DE3115241C2

DE3115241C2 -

Info

Publication number: DE3115241C2
Application number: DE3115241A
Authority: DE
Inventors: James Vincent Clifton Park N.Y. Us Crivello
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1980-04-21
Filing date: 1981-04-15
Publication date: 1991-04-25
Also published as: DE3153680A1; FR2480762A1; GB2074592A; FR2480762B1; US4319974A; CA1156394A; DE3115241A1; JPH0210171B2; JPS56166224A; JPH0320411B2; GB2074592B; JPH0284461A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft durch UV-Licht härtbare Zubereitungen, die auf C_(8-28)-α-Olefinoxid und gewissen Arylonium-Salzen basieren. Weiter betrifft die vorliegende Er findung die Verwendung dieser Zubereitung für mit einer nicht übertragbaren Papier-Trennbeschichtung behandelte Papierpro dukte, die auf dem Gebiet der selbstklebenden Klebstoffe brauch bar sind.

Vor dem Anmeldetag der vorliegenden Erfindung basierten Papier-Trennzubereitungen oftmals auf der Verwendung von hitzegehärteten, durch Platin katalysierten Organopolysiloxan- Zubereitungen, wie dies beispielsweise in der US-PS 40 57 596 gezeigt wird, oder einer, ein organisches Lösungsmittel ent haltenden Siliconmischung unter Verwendung eines Tetraalkyl titinat-Härtungsmittels, wie dies die US-PS 41 51 344 lehrt. Obwohl Silicone sehr oft nützliche Klebflächen auf verschie denen Substraten mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaf ten liefern, sind Silicone häufig ökonomisch weniger attrak tiv als die leichter verfügbaren organischen Verbindungen. Jedoch besitzen organische Beschichtungen in vielen Fällen im Vergleich zu den Silicon-Trennbeschichtungen keine aus reichend niedrige Oberflächenenergie, um gute Trenneigenschaf ten zu gewährleisten, wie dies durch eine Tendenz zum Abrei ben und zum Wandern zu der Oberfläche des Klebstoffs gezeigt wird.

Durch sichtbares Licht härtbare Epoxidharz-Zubereitungen mit aromatischen Jodoniumsalzen als Photoinitiator und zusätzlich einem kationischen Farbstoff sind in der US-PS 40 26 705 be schrieben.

Die vorliegende Erfindung basiert auf der Feststellung, daß durch UV-Licht härtbare Zubereitungen von C_(8-28)-α-Olefin oxiden, die gegebenenfalls mit polyfunktionellen Epoxiden verwendet werden können, überlegenere durch UV-Licht härtba re Papierbeschichtungs-Zubereitungen liefern, wenn sie zusam men mit einer wirksamen Menge eines Arylonium-Salzes der all gemeinen Formel I

[Y]_f⁺[MQ_n]^-n-m (I)

verwendet werden, wobei in dieser Formel Y aus

[(R)_a(R¹)_bJ] und [(R)_c(R²)_d(R³)_eS]

ausgewählt ist, worin R einen einwertigen, aromatischen, orga nischen C_(6-13)-Rest, R¹ einen zweiwertigen, aromatischen, organischen Rest, R² einen einwertigen, organischen, alipha tischen Rest, ausgewählt aus Alkyl, Cycloalkyl und substitu iertem Alkyl, R³ einen mehrwertigen, aromatischen, organi schen Rest, der eine heterocyclische oder kondensierte Ring struktur bildet, M ein Metall oder Metalloid, Q einen Halo genrest bedeutet, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 2, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist, und die Summe von (a+b) den Wert 1 oder 2 besitzt, der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich, der Index d eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1, der Index e eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist, und die Summe von (c+d+e) einen Wert von 1 bis 3 einschließlich besitzt, und der Index n eine gan ze Zahl mit einem Wert von 4 bis 6 einschließlich bedeutet; m steht für die Wertigkeit von M und f=n-m.

Durch die vorliegende Erfindung werden daher härtbare Zube reitungen geschaffen, die

(A) 15 bis 100 Gewichtsprozent eines C_(8-28)-α-Olefinoxids,
(B) 0 bis 85 Gewichtsprozent eines polyfunktionellen Epoxy harzes,
(C) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe der Gewichte von (A), (B) und (C) eines Arylonium-Salzes der allgemeinen Formel I

enthalten.

Die Zubereitungen nach der Erfindung sind verwendbar zum Behandels eines Papiersubstrates, bei dem zumindest ein größerer Teil seiner Oberfläche mit einer ge härteten Mischung aus 100 bis 19 Gewichtsprozent eines C_(8-28)-α-Olefinoxids und dementsprechend 0 bis 81 Gewichts prozent eines polyfunktionellen Epoxydharzes behandelt ist.

Die Zubereitungen nach der Erfindung sind auch verwendbar bei einer Verbundstruktur eines selbstklebenden Klebebandes oder Etiketts in Kontakt mit einem mit einer Papier-Trennbeschichtung behandelten Papiersubstrat, wobei die Papier-Trennbeschich tung eine gehärtete Mischung aus 100 bis 19 Gewichtsprozent eines C_(8-28)-α-Olefinoxids und 0 bis 81 Gewichtsprozent eines polyfunktionellen Epoxyharzes enthält.

Die von R umfaßten Reste können gleiche oder verschiedene aromatische, carbocyclische oder heterocyclische Reste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen sein, die durch 1 bis 4 einwer tige Reste, ausgewählt aus C_(1-18)-Alkoxy, C_(1-20)-Alkyl, Nitro, Chlor, etc. substituiert sein können, wobei R insbe sondere Phenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, Methoxyphenyl, Pyri dyl, etc. ist. Von R¹ werden zweiwertige Reste, wie

etc., umfaßt. Reste, die von R² umfaßt werden, sind beispiels weise C_(1-20)-Alkyl, wie Methyl, Äthyl, etc., substituiertes Alkyl, wie -C₂H₄OCH₃, -CH₂COOC₂H₅, -CH₂COCH₃, etc. Von R³ werden Reste der nachfolgenden Strukturen

umfaßt, in welchen Q′ aus -O-, -CH₂-, =N-R′ und -S-; Z aus -O-, -S- und =N-R′ ausgewählt ist, und R′ einen einwertigen Rest bedeutet, der aus Wasserstoff und C_(1-10)-Kohlenwasser stoff ausgewählt ist.

Metalle oder Metalloide, die von M der allgemeinen Formel I umfaßt werden, sind Übergangsmetalle, wie Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ga, In, Ti, Zr, Sc, V, Cr, Mn, Cs, Seltenerd-Elemente, wie die Lanthaniden, beispielsweise Ce, Pr, Nd, etc., die Actiniden, wie Th, Pa, U, Np, etc., und Metalloide, wie B, P, As, etc. Komplexe Anionen, die von MQ_n ^-(n-m) umfaßt werden, sind beispielsweise BF₄ ^-, PF₆ ^-, AsF₆ ^-, SbF₆ ^-, FeCl₄ ^-, SnCl₆ ^--, SbCl₆ ^-, BiCl₅ ^2-, etc.

Haloniumsalze der allgemeinen Formel I sind beispielsweise

Sulfoniumsalze der Gruppe VIa, die von der allgemeinen For mel I umfaßt werden, sind beispielsweise

Die Onium-Salze der allgemeinen Formel I können nach ver schiedenen Verfahren hergestellt werden. Ein Verfahren zur Herstellung der Jodonium-Salze besteht darin, daß man zwi schen einem Acryljodoniumbisulfat und der entsprechenden Hexa fluorsäure oder -salz, wie Y¹MF₆, worin Y¹ Wasserstoff, ein Alkalimetallion, ein Erdalkalimetallion oder ein Ion eines Übergangsmetalls sein kann, unter wässerigen Bedingungen einen Kontakt herbeiführt.

Außer der oben beschriebenen Umsetzung zur Herstellung der entsprechenden Jodonium-Salze können die Jodonium-Salze der vorliegenden Erfindung auch unter Verwendung von Silberver bindungen, wie Silberoxid oder Silbertetrafluorborat, herge stellt werden, die mit dem geeigneten Diaryljodonium-Salz zur Reaktion gebracht werden, wie dies von M. C. Caserio et al., J. Am. Chem. Soc. 81, 336 (1959) oder M. C. Beringer et al., J. Am. Chem. Soc. 81, 342 (1959) gezeigt wird. Ver fahren zur Herstellung der Verbindungen der Gruppe VIa, wie Sulfonium-, Selenium- und Tellurium-Verbindungen, können nach Verfahren hergestellt werden, wie sie von J. W. Knapczyk und W. E. McEwen, J. Am. Chem. Soc., 91, 145 (1969), A. L. Maycock und G. A. Berchtold, J. Org. Chem., 35, Mo. 8, 2532 (1970), E. Goethals und P. De Radzetzky, Bul. Soc. Chim. Belg., 73, 546 (1964), H. M. Leichester und F. W. Bergstrom, J. Am. Chem. Soc., 51, 3587 (1929), etc., und in der US-PS 28 07 648 beschrieben wurden.

Der Ausdruck "Epoxyharz", wie er in der Beschreibung der härt baren Zubereitungen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt irgendein beliebiges monomeres, dimeres oder oligome res, oder polymeres polyfunktionelles Epoxymaterial. Beispiels weise können diejenigen Harze, die durch Reaktion von Bisphe nol-A (4,4′-Isopropylidendiphenol) und Epichlorhydrin, oder durch Reaktion von Phenol-Formaldehyd-Harzen (Novolak-Harze) von niedrigem Molekulargewicht mit Epichlorhydrin erhalten werden, entweder allein oder in Kombination mit einer Epoxy enthaltenen Verbindung als reaktives Verdünnungsmittel ein gesetzt werden. Derartige Verdünnungsmittel, wie Phenylglyci dyläther, 4-Vinylcyclohexendioxid, Limonendioxid, 1,2-Cyclo hexenoxid, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Styroloxid, Allylglycidyläther, etc., können als die Viskosität modifi zierende Mittel zugesetzt werden.

Außerdem kann der Bereich dieser Verbindungen auf polymere Materialien, welche endständige oder herausragende Epoxy gruppen enthalten, ausgedehnt werden. Beispiele dieser Ver bindungen sind Vinyl-Copolymere, die Glycidylacrylat oder Methacrylat als eines der Comonomeren enthalten. Andere Klassen von Epoxy enthaltenden Polymeren, die einer Härtung unter Verwendung der vorstehenden Katalysatoren zugänglich sind, sind Epoxy-Siloxan-Harze, Epoxy-Polyurethane und Epoxy- Polyester. Derartige Polymere haben gewöhnlich an den Enden ihrer Ketten funktionelle Epoxygruppen. Epoxy-Siloxan-Harze und Verfahren zu ihrer Herstellung werden insbesondere von e. P. Plueddemann und G. Fanger, J. Am. Chem. Soc., 80, 632-5 (1959) beschrieben. Epoxyharze können auch, wie dies in der Literatur beschrieben wurde, durch eine Anzahl von Verfahrenswegen modifiziert werden, wie beispielsweise durch Reaktionen mit Aminen, Carbonsäuren, Thiolen, Phenolen, Alko holen, etc., wie dies auch in den US-PSen 29 35 488, 32 35 620, 33 69 055, 33 79 653, 33 98 211, 34 03 199, 35 63 850, 35 67 797, 36 77 995, etc., gezeigt wird. Weitere Beispiele von Epoxyharzen, die verwendet werden können, werden in der "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 6, 1867, Interscience Publishers, New York, Seiten 209 bis 271, beschrieben.

Die α-Olefinoxide, die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, umfassen beispielsweise die nachfolgenden Verbindungen:

In der Paxis der vorliegenden Erfindung können die durch UV-Licht härtbaren Mischungen durch bloßes Miteinandervermi schen des α-Olefinoxids mit einer wirksamen Menge des Aryl onium-Salzes hergestellt werden. In gewissen Fällen kann es erwünscht sein, ein organisches Lösungsmittel zur Erleichte rung des Einbringens des Arylonium-Salzes in das α-Olefinoxid einzusetzen. Geeignete organische Lösungsmittel, die verwen det werden können, sind beispielsweise Äthanol, Methanol, Aceton, Acetonitril, Chloroform, Methylenchlorid, Chlorben zol, etc.

Es wurde gefunden, daß eine verbesserte Adhäsion erzielt wird, wenn ein polyfunktionelles Epoxid in die vorbeschrie bene Mischung in Mengen inkorporiert wird, die weiter oben definiert wurden. Die Reihenfolge der Zugabe der verschiede nen Bestandteile jedoch ist nicht entscheidend, und es kann in gewissen Fällen erwünscht sein, anfänglich das Arylonium- Salz mit dem polyfunktionellen Epoxid vor der Anwendung des α-Olefinoxids zu vereinigen.

Die durch UV-Licht härtbaren Zubereitungen der vorliegenden Erfindung können eine Viskosität im Bereich von 0,05 bis 10 Pas. besitzen, basierend auf den in der Mischung verwendeten Bestandteilen und der besonderen Anwendung, für welche die durch UV-Licht härtbare Mischung vorgesehen ist. Das Aufbringen der durch UV-Licht härtbaren Mischung auf ein geeignetes Substrat kann mittels verschie denartiger Arbeitsweisen erzielt werden, wie beispielsweise durch die Verwendung eines Vorhangbeschichters, durch Sprü hen, Bürsten, etc. Eine Schicht vn 0,25 bis 25,4 µm wird wirksame Ergebnisse liefern, während eine Dicke von 1,27 bis 2,54 µm bevorzugt wird. Härtungszeiten im Bereich von 0,1 Sekunden bis zu 2 Minuten werden in ausreichendem Maße haftende Klebstoffbeschichtungen liefern, in Abhängigkeit von derartigen Faktoren, wie der Natur des Arylonium-Salzes, der Intensität des verwendeten UV-Lichts, etc.

Typische Substrate, auf welche die Zubereitungen der vorlie genden Erfindung aufgebracht werden können, sind beispiels weise Glas, Pergamentersatzstoffe, Kraft-Papier, Metallfo lien, Kunststoff-Filme, wie Cellophan, Polyäthylen, Poly propylen, Vinyl-Harze, Acryl-Harze, Polyamid-Harze und Poly ester-Harze.

Die Menge an der durch UV-Licht härtbaren Mischung, die auf die oben beschriebenen Substrate aufgebracht werden kann, kann in Abhängigkeit von der Natur des Papiers und der beab sichtigten Anwendung in weitem Umfang variieren. Die Erfah rung hat gezeigt, daß eine Menge im Bereich von etwa 45,4 bis 454 g der durch UV-Licht härtba ren Mischung pro Ries Papier [278,7 m²] als Schicht auf eine Seite aufgebracht, wirksame Ergebnisse schafft. Typische Anwendungen, für welche die beschichteten Papiersubstrate der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind beispielsweise Trennsubstrate für selbstklebende Klebstoffe, Verpackungsmaterial für Metall-, Holz- oder Kunst stoffteile, vorgefertigtes Papier oder Pappe, Schilder, Abzieh papiere, Namensschilder, Aufhänger, Verschlüsse, etc.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne diese jedoch zu beschränken. Alle Teile sind auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Eine 2%ige Lösung von 4,4′-Di-tert.-butyldiphenyljodonium hexafluorantimonat in Vikalox 11-14, einer Mischung aus C_(11-14)-α-Olefinoxiden der Firma Viking Chemical Company, wurde mit einem Glasstab auf weißes Feinpapier in einer Dicke von 2,54 µm aufgebracht. Das beschichtete Papier wurde dann unter Verwendung einer GE H3T7-Mitteldruck- Quecksilberbogenlampe, die in einer Entfernung von 10,16 cm von dem Papier entfernt montiert war, bestrahlt. Nach einer Belichtungszeit von 5 Sekunden wurde eine kleb freie Schicht erzielt. Verschiedene selbstklebende Schilder und Klebebänder der Firma Scotch wurden mit der Klebstoff oberfläche des behandelten Papiers in Kontakt gebracht. Es wurde gefunden, daß sich die Schilder und die Klebebänder sauber von der Oberfläche des behandelten Papiers ohne irgend eine erkennbare Änderung ablösten, obwohl die Schilder und das Band an der Oberfläche des Papiers beim Kontakt hafteten.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Aus nahme, daß man zu der durch UV-Licht härtbaren Mischung 10 Gewichtsprozent der resultierenden Mischung an 3,4-Epoxy- cyclohexylmethyl-3′,4′-epoxycyclohexan-carboxylat (CY 179) zusetzte. Es wurde ebenfalls ein klebfreier Klebstoff-Film nach einer 5 Sekunden langen anfänglichen Härtung der aufgebrachten härtbaren Zubereitung erhalten. Teile des behandelten Papiers wurden dann mit selbstklebenden Klebeetiketten und Klebeband, und Klebeband der Firma Scotch abgedeckt. Man hielt dann die erhaltene Struktur unter Umgebungsbedingungen während eines Zeitraums von 24 Stunden. Es wurde gefunden, daß sich sowohl die selbstklebenden Klebeetiketten und das Klebeband der Firma Scotch leicht von der Oberfläche des Papiers ablösten und keinerlei Veränderungen in den Klebeeigenschaften zeig ten, wenn man sie auf ein unbehandeltes Papiersubstrat auf brachte, als Ergebnis des Kontaktes mit der gehärteten Zube reitung der vorliegenden Erfindung. Es erfolgte keine Wande rung des gehärteten Harzes aus der Oberfläche des Papiers in den Klebstoff des Bandes und des Etiketts, was die Kleb stoffeigenschaften von sowohl den selbstklebenden Klebstoff etiketten und des Klebebandes der Firma Scotch nachteilig beeinflußt haben würde.

Beispiel 3

Eine Mischung aus 79 Gewichtsprozent Limonendioxid, 19% Vikalox 11-14 (vergl. Beispiel 1) und 2 Gewichtsprozent eines Diaryljodonium hexafluorantimonat-Salzes der nachfolgenden Formel

wurde als Film auf weißes Feinpapier gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 aufgebracht. Das Papier wurde 10 Sekunden lang unter Verwendung einer GE H3T7-Quecksilberbogenlampe bestrahlt. Nach der Bestrahlung wurde das Papier auf seine Trenneigen schaften untersucht, wonach es als klebfrei eingestuft wurde. Es wurde festgestellt, daß sich die Beschichtung nicht abrei ben ließ, wobei man zu diesem Zweck mit einem in Aceton ein getauchten Papierhandtuch 10 Sekunden lang auf der Oberfläche des behandelten Papiers kreisförmige Reibbewegungen durchführ te. Es wurde festgestellt, daß die Beschichtung im wesentli chen frei von Migration war, wobei man ein Klebeband der Firma Scotch auf seiner Oberfläche während eines Zeitraums von 24 Stunden aufbrachte und dann das Band abzog. Nach die ser Behandlung waren die Klebeeigenschaften im wesentlichen unverändert, wenn man ein nicht behandeltes Papiersubstrat aufbrachte.

Beispiel 4

Eine Mischung aus 79 Gewichtsprozent Epoxyharz des Beispiels 2, 19 Gewichtsprozent Hexadecen-1,2-oxid und 2 Gewichtsprozent eines Diaryljodoniumhexafluorantimonat-Salzes der Formel

wurde auf die Oberfläche eines Polyäthylen-laminierten Kraft- Papiers in einer Dicke von 0,254 µm aufgebracht und wie oben in Beispiel 3 beschrieben, gehärtet. Man erhielt auf diese Weise nach 5 Sekunden langer Bestrahlung einen nicht klebrigen, gehärteten Film. Der Film war abschälfest und zeigte Trenneigenschaften, wenn er mit einem Scotch- Klebeband unter gemäßigtem Druck in Kontakt gebracht wurde, das dann frei von der Oberfläche des behandelten Substrats abgezogen wurde, ohne irgendein Anzeichen einer Klebstoff trennung.

Das gleiche Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß man 89% des 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3′,4′-epoxycy clohexan-carboxylats, 9% des Hexadecen-1,2-oxids und 2% des oben angegebenen Diaryljodonium-Salzes einsetzte. Es wurde gefunden, daß der erhaltene gehärtete Film, obwohl er gegenüber einer manuellen Berührung klebefrei ist, eine Klebstofftrennung zeigt, wenn ein Scotch-Band auf die Ober fläche des behandelten Papiers aufgebracht und dann davon abgetrennt wird. Außerdem ist das Klebeverhalten des erhal tenen Scotch-Bandes im wesentlichen herabgesetzt, was ein Anzeichen einer Migration ist.

Beispiel 5

Es wurden weitere Mischungen hergestellt, bestehend aus glei chen Gewichtsteilen des CY179-Epoxyharzes von Beispiel 2 und C₁₅-C₁₈-α-Ole finoxid. Es wurden verschiedene Anteile der vorerwähnten Mi schung zu 2 Gewichtsprozent verschiedener Photoinitiatoren, gelöst in einer kleinen Menge an Äthanol, zugegeben. Die Mischungen wurden auf weißes Feinpapier in einer Dicke von annähernd 2,54 µm aufgebracht und durch Durchführen der Beschichtung unter einer GE H3T7-Mitteldruck-Quecksilber bogenlampe gehärtet. Die unten angegebenen Härtungszeiten zeigen, daß der erhaltene Überzug manuell nicht abgerieben werden konnte, wenn ein Scotch-Klebeband auf die behandelte Papieroberfläche mit dem gehärteten Überzug aufgebracht wur den, daß das Band leicht von dem Überzug ohne irgendein Anzei chen einer Klebstofftrennung und einer Störung des nachfol genden Verhaltens des Klebebandes als Ergebnis der Harzwan derung entfernt werden konnte.

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die durch UV-Licht härtbaren Zubereitungen der vorliegenden Erfindung auf ein Papiersubstrat aufgebracht und zu einem klebefreien Klebstoff überzug gehärtet werden können, der als ein Schutzüberzug für selbstklebende Klebeetiketten und für Klebebänder verwendet werden kann.

Obwohl die vorstehenden Beispiele nur auf einige wenige der sehr zahlreichen Variablen der vorliegenden Erfindung abge stellt sind, sei darauf hingewiesen, daß die vorliegende Er findung eine viel größere Anzahl an Mischungen umfaßt, die durch Verwendung von α-Olefinoxiden, der wahlweisen Verwen dung von Epoxyharzen, wie sie vorstehend definiert sind, die in einer weiteren Kombination mit einer wirksamen Menge eines Photoinitiators, wie er durch die allgemeine For mel I wiedergegeben wird, erhalten werden.

Claims

1. Härtbare Zubereitungen, dadurch gekenn zeichnet, daß sie

(A) 15 bis 100 Gewichtsprozent eines C_(8-28)-α-Olefinoxids,
(B) 0 bis 85 Gewichtsprozent eines polyfunktionellen Epoxy harzes,
(C) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe der Gewichte von (A), (B) und (C) eines Arylonium-Salzes der allgemeinen Formel [Y]_f⁺[MQ_n]^-(n-m)

enthalten, wobei in dieser Formel Y aus [(R)_a(R¹)_bJ] und [(R)_c(R²)_d(R³)_eS]ausgewählt ist, worin R einen einwertigen, aromatischen, organischen Rest, R¹ einen zweiwertigen, aromatischen, orga nischen Rest, R² einen einwertigen, organischen, aliphati schen Rest, ausgewählt aus Alkyl, Cycloalkyl und substitu iertem Alkyl, R³ einen mehrwertigen, organischen Rest, der eine heterocylische oder kondensierte Ringstruktur bildet, M ein Metall oder Metalloid, Q einen Halogenrest bedeutet, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 2, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist, und die Summe von (a+b) den Wert 1 oder 2 besitzt, der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich, der Index d eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1, der Index e eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist, und die Summe von (c+d+e) einen Wert von 1 bis 3 einschließ lich besitzt, und der Index n eine ganze Zahl mit einem Wert von 4 bis 6 einschließlich, bedeutet, m steht für die Wertig keit von M und f=n-m.

2. Härtbare Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das C_(8-28)-α-Olefinoxid 1,1-Epoxydodecen ist,

3. Härtbare Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Epoxyharz 3,4-Epoxy- cyclohexylmethyl-3′,4′-epoxycyclohexan-carboxylat ist.

4. Härtbare Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Arylonium-Salz 4,4'-Di tert.-butyl-diphenyljodoniumhexafluorantimonat ist.

5. Verwendung der härtbaren Zubereitungen nach einem oder meh reren der Ansprüche 1 bis 4 zum Behandeln von Papiersubstrat auf zumindest einen größeren Teil seiner Oberfläche mit der Maßgabe, daß die Zubereitung 19 bis 100 Gew.-% des C_(8-28)-α- Olefinoxids und 81 bis 0 Gew.% des polyfunktionellen Epoxy harzes enthält und nachfolgendem Härten der Zubereitung.

6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekenn zeichnet, daß die Zubereitung eine Mischung von C_(8-28)-α-Olefinoxiden enthält.