DE3123090A1 - "FIRE-RESISTANT BLEND AND RESINY PREPARATIONS CONTAINING THIS BLEND" - Google Patents
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Description
Feuerheiranende Mischung und harzartige Zubereitungen/ welche diese Mischung enthaltenFire-Married Mixtures and Resin-Like Preparations / which contain this mixture
Die Erfindung betrifft eine feuerhemmende Mischung, die eine Mischung aus Triarylphosphaten enthält, und eine harzartige Zubereitung, die ein normalerweise entflammbares harzartiges Material und die feuerhemmende Mischung enthält.The invention relates to a fire retardant mixture which has a Contains mixture of triaryl phosphates, and a resinous one Preparation containing a normally flammable resinous material and the fire retardant mixture.
In der ÜS-PS 3 639 506 wird eine Mischung eines Polyphenylenäthers und eines Styrolharzes beschrieben, die durch den Zusatz einer feuerhemmenden Kombination, welche ein aromatisches Phosphat und eine aromatische Halogenverbindung enthält, gekennzeichnet ist. Diese US-Patentschrift, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird, offenbart eine breite Vielzahl von Phosphaten für die Verwendung als aromatische Phosphatkomponente der Mischung, weist darauf hin, daß Tr iary!phosphate bevorzugt werden, und stellt fest, daß das bevorzugteste Phosphat Triphenylphosphat ist. Die US-PS 3 883 613, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegend© Anmeldung aufgenommenIn the US-PS 3 639 506 a mixture of a polyphenylene ether and a styrene resin described by the addition of a fire retardant combination, which is an aromatic Contains phosphate and an aromatic halogen compound. This US patent, the disclosure of which is incorporated in the present application in its entirety by this reference discloses a broad range Variety of phosphates for use as the aromatic phosphate component of the mixture indicates that triary! Phosphate are preferred, and notes that the most preferred phosphate is triphenyl phosphate. The US PS 3 883 613, the disclosure of which by this reference fully included in the present © registration
IZ.OUOUIZ.OUOU
— D ~- D ~
wird, offenbart, daß Trimesitylphosphat als solches sehr wirksam als feuerhemmendes Mittel in Zubereitungen aus einem Polyphenylenäther und einem Styrolharz wirkt.discloses that trimesityl phosphate as such is very effective as a fire retardant in preparations a polyphenylene ether and a styrene resin acts.
Es wurde nun gefunden, daß eine wirksame Feuerhemmung durch eine neue Mischung von Triarylphosphaten erzielt wird, welche zumindest ein Phosphat enthält, in dem ein oder zwei seiner drei Arylgruppen Mesitylgruppen sind und dessen restliche Gruppe oder restlichen Gruppen unabhängig aus Phenyl- und Xylylgruppen ausgewählt sind. Es wurde ferner gefunden, daß in harzartigen Zubereitungen, welche normalerweise entflammbares Harzmaterial und die Mischung enthalten, die Feuerhemmung der Mischung pro Gewichtseinheit Phosphor größer ist als diejenige von entweder Triphenylphosphat (TPP) als solchem oder von Trimesitylphosphat (TMP) als solchem. Vorteilhafterweise wird diese erhöhte Feuerhemmung erhalten, wo das Harz eine Zubereitung von Polyphenylenäthern und Styrolharzen ist, die dem Fachmann bekannt sind und in den vorstehend erwähnten US-Patentschriften sowie in der US-PS 3 383 435 beschrieben werden, deren Offenbarungsgehalte durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.It has now been found that effective fire retardancy is achieved by a new mixture of triaryl phosphates, which Contains at least one phosphate in which one or two of its three aryl groups are mesityl groups and the remainder thereof Group or remaining groups are independently selected from phenyl and xylyl groups. It was also found that in resinous formulations which normally contain flammable resin material and the mixture, the Fire retardancy of the mixture per unit weight of phosphorus is greater than that of either triphenyl phosphate (TPP) than such or of trimesityl phosphate (TMP) as such. This increased fire retardancy is advantageously obtained, where the resin is a formulation of polyphenylene ethers and styrene resins known to those skilled in the art and described in the above US patents mentioned and in US Pat. No. 3,383,435, the contents of which are disclosed is hereby incorporated in its entirety into the present application by this reference.
Ganz allgemein schafft die vorliegende Erfindung eine feuerhemmende Mischung, die eine Mischung aus aromatischen Phosphaten der nachfolgenden allgemeinen DurchschnittsformelIn general, the present invention provides a fire retardant Mixture, which is a mixture of aromatic phosphates of the following general average formula
Il -P- Il -P-
(CH3)-(CH 3 ) -
3 -x 3 -x
enthält, in welcher χ eine ganze Zahl oder eine Bruchzahl mit einem Wert von etwas größer als O bis etwas weniger als und y eine ganze Zahl oder eine Bruchzahl mit einem Wert von 1 bis 2 ist.contains, in which χ is an integer or a fraction with a value from slightly greater than 0 to slightly less than and y is an integer or a fraction with a value of 1 to 2 is.
Die Erfindung schafft ferner eine harzartige Zubereitung, welcheThe invention also provides a resinous preparation which
(a) ein normalerweise entflammbares harzartiges Material, und(a) a normally flammable resinous material, and
(b) eine feuerhemmende Menge der oben angegebenen feuerhemmenden Mischung(b) a fire retardant amount of the above fire retardant mixture
enthält.contains.
Die praktische Durchführung der vorliegenden Erfindung wird durch die nachfolgende, mehr ins einzelne gehende Beschreibung besser verständlich.Practice of the present invention will be easier to understand thanks to the following, more detailed description.
Aromatische Phosphate, die in der Mischung der aromatischen Phosphate enthalten sein können, umfassen beispielsweise Triphenylphosphat (TPP), Diphenylmesitylphosphat (DPMP), Dimesitylphenylphosphat (DMPP), Trimesitylphosphat (TMP), Trixylylphosphat (TXP), Dixylylmesitylphosphat (DXMP), Dimesitylxylylphosphat (DMXP) und Trimesitylphosphat.Aromatic phosphates that are in the mix of aromatic Phosphates may be included, include, for example, triphenyl phosphate (TPP), diphenyl mesityl phosphate (DPMP), Dimesityl phenyl phosphate (DMPP), trimesityl phosphate (TMP), Trixylyl phosphate (TXP), dixylyl mesityl phosphate (DXMP), dimesityl xylyl phosphate (DMXP) and trimesityl phosphate.
In einer bevorzugten Ausführungsform hat y den Wert 2 und die feuerhemmende Mischung enthält zumindest zwei Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend ausIn a preferred embodiment, y has the value 2 and the fire retardant mixture contains at least two compounds selected from the group consisting of
(a) Triphenylphosphat (TPP),(a) triphenyl phosphate (TPP),
(b) Diphenylmesitylphosphat (DPMP),(b) diphenyl mesityl phosphate (DPMP),
(c) Dimesitylphenylphosphat (DMPP), und(c) dimesityl phenyl phosphate (DMPP), and
(d) Trimesitylphosphat (TMP),(d) trimesityl phosphate (TMP),
unter der Bedingung, daß zumindest eine der genannten zwei Verbindungen aus der Gruppe bestehend aus DPMP und DMPP aus-on condition that at least one of the two compounds mentioned is selected from the group consisting of DPMP and DMPP
gewählt ist. Vorzugsweise enthält die Mischung zumindest drei der genannten Verbindungen, und insbesondere bevorzugt alle vier Verbindungen.is chosen. The mixture preferably contains at least three of the compounds mentioned, and particularly preferably all four connections.
In einer anderen bevorzugten Ausfuhrungsform hat y den Wert und die feuerhemmende Mischung enthält zumindest zwei Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend ausIn another preferred embodiment, y has the value and the fire retardant mixture contains at least two compounds selected from the group consisting of
(a) Trixylylphosphat (TXP),(a) trixylyl phosphate (TXP),
(b) Dixylylmesitylphosphat (DXMP),(b) dixylyl mesityl phosphate (DXMP),
(c) Dimesitylxylylphosphat (DMXP), und(c) dimesitylxylyl phosphate (DMXP), and
(d) Trimesitylphosphat (TMP),(d) trimesityl phosphate (TMP),
unter der Bedingung, daß zumindest eine der genannten zwei Verbindungen aus der Gruppe bestehend aus DXMP und DMXP ausgewählt ist. Vorzugsweise enthält die Mischung zumindest drei der genannten Verbindungen, und insbesondere bevorzugt vier der genannten Verbindungen.with the proviso that at least one of said two compounds is selected from the group consisting of DXMP and DMXP is. The mixture preferably contains at least three of the compounds mentioned, and particularly preferably four of the named compounds.
Die feuerhemmende Mischung kann ferner außer der Mischung mit der obigen Durchschnittsformel (Isopropylphenyl)-phosphate, z.B. Tri(isopropylphenyl)-phosphat, wie beispielsweise das kommerziell verfügbare Kronitex K-50, enthalten.The fire-retardant mixture can furthermore in addition to the mixture with the above average formula (isopropylphenyl) phosphate, e.g. tri (isopropylphenyl) phosphate such as the commercially available Kronitex K-50.
Das normalerweise entflammbare harzartige Material der harzartigen Zubereitung enthält ein oder mehrere normalerweise entflammbare Harze, die bezüglich der Feuerhemmung durch Zusatz von substituierten oder nichtsubstituierten Triarylphosphaten einer Verbesserung fähig sind. Es ist dem Fachmann bekannt, daß derartige Harze beispielsweise Polyvinylchloride, Polyphenylenäther, Harze auf Cellulosebasis und viele Polyester umfassen.The normally flammable resinous material of the resinous ones Preparation contains one or more normally flammable resins that are fire retardant Addition of substituted or unsubstituted triaryl phosphates are capable of improvement. It is known to the person skilled in the art that such resins, for example, polyvinyl chlorides, Polyphenylene ethers, cellulosic resins, and many polyesters include.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das normalerweise
entflammbare harzartige Material
(I) einen Polyphenylenäther der allgemeinen FormelIn a preferred embodiment the normally flammable resinous material comprises
(I) a polyphenylene ether of the general formula
Q"Q "
Q" Q· nQ "Q * n
worin das Äthersauerstoffatom von einer Einheit mit dem Benzolkern der nächsten angrenzenden Einheit verbunden ist, Q ein einwertiger Substituent, ausgewählt aus Wasserstoff, einem Kohlenwasserstoffrest, einem Halogenkohlenwasserstoffrest mit zumindest zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern, einem Hydrocarbonoxyrest und einem Halogenhydrocarbonoxyrest mit zumindest zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern, ist, Q1 und Q" die gleiche Bedeutung wie Q besitzen und zusätzlich Halogen bedeuten, unter der Bedingung, daß alle Reste Q, Q' und Q" kein tertiäres α-Kohlenstoffatom besitzen, und der Index η eine ganze Zahl mit einem Wert von zumindest 50 ist, und (II) ein Styrolharz.wherein the ether oxygen atom of one unit is connected to the benzene nucleus of the next adjacent unit, Q is a monovalent substituent selected from hydrogen, a hydrocarbon radical, a halogenated hydrocarbon radical with at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenol nucleus, a hydrocarbonoxy radical and a halogenated hydrocarbonoxy radical with at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenol nucleus, Q 1 and Q "have the same meaning as Q and additionally denote halogen, with the proviso that all of the radicals Q, Q 'and Q" do not have a tertiary α-carbon atom, and the index η is an integer with a value of at least 50, and (II) a styrene resin.
Polyphenylenäther der Formel der vorstehenden Komponente (I) und Verfahren zu ihrer Herstellung können in den US-PSen 306 874 und 3 306 875, sowie in den US-PSen 3 257 35 7 und 3 257 358 gefunden werden.Polyphenylene ethers of the formula of the above component (I) and methods of making them can be found in U.S. Patents 306,874 and 3,306,875, and U.S. Patents 3,257,357 and 3,257,358 can be found.
Das Styrolharz (II), das in der oben erwähnten US-PS 3 383 beschrieben wird, weist zumindest 25 Gewichtsprozent an polymeren Einheiten auf, die sich von der Verbindung der allgemeinen FormelThe styrenic resin (II) described in the above-mentioned US Pat. No. 3,383 is at least 25 percent by weight of polymers Units based on that differ from the compound of the general formula
ο ι ζ- ο u «j υο ι ζ- ο u «j υ
ableiten, in welcher R Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Halogen bedeutet, Z aus der Klasse bestehend aus Vinyl, Halogen und Niedrigalkyl ausgewählt ist, und der Index ρ den Wert 0 hat oder eine ganze Zahl bedeutet, die gleich der Anzahl der ersetzbaren Wasserstoffatome an dem Benzolkern ist. Typische Styrolharze umfassen beispielsweise Homopolymere, wie Polystyrol und Polychlorstyrol, die modifizierten Polystyrole, wie durch Kautschuk modifizierte Polystyrole (hochschlagfeste) Styrole), und die Styrol enthaltenden Copolymeren, wie die Styrol-Acrylnitril-Copolymeren (SAN), Styrol-Butadien-Copolymeren, Styrol-Acrylnitril-a-Alkylstyrol-Copolymeren, Styrol-Acrylnitril-Butadien-Copolymeren (ABS) , Poly-ot-methylstyrol, Copolymeren von Äthylvinylbenzol und Divinylbenzol, und dergleichen. Niedrigalkylgruppen enthalten bis zu 6 Kohlenstoff atome .derive in which R is hydrogen, lower alkyl or halogen means Z is selected from the class consisting of vinyl, halogen and lower alkyl, and the subscript ρ is 0 or is an integer equal to the number of replaceable hydrogen atoms on the benzene nucleus. Typical Styrene resins include, for example, homopolymers such as polystyrene and polychlorostyrene, the modified polystyrenes, such as rubber modified polystyrenes (high impact styrenes), and the styrene-containing copolymers such as Styrene-acrylonitrile copolymers (SAN), styrene-butadiene copolymers, Styrene-acrylonitrile-a-alkylstyrene copolymers, Styrene-acrylonitrile-butadiene copolymers (ABS), poly-ot-methylstyrene, Copolymers of ethyl vinyl benzene and divinyl benzene, and the like. Lower alkyl groups contain up to 6 carbon atoms.
Ein bevorzugtes Verhältnis von Polyphenylenäther zu Styrolharz umfaßt 20 bis 80 Gewichtsprozent der letztgenannten Verbindung. Der Polyphenylenäther ist vorzugsweise Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther. Das Styrolharz ist vorzugsweise ein durch Kautschuk modifiziertes hochschlagfestes Polystyrol, wie es in der oben erwähnten US-PS 3 383 435 beschrieben ist.A preferred ratio of polyphenylene ether to styrene resin comprises 20 to 80 percent by weight of the latter compound. The polyphenylene ether is preferably poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether. The styrene resin is preferably a rubber modified high impact polystyrene, as described in the aforementioned U.S. Patent 3,383,435.
Die Art der Zugabe der feuerhemmenden Mischung zu der normalerweise entflammbaren, harzartigen Zubereitung ist nicht entscheidend. Vorzugsweise wird jede Komponente als Teil einer Vormischung zugesetzt, wobei die letztere durch einen Extruder geführt wird, dessen Extrusionstemperatur zwischenThe way of adding the fire retardant mixture to that normally flammable, resinous preparation is not critical. Preferably each component is part of added to a premix, the latter being passed through an extruder whose extrusion temperature is between
etwa 232° und 3380C (450° und 64O°F) in Abhängigkeit von der Zubereitung, gehalten wird. Die aus dem Extruder austretenden gezogenen Stränge können gekühlt, in Pellets gehackt, erneut extrudiert, in Pellets gehackt und zu der gewünschten Form verpreßt werden.about 232 ° and 338 0 C (450 ° and 64o ° F) is maintained as a function of the preparation. The drawn strands exiting the extruder can be chilled, chopped into pellets, re-extruded, chopped into pellets, and pressed into the desired shape.
Die Konzentration der feuerhemmenden Mischung in der harzartigen Zubereitung ist nicht entscheidend und hängt in einem hohen Maße von dem Grad der Entflammbarkeit der normalerweise entflammbaren harzartigen Zubereitung ab. Wenn die letzt erwähnte Zubereitung einen Polyphenylenäther und ein Styrolharz enthält, hängt der Grad der Entflammbarkeit bis zu einem hohen Ausmaß von der Konzentration des Styrolharzes, und von dem besonderen eingesetzten Styrolharz, ab. Niedrigere Konzentrationen von Styrolharz oder weniger entflammbaren S tyrolharzen können eine niedrigere Konzentration des feuerhemmenden Mittels enthalten. Im allgemeinen ist eine kleine Konzentration an feuerhemmendem Mittel erwünscht, wobei 0,5 bis 15 Teile pro 100 Teile des Polymeren (phr) im allgemeinen annehmbar sind und zwischen 1 und 10 phr bevorzugt werden, wo dies der Styrolgehalt erlaubt.The concentration of the fire retardant mixture in the resinous preparation is not critical and depends on depends to a large extent on the degree of flammability of the normally flammable resinous preparation. if the last-mentioned preparation contains a polyphenylene ether and a styrene resin, the degree of flammability depends to a large extent on the concentration of the styrenic resin, and on the particular styrenic resin employed. Lower concentrations of styrenic resin or less flammable styrenic resins can use a lower concentration of the fire retardant. Generally there is a small concentration of fire retardant is desired, with 0.5 to 15 parts per 100 parts of polymer (phr) generally acceptable and between 1 and 3 parts and 10 phr are preferred where this is the styrene content permitted.
Die Erfindung wird ferner durch die nachfolgenden Beispiele erläutert, welche diese jedoch nicht beschränken sollen.The invention is further illustrated by the following examples, which, however, are not intended to restrict it.
Herstellung einer Mischung von Mesitylxylylphosphaten aus einer Mischung von Polymethy!phenolenMaking a mixture of mesitylxylyl phosphates from a mixture of polymethylphenols
In einen 250 ml-Kolben, der mit einem Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und einer Heizvorrichtung versehen war, wurden 396 g einer Mischung von Polymethylphenolen eingefüllt. Die Mischung bestand aus 75 % 2,4,6-Trimethy!phenol, 23 % 2,4-In a 250 ml flask equipped with a stirrer, reflux condenser, With a thermometer and a heater provided, 396 g of a mixture of polymethylphenols was charged. the Mixture consisted of 75% 2,4,6-trimethylphenol, 23% 2,4-
und 2, 6-Dimethylph-jnolen. und 2, 3, 6-Trimethylphenol und Anisolen. Die Phenole wurden mit 153 g Phosphoroxychlorid und 8 g Magnesiumc ilorid bei 25°C vereinigt. Diese Mischung wurde 6 Stunden lang auf 25O°C erhitzt, wobei kontinuierlich Chlorwasserstoff entwickelt wurde. Nach Spülen der Reaktionsmasse mit Stickstoff wurde sie durch Vakuumdestillation von nichtumgesetzten Phenolen gereinigt.and 2,6-dimethylphenols. and 2, 3, 6-trimethylphenol and Anisoles. The phenols were combined with 153 g of phosphorus oxychloride and 8 g of magnesium chloride at 25 ° C. This mixture was heated to 250 ° C. for 6 hours, during which hydrogen chloride was continuously evolved. After rinsing the reaction mass it was purified from unreacted phenols by vacuum distillation with nitrogen.
Eine gaschromatographische Analyse ergab, daß der Destillationskolben 95 % einer Mischung von Triarylphosphaten enthielt, nachdem die phenolischen Bestandteile entfernt worden waren, und daß die Ausbeute an gemischten Mesitylxylylphosphaten 78 % betrug. Die Produktmischung ist transparent und glasig und hat einen Fließpunkt nahe bei 80°C. Sie wird nachfolgend als "Mesitylxylylphosphat-Mischung" bezeichnet.Gas chromatographic analysis indicated that the distillation flask contained 95% of a mixture of triaryl phosphates after the phenolic components were removed and that the yield of mixed mesityl xylyl phosphates was 78 % . The product mixture is transparent and glassy and has a pour point close to 80 ° C. It is hereinafter referred to as "mesityl xylyl phosphate mixture".
400 Teile Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther, 600 Teile durch Kautschuk modifiziertes schlagfestes Polystyrol Foster Grant 834, 5 Teile Diphenyldecylphosphit, 15 Teile Polyäthylen und 130 Teile der Mesitylxylylphosphat-Mischung wurden in einem Waring-Mischer gemischt und in einem 28 mm Werner & Pfleiderer-Extruder extrudiert [hinten 282°C (5400F), vorn 291°C (555°F), Strangpreßform 288°C (5500F)]. Die extrudierten Pellets werden erneut unter den gleichen Bedingungen extrudiert und anschließend auf einer 9 3,3 g (3 oz)-Newbury-Spritzgußmaschine [Düse, vorn, hinten, überall 232°C (4500F), Form 77°C (17O0F)J zu Normprüfstäben verpreßt. Für Vergleichszwecke wurde eine zweite Zubereitung in exakt der gleichen Weise hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Hälfte der Mesitylxylylphosphat-Mischung durch 65 g Triphenylphosphat ersetzt wurde, und eine dritte Zubereitung wurde mit400 parts of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, 600 parts of rubber-modified impact-resistant polystyrene Foster Grant 834, 5 parts of diphenyl decyl phosphite, 15 parts of polyethylene and 130 parts of the mesityl xylyl phosphate mixture were placed in a Waring mixer and mixed in a Werner & Pfleiderer 28 mm extruder extruded [rear 282 ° C (540 0 F), front 291 ° C (555 ° F), extrusion die 288 ° C (550 0 F)]. The extruded pellets are reextruded under the same conditions and then a 9 3.3 g (3 oz) injection molding machine -Newbury [nozzle, front, back, across 232 ° C (450 0 F), mold 77 ° C (17O 0 F) J pressed into standard test rods. For comparison purposes, a second formulation was made in exactly the same manner except that half of the mesityl xylyl phosphate mixture was replaced with 65 g triphenyl phosphate and a third formulation was made with
13Og einer Isopropylphenylphosphat-Mischung kommerzieller Qualität hergestellt.130g of an isopropylphenyl phosphate mixture commercial Quality made.
Prüfstäbe mit einer Dicke von 1,59 mm (1/16 inch) von allen Zubereitungen wurden auf Entflammbarkeit untersucht, indem man die Stäbe in einer Gasflamme zur Entzündung brachte und die zur Auslöschung der Flamme bei jedem Stab erforderliche Zeit gemäß dem Verfahren des U.L.-94-Tests, gemäß Modifizierung, maß. Die Preßlinge wurden auch Messungen hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften unterworfen, wobei die Formbeständigkeit nach der ASTM-Methode D-648 gemessen wurde.Test bars 1.59 mm (1/16 inch) thick from all formulations were tested for flammability by using the rods were ignited in a gas flame, and that required to extinguish the flame for each rod Time measured according to the procedure of the U.L. 94 test as modified. The compacts were also measured regarding Subject to their physical properties, the dimensional stability according to ASTM method D-648 was measured.
Die Ergebnisse der Entflammungsuntersuchungen an 5 Stäben und die physikalischen Eigenschaften sind in der nachfolgenden Tabelle I niedergelegt. The results of the flame tests on 5 bars and the physical properties are set out in Table I below.
Entflammbarkeit und physikalische Eigenschaften von Polyphenylenäther- und Polystyrol-Zubereitungen, welche die Mesitylxylylphosphat-Mischung enthaltenFlammability and physical properties of polyphenylene ether and polystyrene preparations containing the mesityl xylyl phosphate mixture
Zubereitung ABCPreparation ABC
Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether
Hochschlagfestes Polystyrol Mesitylxylylphosphat-Mischung TriphenylphosphatHigh impact polystyrene mesityl xylyl phosphate mixture Triphenyl phosphate
Tri(isopropylphenyl)-phosphat Decyldiphenylphosphit PolyäthylenTri (isopropylphenyl) phosphate Decyldiphenylphosphite polyethylene
Tabelle I (Fortsetzung) Table I (continued)
Zubereitung ABCPreparation ABC
Durchschnittliche ZeitAverage time
bis zum Auslöschen (s) 14 12 9until extinction (s) 14 12 9
Erstes EntzündenFirst ignition
Durchschnittliche ZeitAverage time
bis zum Auslöschen (s) 8 10 14until extinction (s) 8 10 14
Zweites EntzündenSecond ignition
temperatur (264 psi),oFi 'Heat distortion 0 C ^ β ι 18 2
temperature (264 psi), o F i '
(204)bar 95 ' 6
(204)
195)90.6
195)
(184)84.4
(184)
(5400F) und 1500 s~1 Melt viscosity at 282 ° C
(540 0 F) and 1500 s ~ 1
ft.lbs/inNotched Izod impact strength,
ft.lbs / in
Die erfindungsgemäße Zubereitung, nämlich die Zubereitung A, hat eine wesentlich bessere Formbeständigkeit und ist hinsichtlich anderer Eigenschaften vergleichbar.The preparation according to the invention, namely preparation A, has a significantly better dimensional stability and is in terms of comparable to other properties.
550,0 Teile Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther, 450,0 g eines durch Kautschuk modifizierten schlagfesten Polystyrols, 15 Teile Polyäthylen, 10 Teile Diphenyldecylphosphit, 1,5 Teile Zinksulfid, 1,5 Teile Zinkoxid und 35 Teile der Mesitylxylylphosphat-Mischung werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, extrudiert und verpreßt. Eine zweite Zuberei-550.0 parts of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, 450.0 grams an impact-resistant polystyrene modified by rubber, 15 parts of polyethylene, 10 parts of diphenyldecylphosphite, 1.5 parts of zinc sulfide, 1.5 parts of zinc oxide and 35 parts of the mesityl xylyl phosphate mixture are used as in Example 1 described, extruded and pressed. A second preparation
tung wird in der gleichen Weise hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Hälfte der Mesitylxylylphosphat-Mischung durch 18 Teile Triphenylphosphat ersetzt wird, und eine dritte Zubereitung wird aus 35 Teilen Triphenylphosphat hergestellt. tung is made in the same way except that half of the mesityl xylyl phosphate mixture is through 18 parts of triphenyl phosphate is replaced, and a third formulation is made from 35 parts of triphenyl phosphate.
-Zeit Die durchschnittliche Flammenerlöschungs/(ü.L. 94-Test, erste Entzündung) wird an fünf 1,59 mm (1/16 inch) dicken Stäben gemessen. Die physikalischen Eigenschaften, einschließlich der Formbeständigkeit, werden ebenfalls gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II niedergelegt. -Time The average flame extinction / (ü.L. 94 test, first Inflammation) is measured on five 1.59 mm (1/16 inch) rods. The physical properties, including the dimensional stability are also measured. The results are set out in Table II below.
Entflammbarkeit und physikalische Eigenschaften von Polyphenylenäther- und Polystyrol-Zubereitungen, welche die Mesitylxylylphosphat-Mischung enthaltenFlammability and physical properties of polyphenylene ether and polystyrene preparations containing the mesityl xylyl phosphate mixture
Zubereitung DEFPreparation DEF
Formulierung (Gewichtsteile) Formulation (parts by weight )
phenylen)-ätherPoly (2,6-dimethyl-1,4-
phenylene) ether
Zeit bis zum Auslöschen (s)Time to extinction (s)
Durchschnitt von 5, erstes 14 17 17Average of 5, first 14 17 17
EntzündenIgnite
Hitzeverformungs- c bei
temperatur ι°ν·\
18,2 bar (264 psi) v ' O-
Heat deformation c at
temperature ι ° ν \
18.2 bar (264 psi) v '
(245)118.3
(245)
(237)113.9
(237)
(54O°F) und 1500 s"1 Melt viscosity at 282 ° C
(54O ° F) and 1500 s " 1
ft.lbs/inNotched Izod impact strength,
ft.lbs / in
(236)113,
(236)
Die erfindungsgemäße Zubereitung, nämlich die Zubereitung D, hat eine wesentlich bessere Formbeständigkeit und ist hinsichtlich anderer Eigenschaften vergleichbar.The preparation according to the invention, namely preparation D, has a much better dimensional stability and is comparable with regard to other properties.
Es ist offensichtlich, daß nach Kenntnisnahme der vorstehenden Beschreibung und der Beispiele Modifikationen durchgeführt werden können. Beispielsweise kann Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylen)-äther anstelle des Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äthers eingesetzt werden. Anstelle des durch Kautschuk modifizierten schlagfesten Polystyrols kann Homopolystyrol oder ein 80:20-Copolymeres von Styrol und Methylmethacrylat verwendet werden.It is evident that after reading the foregoing Description and examples modifications can be made. For example, poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether instead of the poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether can be used. Instead of the impact-resistant polystyrene modified by rubber, homopolystyrene can be used or an 80:20 copolymer of styrene and methyl methacrylate be used.
Außerdem können die erfindungsgemäßen Zubereitungen mit anderen Additiven für herkömmliche Zwecke formuliert werden, wie beispielsweise mit Pigmenten, Weichmachern, Füllstoffen, Verstärkungsmitteln, und dergleichen. Darüber hinaus können Harze als dritte Komponente, wie Polyäthylen, in kleinerenIn addition, the preparations according to the invention can be formulated with other additives for conventional purposes, such as with pigments, plasticizers, fillers, reinforcing agents, and the like. In addition, you can Resins as a third component, such as polyethylene, in smaller ones
Konzentrationen zugesetzt werden, wobei die erfindungsgemäßen Mischungen bzw. harzartigen Zubereitungen noch im Rahmen der Erfindung sind. Die Zubereitungen sind zur Herstellung von Filmen, Fasern, gepreßten Gegenständen, und dergleichen, gemäß der herkömmlichen Praxis brauchbar.Concentrations are added, the inventive Mixtures or resinous preparations are still within the scope of the invention. The preparations are for manufacture films, fibers, pressed articles, and the like, are useful in accordance with conventional practice.
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