgruppen, z. B. Trimellith- und Pyromeiüthsäure.

Die Menge an dem Monomeren zugesetzten Vernetzungsmittel beträgt zweckmäßigerweise 0,005 bis 20. vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-°/o. Wenn die Menge an zugesetztem Vernetzungsmittel zu groß ist, bereitet das Aufschmelzen der erhaltenen Polymerisate Schwierigkeiten, wodurch die Fixiereigenschaften der Toner beeinträchtigt werden. Wenn dagegen die Menge an zugesetztem Vernetzungsmittel zu niedrig ist, bereitet es w Schwierigkeiten, dem Toner die erforderlichen Eigenschaften, wie Haltbarkeit, Lagerfähigkeit und Abnutzungsbeständigkeit, zu verleihen.

Erfindungsgemäß erhält man, wie bereits ausgeführt, die Polymerisate für die Toner durch Polymerisieren polymersisierbarer Monomerer in Gegenwart eines chlorierten Polyolefins. Bei der Polymerisation können Poiymerisations-Anspringmittei mitverwendet werden. Beispiele für geeignete Poiymerisations-Anspringmittel sind Lauroylperoxid, Benzoylperoxid. 2,2'-Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis-(2,4-dimethyivaIeronitril), o-Chlorbenzoylperoxid und o-Methoxybenzoylperoxid.

Die in der geschilderten Weise erhaltenen Polymerisate lassen sich erfindungsgemäß als Toner verwenden.

Zur Verbesserung von deren Eigenschaften können geeignete Hilfsmittel, z. B. Färbemittel, Ladungssteuerstoffe, die FlieBfähigkeit verbessernde Mittel, Vorpolymerisate, Trennmittel, magnetische Substanzen und sonstige Harzbindemittel, mitverwendet werden.

Wenn die erfindungsgemäß erhaltene Tonern zusätzlich Vorpolymerisate enthalten, lassen sich weiter deren Lagerfähigkeit, Fcuchtigkcitsbeständigkcit, Ladungseigenschaften und Fixiereigenschaften verbessern. Weiterhin wird hierdurch auch sichergestellt, daß beim Walzenfixieren keine Geisterbilder auftreten.

Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Vorpolymerisaten handelt es sich vorzugsweise um reaktionsfähige Vorpolymerisate. Solche reaktionsfähigen Vorpolymerisate sind solche mit Resten, die mit den funktionellen Gruppen der erfindungsgemäß eingesetzten Monomeren reagieren können.

Typische Beispiele für reaktionsfähige Gruppen sind die Carboxylgruppe (—COOH), die Sulfogruppe ( — SO3H), die Ethyleniminogruppe

R₁CH \

R₂CH

mit Ri und R2 gleich Wassersioffatomen und Alkylgruppen,/·. B. Methyigruppen),der isuuyanäigruppe(OCN einer Gruppe mit Doppelbindung (-CH = CH-), einer Säureanhydridgruppe

H H — C C —

= C

der Epoxygruppe

C=O

und Halogenatomen.

Die genannten reaktionsfähigen Gruppen der Vorpolymerisate umfassen im Hinblick auf die Reaktionen mit den Monomeren die verschiedensten Arten, d.h. es kann sich hierbei um Gruppen handeln, die mit den Monomeren beim bloßen Vermischen zu reagieren vermögen, die in Gegenwart eines Katalysators, z. B. eines Polymerisations-Anspringmittels, reagieren oder die bei Bestrahlung eine Reaktion eingehen, z. B. die Cinnamoylgruppe.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Vorpolymerisate können beliebige Molekulargewichte, zweckmäßige^r· weise solche von 1000 oder mehr, insbesondere von 2000 bis 2 000000, vorzugsweise von 5000 bis 1 000 000, aufweisen.

Typische verwendbare Vorpolymerisatc sind beispielsweise:

1. Vorpolymerisate mit Epoxygruppe
CH₃

(CH₂-C)^-

COOCH-

-CH₂

-(CH₂-CH)₅-

COOC₄H,

(n,:n2 = 10:90)

CH₂CH CH-CH₂-

(n,:/I₂ = 40:60)

-(CH₂CH = CHCH₂)

-(CH₁-CH)₅- -(CH₂-CH)^-

CH CH₂ CH = CH₂

(«,: B₂ = 30:70) -4OCH₂

CH₂CCH₂-CH CH₂

(«ι: /I₂ = 50:50)

—/COCH CHOCOCH₂-CH₂O-

I ^x /

I o

2. Vorpolymerisate mit einer Ethylcniminogruppc -(OCH₃-CHj

CH₂OCH₂CH = CHj

-(CH₁-CHfcr-

CH₂

SO

Kl

CH, -(CH₂-CH)^-

COOC₃H₇

(η,:/I₂ = 30:70)

SOjN

4 \

CH,

CHj

(n, :«2 = 60:40)

3. Vorpolymerisate mit der Isocyanatgruppe -CH₂-CH-

NCOl

—f-CHj—CHA—

(/I₁:/I₂ »20:80) 4. Vorpolymerisate mit einer Gruppe mit Doppelbindung -(COCH = CHOCOCHjCHjO);- -^CHj-CH)J₇- -(CHj-CH₃

COOCHjCH =

(η,:/J₂ = 60:40)

-(OCH₂-CH)^-

CH₂OCOCH = CHj (/J₁:/I₂ = 50:50)

-(OCHj-CH)J-

CHjOCH₂CH=CHj

-(OCHjCHjCHjCHj)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

18)

(9)
(10)

(11)

(12)

5. Vorpolymerisate mit einer Säureanhydridgruppe

-(CH₂CHjCHj- CH )·—

CH-CO

-(CHjCH = CHCHj

CH₂-CO (η,:/ΐ2-60:40)

6. Vorpolymerisate mit einer Carboxylgruppe

COOH

-(CH₂-C)^-

COOC₄H, 25 (W₁: H₂ = 30:70)

7. Vorpolymerisate mit einer Sulfogruppe

COOH

OjH

-(CH₂-CH)₁^-

COOC₂H₅

(n, :i»j = 60:40)

CH₃ -(CH₂-C )__

COOCHjCH₂CH₂SO₃H

-(CTH,- CH)^

SO₃H

50 8. Vorpolymerisate, die bei Lichteinwirkung eine vernetzende Polymerisation erfahren

H—O—C—

CHj

CH=CH-

t.

OCOCH = CH

-CH = CHOCO4—

(13)

(14)

(15)

&5 Darüber hinaus können auch noch auf Butadien basierende Vorpolymcrisate, z. B. Poiy-1,2-butadien, λ, oj-Polybutadienglykol. maleiniertes Polybutadien und endständige Acrylgruppen aufweisendes Polybutadien, verwendet werden.

Pro 100 Gcw.-Teile an Monomeren! b/.w. Monomeren werden /wccknii'ißigcrweise 5 bis 95. vorzugsweise 10

bis 70Gew.-Teile Vorpolymerisai zum Einsatz gebracht. Wenn die verwendete Vorpoiymerisatnienge 5 Gcw.-Teile unterschreitet, erreicht man praktisch keine Verbesserung bezüglich der Verhinderung des Auftretens von Geisterbildcrn und der Fixiereigensehaften. Wenn dagegen die Vorpolymerisatmenge 95 Gew.-Teile übersteigt, kann die KJebrigkeit des Toners so stark steigen, daß seine Lagerfähigkeit und Fließfähigkeit beeinträchtigt werde« und bei seiner Verwendung in verstärktem Maße Gcisterbüder auftreten.

Erfindungsgcmäß erhaltenen Tonern können erforderlichenfalls beliebige Färbemittel, wie Pigmente und Farbstoffe, während oder nach der Polymerisation der Monomeren einverleibt werden. Hierbei kann es sich um übliche bekannte Färbemittel, z. B. Ruß (Cl-Nr. 77 266). Nigrosinfarbstoff (Cl-Nr. 50 415), Anilinblau (CI-Nr. 50 415 b), Chalcoblau (Cl-Nr. Azo-blau 3), Chromgelb (Cl-Nr. 14 090), Ultramarinblau (CI-Nr. 77 Ί03). DuPont-Öi-Rot (CI-Nr. 26 105), Chinolingelb (Cl-Nr. 47 005). Methyfenblauchlorid (CI-Nr. Basic Blue 9), Phthalocyaninblau (Cl-Nr. 74 160), Malachitgrünoxalat (Cl-Nr. 42 000). Lampenruß (Cl-Nr. 77 266). ölschwarz (CI-Nr. 77 011), und/oder Rose Bengal (CI-Nr.45 440) handeln. Bei üblicher elektrophotographischer Wiedergabe maschinengeschriebener Vorlagen können die Toner unter Verwendung schwarzer Farbstoffe, wie Ruß (Cl-Nr. 77 266) hergestellt werden.

Die den Tonern zugesetzte Menge an Färbemittel kann sehr verschieden sein. Zweckmäßigerweise werden auf 100 Gew.-Teile an Mcnomerem bzw. an Monomeren 1 bis 20Gew.-Teil(e) Färbemittel zum Einsatz gebracht

Wenn die Färbemittel dem Toner nach Herstellung der Polymerisate einverleibt werden, kann der Zusatz in der beschriebenen Weise erfolgen.

Zur Verhinderung des Auftretens von Geisterbildern kann den erfindungsgemäß erhaltenen Tonern, sofern sie ieuiiieh mit Hilfe von Walzen, insbesondere beheizten Walzen, fixiert werden sollen, ein Trennmittel zugesetzt werden. Es gibt die verschiedensten Arten von Trennmittcln. vorzugsweise handelt es sich hierbei um niedrigmolekulare Polyolefine.

Bei den betreffenden niedrigmolekularen Polyolefinen handelt es sich um Olefinpolymerisate, die als Monomerenbestandteil lediglich Olefine oder auch andere Monomere als Olefine enthalten. Selbstverständlich müssen sie in jedem Fall ein niedriges Molekulargewicht aufweisen. Als Mononiercnbestandteil verwendbare Olefine eignen sich die verschiedensten Arten von Olefinen, z. B. Ethylen, Propylen. Buten-1, Pcnten-1, Hexen-1. Hepten- !,Octen-I, Nonen-1 und Decen-1, deren Homologe mit der ungesättigten Bindung-n anderer Stelle und Olefine :Tiit einer alkylverzwcigten,z. B.3-MeihyI-1-buten.3-Methyl-2-penten und 3-Propyl-5-methyl-2-hexen.

Als von Olefinen verschiedene Monomere zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit den Olefinen eignen w sich beispielsweise Vinylether, wie Vinylmcthylether, Vinyl-n-butylethcr und Vinylphenylether, Vinylester, wie Vinylacetat und Vinylbutyrat, halogeniert Olefine, wie Vinylfluorid. Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Tetrachlorethylen, Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, wie Methacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Methylmeihacrylai, Ethylmeihacrylal, n-Butylmethacrylat, Stearylmethacrylat, N₁N-Dimethylaminoethylmethacrylat und tert.-Butylaminoethylmethacrylai. Acrylsäurederivate. wie Acrylnitril und N.N-Dimethylacrylamid, organische Säuren, wie Acryl- oder Methacrylsäure, Maleinsäure. Fumarsäure und Itaconsäure, sowie die verschiedensten sonstigen Verbindungen, wie Dicthylfumarat und/?-Pinen.

Erfindungsgemäß mit gutem Erfolg einsetzbare niedrigmolekulare Olefinpolymerisate sind beispielsweise Polyolefine mit mindestens zwei der genannten Olefine als Monomcrcnkomponenie, z. B. Ethylen/Propylen-, Ethylen/Buten-, Ethylen/Penten-, Propylen/Buten-, Propylen/Pentcn-, Eihylen/3-Methyl-l-buten- und Ethylen/ Propylen/Buten-Mischpolymcrisalc. oder Olcfinmischpolymerisatc. die neben der Olefinkomponente mindestens eine Nichtolefinkomponcnte der genannten Art enthalten, z. B. Ethylen/Vinylacetai-. Ethylen/Vinylmethylether-, Ethylen/Vinylchlorid-, Ethylen/Mcthylacrylat-, Ethylcn/Methylmcthacrylai-, Ethylen/Acrylsäure-, Propylen/Vinylacetat-. Propylen/Vinyleihcr-, Propylcn/Ethylacrylat-, Propylcn/Mcthacrylsäure-, Buten/Vinyl-methylmethacrylat-, Penten/Vinylaeetat-, Hcxen/Vinylbutyrat-, Ethylcn/Propylcn/Vinylacctat- und Ethylen/Vinylacetat/Vinylmethylether-Mischpolymcrisate.

Sofern das Olefinpolymerisat mindestens eine von Olefinkomponenten verschiedene Monomerenkomponente enthält, sollte vorzugsweise die Menge der in dem Mischpolymerisat enthaltenen Olefinkomponente so groß wie möglich sein. Dies ist darauf zurückzuführen, daß mit sinkendem Anteil an der Olefinkomponente die Trenneigenschaften und die Eigenschaften des letztlich erhaltenen Toners, z. B. die Fließfähigkeit und die Bilderzeugungseigenschaften, schlechter werden. Folglich sollten die betreffenden Mischpolymerisate soviel Olefinkomponente wie möglich enthalten. Erfindungsgcmäß lassen .sich insbesondere solche Mischpolymerisate erfolgreich einsetzen, die 50 Mol-% oder mehr Olefinkomponente enthalten.

Die erfindungsgemäß cinsetzbaren nicdrigmolekularen Olefinpolymerisate sollten zweckmäßigerweise ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis45 000, vorzugsweise von 2000 bis 6000 aufweisen.

Die niedrigmolekularcn Olefinpolymerisate sollten zwcckmäßigcrweisc einen Erweichungspunkt von 100° bis I8O°C, insbesondere von 130° bis 160"C aufweisen.

Pro 100 Gew.-Teile Harzbestandteil der Toner beträgt die Menge an dem mitvcrwendeien niedrigmolekularen Olefinpolymerisat zweckmäßigerweise 1 bis 20, vorzugsweise 3 bis 15Gcw.-Teil(e). Wenn die Menge an Olefinpolymerisat I Gew.-Teil untersehreitel, läßt sich das Entstehen von Geisterbildern nicht in ausreichendem bo Maße verhindern. Wenn dagegen die Menge an Olefinpolymerisat 20 Gew.-Teile übersteigt, erfolgi während der Polymerisation eine Gelicrung.

Wenn die erfindungsgemäß erhaltenen Toner als Einkomponcntcnentwickler zum Einsatz gelangen, können ihnen beliebige magnetische Substanzen zugesetzt werden.

Als magnetische Substanzen eignen sich saure, neutrale oder basische magnetische Substanzen. Sofern sie b-5 bereits im Polymerisationssystem cnihaltcn sind, sollten sie einen pH-Wert von 6 oder mehr, vorzugsweise von 6 bis 10, aufweisen.

Verwendbare magnetische Substanzen sind solche, die durch ein Magnetfeld in Magnetfcldrichtung stark

magnetisierbar sind Die betreffenden Substanzen sollten vorzugsweise schwarz sein, sich in Harzen gut dispergieren lassen und eine chemische Beständigkeit aufweisen. Darüber hinaus sollten sie vorzugsweise feinpulvrig sein und eine Korngröße von 1 μπι oder weniger aufweisen. Die bevorzugte magnetische Substanz ist Magnetit, d. h. FesO*. Typische Beispiele für magnetische oder magnetisierbare Substanzen sind Metalle, wie Kobalt, Eisen und Nickel, Legierungen von Metallen, wie Aluminium, Kobalt, Kupfer, Eisen, Blei, Magnesium, Nickel, Zinn, Zink, Antimon, Beryllium, Wismuth. Cadmium, Calcium, Mangan. Selen, Titan. Wolfram und Vanadium, und Mischungen solcher Legierungen, metallische Verbindungen, z. B. Metalloxide, wie Aluminiumoxid, Eisenoxid, Kupferoxid, Nickeloxid. Zinkoxid, Titanoxid und Magnesiumoxid, feuerfeste Nitride, wie Vanadiumnitrid und Chromnitrid, Carbide, wie Wolframcarbid und Siliciumcarbid, sowie Ferrite und Mischungen hiervon. Vorzugsweise sollten die genannten ferromagnetischen Substanzen eine durchschnittliche Korngröße von 0,1 bis 1 μπι aufweisen. Bezogen auf lOOGcw.-Teile Polymerisatanteil des Toners sollte die Menge an magnetischer Substanz zweckmäßigerweisc 50 bis 300. vorzugsweise 90 bis 200 Gew.-Teile betragen.

Die Toner erhält man in der bereits beschriebenen Weise. Bei der Polymerisation der Monomeren oder bei der Tonerherstellung unter Verwendung der erhaltenen Polymerisate kann man auch für Toner übliche bekannte Harzbindemittel mitverwenden.

Bei der Herstellung von Bildkopien auf beispielsweise elckirophoiographischem Wege mit Hilfe der erfindungsgemäß erhaltenen Toner bedient man sich eines clektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, z. B. mit einem Selenphotoleiter, eines Aufzeichnungsmaterials aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer darauf aufgetragenen Photoleiterschicht mit einem anorganischen Photoleiter, z. B. Zinkoxid, Cadmiumsulfid, Cadmiumseienid, Cadmiumsuifoscicnid. Bleioxid oder Queeksilbersulfid. das in einem Harzbindernittc! dispergiert ist, oder eines Aufzeichnungsmaterials aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer darauf . aufgetragenen photoleitfähigen Schicht mit einem organischen Photolciter, wie Anthracen oder Polyvinylcarbazol, das erforderlichenfalls in einem Harzbindemittel dispergiert ist. Die gesamte Oberfläche der photoleitfähigen Schicht eines solchen clektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial wird durch Koronaentladung mittels beispielsweise einer Corotron- oder Scorotron-Ladungsstalion aufgeladen. Danach wird die Oberfläche der photoleitfähigen Schicht bildgerecht belichtet, wobei ein latentes elektrostatisches Bild entsteht. Dieses wird dann mit Hilfe eines Entwicklers in Form eines Gemischs aus beispielsweise einem Toner gemäß der Erfindung und Glasperlen oder einem Eisenpulverträger entwickelt. Die Entwicklung erfolgt als Kaskaden- oder Magnetbürstenentwicklung, wobei Toncrbildcr entstehen. Die erhaltenen Tonerbilder werden nun beispielsweise unter

jo Koronaentladung gegen Papier gepreßt und auf dieses übertragen. Schließlich wird das auf das Bildempfangsmaterial übertragene Tonerbild unter Erwärmen, beispielsweise mit einem Wärmefixiermittel, das mit einem Fluorharz oder einem Siliconkautschuk mit Trenneigenschaften beschichtet ist, wärmefixiert.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Angaben »Teile« — »Gew. -Teile«.

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Beispiel 1

Durch Vermischen und Dispergieren von 70 Gew.-Tcilcn Styrol. 30 Gew.-Teilcn n-Butylmethacrylat, 5 Gew.-Teilen von handelsüblichem Ruß. 3 Gcw.-Teilen Azobisisobulyronitril, 10 Gcw.-Tcilen eines handelsüblichen <t,<w-Polybutadienglykols eines Molekulargewichts von 1000, 1 Gcw.-Teil Diethylcnglykolmethacrylat, 5 Gew.-Teilen eines handelsüblichen nicdrigmolckularen Polypropylens und 10 Gew.-Teilen eines handelsüblichen chlorierten Kautschuks wird ein Polymerisationsgemisch zubereitet. Das Polymerisationsgemisch wird danach in eine in einem 21 fassenden Kolben befindliche 1.25 Gcw.-°/oige wäßrige Polyvinylalkohollösung eingetragen, worauf das erhaltene Gemisch mit Hilfe eines handelsüblichen Mischers mit einer Rührgeschwindigkeit von 4000 Umdrehungen pro min gerührt wird. Nach 30minütigcm Rühren beträgt die Korngröße der dispergierten Teilchen 10 bis 15 μιη. Danach wird die Temperatur des Gemischs auf 70°C erhöht. Unter Rühren mit einer Geschwindigkeit von 100 Umdrehungen pro Minute mit Hilfe eines üblichen Rührwerks wird bis zur Beendigung der Polymerisation 7 h lang wciterpolymerisiert.

Nach beendeter Polymerisation werden die Feststoffe abfiltricri und getrocknet, wobei man einen Toner einer durchschnittlichen Korngröße von 13 μπι erhält.

Der erhaltene Toner wird in üblicher bekannter Weise mit cinerr,- F.isenpulvcrträger gemischt, wobei ein Zweikomponentenentwickler erhalten wird.

Der erhaltene Zweikomponcntcncntwicklcr wird in einem handelsüblichen Kopiergerät zur Bildherstellung verwendet. Die hierbei erhaltenen Toncrbilder sind nicht verschleiert, scharf gestochen und zeigen eine hohe Dichte. Die Fixiercigcnschaften sind ausgezeichnet, d. h., es treten keine Gcistcrbüdcr auf. $

B e i s ρ i c I 2 |i

Durch Vermischen von 90 Teilen Styrol. 10 Teilen n-Butylmcthacrylat, 5 Teilen von handelsüblichem Ruß, |;

bü 2 Teilen 2,2'-Azobis-(2.4-dimethylvalcronilril), 10 Gew.-Teilcn des Vorpolymerisats (10), 0,5 Teile Trimethylol- fi propantriacrylat. 5 Teilen eines handelsüblichen niedrigmolckularcn Polypropylens und 15 Teilen eines handeis- $j üblichen chlorierten Polypropylens wird ein Polymerisationsgemiseli zubereitet. Das Polymerisationsgemisch f.\ wird in 1.0 Gcw.-% Tricalciumphosphat enthaltendes und in einem 2 1-Kolbcn befindliches destilliertes Wasser eingetragen. Nun wird entsprechend Beispiel 1 ein Toner hergestellt und dem in Beispiel I beschriebenen Test

tvj unterworfen. Die erhaltenen Bilder sind überhaupt nicht verschleiert, sie sind klar und zeigen eine hohe Dichte. Die Fixiereigenschaften sind gut.d. h. es treten keine Geistcrbildcr auf.

ίο i

Beispiel 3

Durch Vermischen von 67 Teilen von handelsüblichem FejO₄-Pulver, 1 Teil Benzoylperoxid. 100 Teilen Styrok, 0,5 Teilen Triethylenglykolmethacrylat, Dimeihylpolysiioxan und 20 Teilen eines handelsüblichen chlorierten Polyethylene wird ein Polymerisaiionsgemisch zubereitet. Dieses wird in 1.0Gcw.-% Tricalciumphosphat ; enthaltendes und in einem 2 I fassenden Kolben befindliches destilliertes Wasser eingetragen. Danach wird entsprechend Beispiel 1 ein Toner zubereitet. Dieser wird zum Entwickeln von mit Hilfe eines Aufzeichnungsmaierials mit einer Selen-Phoioleiterschicht erhaltenen latenten elektrostatischen Bilder verwendet. Die erhaltenen Bilder sind schleierfrei, scharf gestochen und zeigen eine hohe Dichte. Die Fixiereigenschaften des Toners sind gut, d. h. es treten keine Geisterbilder auf. ι ο

Beispiel 4

Durch Vermischen von 85 Teilen Styrol, 15 Teilen n-Butylroethacrylat. 5 Teilen von handelsüblichem Ruß. 2 Teilen 2,2'-Azobis-(2,4-dimeihylvaleronitril) und 10 Teilen eines handelsüblichen chlorierten Kautschuks wird ein Polymerisationsgemisch zubereitet. Dieses wird in l,0Gew.-% Tricalciumphosphat enthaltendes und in einem 2 1 fassenden Kolben befindliches destilliertes Wasser eingetragen. Nun wird entsprechend Beispiel 1 ein Toner zubereitet. Eine Bestimmung der Ladungsmenge nach der Abblasmethode ergibt einen Wert von 19.5 μΰ/g.

Vergleichsbeispiel 1

Entsprechend Beispiel 4 wird ein Toner zubereitet, wobei jedoch auf die Mit verwendung des handelsüblichen chlorierten Kautschuks verzichtet wird. Die Ladungsmenge dieses Toners beträgt lediglich 43 |ic/g.

Vergleichsbeispiel 2

Durch Aufschmelzen, Verkneten und Pulverisieren von 100 Teilen eines Styrol/n-Buiylmethacrylat-Mischpolymerisats, 5 Teilen von handelsüblichem Ruß und 10 Teilen eines handelsüblichen chlorierten Kautschuks wird ein Toner zubereitet. Dessen Ladungsmenge beträgt lediglich 9,8 μ>:/%.

Im Vergleich zu uem erfindungsgemäß erhaltenen Toner des Beispiels 4 ist in einem Tonerladungsspektrogramm die Ladungsmcngenvc.-teiluni/des im vorliegenden Vergleichsbeispiel hergestellten Toners breit.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines Toners zum Entwickeln latenter elektrostatischer Bilder, dadurch gekennzeichnet, daß man ihn durch Polymerisieren mindestens eines Monomeren in Gegenwart eines chlorierten Polyolefins herstellt

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein chloriertes Polyolefin eines Chlorierungsgrades von 0.7 bis 0.85 pro Kohlenstoffatom verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man als chloriertes Polyolefin ein chloriertes Polypropylen der Formel: