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DE3113838A1 - Kohlenwasserstoffsynthese - Google Patents

Kohlenwasserstoffsynthese

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Publication number
DE3113838A1
DE3113838A1 DE19813113838 DE3113838A DE3113838A1 DE 3113838 A1 DE3113838 A1 DE 3113838A1 DE 19813113838 DE19813113838 DE 19813113838 DE 3113838 A DE3113838 A DE 3113838A DE 3113838 A1 DE3113838 A1 DE 3113838A1
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DE
Germany
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synthesis
catalyst
gas
alcohol
range
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19813113838
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English (en)
Inventor
Glyn David Short
Michael Staines Stockton-on-Tees Cleveland Spencer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Publication of DE3113838A1 publication Critical patent/DE3113838A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

  • Kohlenwasserstoffsynthese
  • Die Erfindung betrifft eine Kohlenwasserstoffsynthese und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen und/oder ungesättigten Kohlenwasserstoffen aus Synthesegas.
  • Seit den frühen siebziger Jahren ist die Reaktion von aliphatischen Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht zur Erzielung solcher Kohlenwasserstoffe, die als Benzinbestandteile oder als chemische Zwischenprodukte geeignet sind, intensiv erforscht worden. Solche Verfahren sind beispielsweise in den britischen Patentschriften 1 4G5 522 und 1 563 345 beschrieben. Ublicherweise wird filr diese Reaktion als Katalysator ein kristalliner Aluminosilicatzeolith verwendet, der Poren mit einem Durchmesser von etwa 6 Angströmeinheiten aufweist, jedoch wurde kürzlich die Verwendung von ansonsten ähnlichen Zeolithen beschrieben, die andere Oxide, beispielsweise Eisenoxid enthalten.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen und/oder ungesättigten Kohlenwasserstoffen durch folgende Stufen, in denen: (a) ein Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltendes Synthesegas erzeugt wird, indem ein kohlenstoffhaltiges Einsatzmaterial mit Sauerstoff und/oder Dampf umgesetzt,das Gas auf das notwendige Ausmaß gereinigt und der Wassergasgleichgewichtsreaktion (.Verschiebungsreaktion) unterworfen und Kohlendioxid entfernt wird, (b) ein oder mehrere aliphatische Alkohole mit mehr als einem Kohlenstoffatom synthetisiert wird,bzw.
  • werden, (c) wenigstens ein Syntheseprodukt einem Alkoholumsetzungskatalysator unterworfen wird, wodurch aromatische und/oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe gebildet werden, dadurch gekennzeichnet, daß in der Stufe (b) ein Katalysator verwendet wird, der die Oxide von Chrom, Zink und wenigstens einem anderen Metall enthält, dessen zweiwertiges Oxid zuni Metall schwierig reduzierbar und stärker basisch als Zinkoxid ist.
  • Die Erzeugung von Synthesegas wird in besonders vorteilhafter Weise durch Teiloxidation vorzugsweise unter Verwendung einer hohen Sauerstoffkonzentration (über 95 Vol.-%) durchgeführt, wobei das Einführen von nichtreaktiven Gasen, wie beispielsweise Stickstoff und Edelgase vermieden wird. Die durch Teiloxidation von Kohle oder Schweröl erzeugten Gase enthalten typischerweise 25 bis 65 Vol.-8 Wasserstoff, 20 bis 60 Vol.-E Kohlenmonoxid, 1 bis 10 Vol.-% Kohlendioxid und 0,1 bis 10 Vol.-% nichtreagierende Gase. Demgemäß benötigen sie nur eine geringfügige Einregulierung, um das Synthesegaseinsatzmaterial zu erzeugen. Falls der Wasserstoffge- halt bei einem solchen Teiloxidationsprozeß, wie er für die Ammoniak- oder Methanolherstellung ausgelegt ist, zu hoch ist, wird eine Variante des Verfahrens unter Einsatz von Kohlendioxid als Teil der Zufuhr vorzugsweise verwendet. Da Methan bei der Synthese und Aromatisierung ein nichtreaktives Gas ist,ist das angewendete Teiloxidationsverfahren vorzugsweise ein solches mit einer hohen Flammzonentemperatur (über 1700 OC) beispielsweise das Koppers-Totzek- oder Shell-Koppers-Verfahren. Der Methangehalt des durch Teiloxidation erhaltenen Gases liegt vorzugsweise unter 5 Vol.-%, bezogen auf die Trocken-.
  • basis.
  • Nach der Teiloxidation wird das Rohgas einer Grobreinigung zur Entfernung von Staub und Kohlenstoff, danach einer Entfernung von Schwefelverbindungen und Feinreinigungsstufen zur Entfernung von geringfügigen Bestandteilen, wie Sauerstoff, Stickoxide und Cyanwasserstoff unterworfen. Üblicherweise ist. eine Kohlendioxidentfernung erforderlich. Die Verfahren für solche Stufen sind bekannt. Falls die Synthesegaserzeugung durch katalytische Dampfreformierung oder Teiloxidation eines gasförmigen Kohlenwasserstoffs erfolgt, wird Kohlendioxid vorzugsweise als Reaktionsteilnehmer verwendet, da ansonsten eine anschließende Umkehrung der Wasserstoffgleichgewichtsreaktion notwendig ist. tiblicherweise ist das entsprechende Verfahren, das von einem normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoff ausgeht, von geringem Interesse, da solche Kohlenwasserstoffe unmittelbar zu aromatischen Kohlenwasserstoffen durch in der Erdölindustrie etablierte Verfahren umgesetzt werden können.
  • Welche Synthesegaserzeugung, Reinigung und Stufen zur Einregulierung der Zusammensetzung auch verwendet werden, die Kohlendioxidmenge und der Wasserdampf gehalt der Gaszufuhr zu der Synthese liegt vorzugsweise bei weniger als 10 Vol.-%, insbesondere im Bereich bis zu 5 Vol.-%. Falls erwünscht, kann die Gaszufuhr für die Synthese Methanol enthalten, das gegebenenfalls aus einer Abstromstufe oder gegebenenfalls aus einer getrennten Synthese oder einer äußeren Quelle im Kreislauf geführt wird. In gleicher Weise können Äther, beispielsweise Dimethyläther und andere Alkohole in der Zufuhr enthalten sein. Das Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenmonoxid liegt zweckmäßigerweise im Bereich von 0,5 bis 5,0, insbesondere im Bereich von 0,8 bis 1,5, um eine Wasserentfernung durch Reaktion mit Kohlenmonoxid zu ermöglichen und somit die Bildung von anderen Alkoholen als Methanol zu begünstigen.
  • Die Synthese wird bei einer Auslaßtemperatur im Bereich von 350 bis 500 OC und bei einem Druck im Bereich von 150 bis 400 bar absolut durchgeführt.
  • Die Synthesestufe erfolgt vorzugsweise in einem Reaktionssystem, bei dem das reagierende Gas der Kühlung unterworfen wird. Falls erwünscht, kann ein Fließbettkatalysator verwendet werden, der in einem mit Kühlmittelhaltigen Röhren. ausgestatteten Reaktor suspendiert ist.
  • Wenn ein Festbettkatalysator verwendet wird, kann zur kontinuierlichen Kühlung der Katalysator in von Kühlmedium umgebenden Röhren angeordnet sein, wie dies beispielsweise von Kotowski in "Chemische Technik", 15, Seite 204 bis 205 (1963) oder in der GB-PS 12 05 156 beschrieben ist. Alternativ kann der Katalysator in einem Behälter vorliegen, der von kühlmittelhaltigen Röhren durchzogen ist, oder der sonstwie mit indirekten Wärmeaustauschflächen ausgerüstet ist. Wie von Kotowski beschrieben ist, kann eine Vielzahl von solchen Reaktoren (beispielsweise 3 bis 6) gegebenenfalls mit dazwischenliegendem indirektem Kühlen oder mit Injektion von kühlem Synthesegas,in Reihe gefahren werden, um den Umsatz des Synthesegases auf das maximal Durchführbare zu erhöhen.
  • Vorzugsweise wird ein flüssiges Produkt zwischen den Betten entfernt und das nichtumgesetzte Gas zu einem weiteren Bett geleitet. Alternativ kann ein solches Gas im Kreislauf geführt werden. Bei einem anderen System mit Kühlung wird der Katalysator in adiabatischen Betten in alternierender Folge mit Kühlvorrichtungen angeordnet, wobei die Kühlvorrichtungen indirekte Warmeaustauscher oder Einspritzkammern für das Kühlgas sein können.
  • Einige solcher Betten und Kühlvorrichtungen können in der gleichen Reaktorhülle oder in verschiedenen Reaktorhüllen angeordnet werden.
  • Das Verhältnis der höheren Alkohole (hauptsächlich C2 bis C5) zu Methanol in dem umgesetzten Synthesegas liegt typischerweise im Bereich von 0,1 bis 2,0. Nach dem Kühlen und Abtrennen der flüssigen Produkte kann das Produkt destilliert werden, um eine höhere Alkoholfraktion, die zur Aromatisierungsstufe geleitet wird, und eine Methanolfraktion herzustellen, wobei letztere wenigstens teilweise zur Synthese im Kreislauf geführt wird.
  • Der Synthesekatalysator enthält die drei Oxide vorzugsweise in molaren Bereichen, die in einem Dreiecksdiagramm durch die folgenden Kombinationen begrenzt sind, wobei M das zweiwertige Metall darstellt, dessen Oxid schwierig zu Metall reduziert wird und stärker basisch als Zinkoxid ist: Cr M Zn 60 30 10 10 80 10 10 30 60 Hierbei sind die folgenden Anteile besonders hevorzugt: Cr M Zn 17 50 33 28,5 43 28,5 Der Katalysator enthält vorzugsweise eine Alkalimetallverbindung, insbesondere von Kalium, Rubidium oder Cäsium.
  • Ein geeigneter Gehalt einer solchen Verbindung liegt im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-%, berechnet als äquivalent K20. Das Metall M ist vorzugsweise Mangan, kann jedoch auch beispielsweise Magnesium sein. Zusätzlich kann der Katalysator eine die Reaktion fördernde Kobaltmenge enthalten, die zweckmäßigerweise bis zu 6 8, bezogen auf Metallatome ausmacht. Der Effekt des Kobalts liegt darin, daß es den Anteil von Äthanol und Propanol auf Kosten von Butanol und höheren Alkoholen erhöht. Da Kobalt ferner die Kohlenmonoxidfraktion erhöht, die zu Methan umgesetzt wird, ist es bevorzugt, da3 der RAtalysator nicht mehr als 3 % Kobalt aufweist, wenn nicht Einrichtungen zur Kreislaufführung des Methans zur Synthesegaserzeugung vorgesehen sindloder das Methan anderweitig verwendet werden kann.
  • Gewünschtenfalls kann das Syntheseprodukt einem Alkoholdehydratisierungskatalysator unterworfen werden, Dieser ist in vorteilhafter Weise Aluminiumoxid, vorzugs- weise in einer Form mit einer Oberfläche im wasserfreien Zustand von wenigstens 50 m2/g. Solche Gamma-Aluminiumoxide und aktivierte Aluminiumoxide mit Oberflächen im Bereich von 100 bis 500 m2/g können verwendet werden.
  • Andere Dehydratisierungsmittel sind amorphe Aluminosilicate, kristalline Aluminosilicate, beispielsweise Zeolithe mit großem (über 7 Angströmeinheiten), mittlerem (5 bis 7) oder kleinem (unter 5) Porendurchmesser, und feste oder auf einen Feststoffträger aufgebrachte Säuren, beispielsweise Isopolysäuren, Heteropolysäuren und Phosphorsäuren auf Siliciumdioxid. Falls ein kristalliner Zeolith mit mittlerem oder großem Porendurchmesser verwendet wird, sollte er vorzugsweise nicht in einer sauren Form, beispielsweise der Wasserstofform oder in Seltenerdmetallform vorliegen, da dies zur Abscheidung von höheren Kohlenwasserstoffderivaten einschließlich möglicherweise festen Polymeren und Kohlenstoff auf der Oberfläche des Dehydratisierungskatalysators und des Synthesekatalysators führen würde, die die zur Entfernung solcher Abscheidungen notwendigen Behandlungen nicht widerstehen würden.
  • Der Alkoholumsetzungskatalysator kann ein oxidhaltiger Feststoff mit Ionenaustauscheigenschaften sein, der als Säure wirken kann, wenn er Wasserstoff, Oniumkationen oder polyvalente Kationen trägt. Eine wichtige Klasse solcher Feststoffe haben eine kristalline Struktur, die im Durchmesser gleichförmige Eintrittsöffnungen gewährleistet, und die Moleküle mit einem Durchmesser im Bereich von 5 bis 7 Angströmeinheiten hereinlassen kann.
  • In einer alternativen oder zusätzlichen Kennzeichnung sind solche Feststoffe durch die relativen Geschwindigkeiten identifiziert worden, bei welchen n-Hexan und 3-Methylpentan einer katalytischen Crackung in deren Gegenwart unterliegen, wobei die Ergebnisse durch einen Parameter, nämlich dem "Zwangs-Index" (Constraint-Index) ausgedrückt wird, der auf Technologen der Mobil Oil Corporation zllrückgeht. (Dies ist in der bereits erwähnten GB-PS 14 46 522 definiert.) Für die Aromatisierung ist der Katalysator typischerweise ein Zeolith der ZSM-5-FamilieJ welcher die folgenden besonderen Glieder umfaßt: ZSM 5 (US-PS 37 02 886) ZSM 11 (US-PS 37 09 979) ZSM 12 (US-PS 38 32 449) ZSM 21 (US-Anmeldung 358 192, fallengelassen, aber zur Einsicht verfügbar) ZSM 35 (US-PS 40.16 245) ZSM 38 (US-PS 41 05 541) Zeta - 1 (NL-Anmeldung 75 12 644) Zeta - 3 (NL-Anmeldung 75 12 645) UCC unbenannt (DE-OS 27 04 039) Ferrosilicat (NL-Anmeldung 76 13 957 und 77 08 511) Borosilicat (DE-OS 27 46 790) Gewünschtenfalls kann der Alkohol einer vorläufigen Umsetzung zu Olefinen unterworfen werden, wobei ein selektiver Zeolith, beispielsweise FU-1 oder Mn-Y oder ein der vorstehend genannten Zeolithe verwendet wird, die zur Erzeugung der Selektivität behandelt wurden oder die bei nichtaromatisierenden Bedingungen verwendet wurden. Nach solchen vorläufigen Umsetzungen kann die Reaktion zur Abtrennung von Wasser gekühlt und die relativ trockene Gasphase der Aromatisierung unterworfen werden Falls ungesättigte Kohlenwasserstoffe benötigt werden, folgt einer solchen vorläufigen Umsetzung die Produktgewinnung.
  • Die Verfahrensbcdingungen für die Alkoholumsetzungsreaktion sind typischerweise wie folgt: Temperatur OC: 260 - 450, insbesondere 350 - 400.
  • Druck, bar absolut: über 1, und vorzugsweise 150 bis 400 bar absolut.
  • Raumgeschwindigkeit: ausreichend zur Erzeugung von 70 bis 10 % Umsatz.
  • Das Verfahren kann in einem Festbett oder in einem Fließbett und vorzugsweise in Gegenwart von aus der Produktgewinnungsstufe im Kreislauf geführten gasformigen Kohlenwasserstoffen und/oder Kohlendioxid durchgeführt werden.
  • Das Produkt der Aromatisierungsstufe enthält Wasser, Kohlendioxid (hauptsächlich unveränderte Zufuhr), gasförmige Kohlenwasserstoffe (üblicherweise 30 bis 60 % des gesamten Kohlenwasserstoffprodukts), aromatische Kohlenwasserstoffe (20 bis 50 %) und nichtaromatische flüssige Kohlenwasserstoffe (bis zu 30 %). Beim Kühlen des der Aromatisierung unterzogenen Gases trennt sich Wasser als Bodenschicht unter Aufschwimmen der flüssigen Kohlenwasserstoffe ab. Das Wasser wird abgelassen, kann jedoch in einer Befeuchtungsanlage in dem Synthesegaserzeugungsabschnitt verwendet werden, damit eine Vergeudung der darin gelösten organischen Materialien vermieden wird. Die flüssige Kohlenwasserstoffschicht kann unmittelbar als Benzinbestandteil verwendet werden oder kann der Fraktionierung unterworfen werden. Die gasförmige Kohlenwasserstofffraktion wird mit bekannten Mitteln in die nichtreaktiven Gase Methan und Äthan (welche zu der Synthesegaserzeugung im Kreislauf zurückgeführt werden) und die reaktiven Gase Äthylen, Propylen, Propan, Butan und Butene (welche danach zusammen zur Bildung von Isoparaffinbestandteilen des Benzins umgesetzt werden) ge- trennt. Es liegt im Bereich des erfindungsgem§3en Verfahrens, daß ein Teil des Alkoholproduktes der Synthesestufe in einem solchen Benzin einbezogen wird, Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in einem Fließbild unter Bezugnahme auf die beiliegende Zeichnung erläutert.
  • Naturgas 10, Dampf 12 und im Kreislauf geführtes Kohlendioxid werden vermischt und zu den mit Katalysator beschickten Dampfreformierrohren 16 geleitet, die von außen durch einen Ofen 18 erhitzt werden. Bei der stattfindenden Reaktion wird ein primäres Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltendes Reformiergas, als auch eine kleine Menge nichtumgesetztes Methan und überschüssiger Dampf und Kohlendioxid gebildet. Das Gas wird bei 20 abgekühlt, wo sich eine geeignete Wärmerückgewinnung in Form von Hochdruckdampf, Heißwasser und vorerhitztem Naturgas und Kohlendioxid befindet, worauf das Gas unterhalb des Taupunktes von Wasser gekühlt wird. Das Wasser wird in einem Auffanggefäß 22 abgetrennt und fließt bei 24 zur Wiederverwendung oder als Abwasser heraus. Das Gas wird über Kopf zu einem gefüllten Kohlendioxidabsorber 26 geleitet, in dem das Gas im Gegenstrom zu einem absteigenden Strom einer Lösung, beispielsweise einer bei 28 eingeführten wäßrigen Kaliumcarbonatzufuhr fließt. Die resultierende carbonathaltige Lösung verläßt den Boden des Absorbers 26 und wird zur Spitze des Regenerators 30 gepumpt, in den sie bei 32 eintritt. Das von der Lösung abgestreifte Kohlendioxid wird über Kopf geleitet und bei 36 mit der Rückfuhrleitung als Teil des Kohlendtoxidvorrats 14 vereinigt. (Falls die Reaktion in dem Rohr 16 bei einer ausreichend hohen Temperatur, niedrigem Druck und einem niedrigen Dampf zu Kohlenstoffverhältnis durchgeführt wird, brauchen die Gegenstände 26 bis 36 nicht verwendet werden. Falls gewünscht, können die Gegenstände 26 bis 38 zwischen den nachstehend beschriebenen Gegenständen 40 und 42 angeordnet sein.) Das Gas strömt über den Trockner 38 und deS Kompressor 40 zum Synthesereaktor 42, der ein außengekühlter rohrförmiger Reaktor ist, wie er für die Fischer-Tropsch-Reaktion verwendet wird und der in seinen Rohren eine 1:3:2-(bezoqen auf Metallatome) Mischung von Oxiden von Chrom, Mangan und Zink als Synthesekatalysator enthält. Es findet eine erhebliche Umsetzung zu Methanol und höheren Alkoholen statt Das resultierende Gas wird notwendigenfalls auf Aromatisierungstemperatur in dem Wärmeaustauscher 44 eingestellt, in dem ersten Reaktor 46 teilweise umgesetzt und mit kühlem Kreislaufgas bei 48 vermischt. (Gewünschtenfalls kann ein Teilstrom des bei 48 im Kreislauf geführten Gases zum Einlaß des Synthesereaktors 42 geleitet werden.) Die Aromatisierung findet im zweiten Reaktor 50 statt. Das resultierende heiße Gas wird im Wärmeaustauscher 52, anfangs unter Wärmerückgewinnung und danach unterhalb seines Taupunkts gekühlt. Eine flüssige Phase wird im Auffanggefäß 54 abgetrennt und zur Abtrennungsvorrichtung 56 auslaufen gelassen, von dem eine untere, wäßrige Schicht als Abfall oder zur Rückgewinnung abgelassen wird und eine aromatenreiche Kohlenwasserstoffschicht bei 60 abgenommen wird. Das aus dem Auffanggefäß 54 über Kopf strömende Gas wird bei 62 aufgeteilt in einen Kreislaufstrom für die Aromatisierung, der wie vorstehend ausgeführt bei 48 eingeführt wird und einen selektiven Kreislaufstrom, der zur Fraktionierkolonne 64 geleitet wird. Die Böden 66 aus der Kolonne 64, die reich an C3-bis C5-Paraffinen und Olefinen sind, werden zu einer Alkylierungseinheit (nicht gezeigt) geleitet. Der Uberkopfstrom 68, der hauptsächlich aus Kohlendioxid, Methan, Äthan und Äthylen besteht, wird bei 36 als Teil der Zufuhr zu dem primären Reformierrohr 16 geleitet.
  • Es sei darauf hingewiesen, daß der Kürze wegen kleinere Anlagenteile, beispielsweise AbsorptionsflAssigkeitspumpen zwischen den Apparateteilen 26 und 30,Gaskreislaufpumpen und mögliche Gasdruckentspannungsturbinen weggelassen wurden.
  • Bei den experimentellen Versuchen unter Verwendung von Zeolith El-ZSM 5 für die Aromatisierungsstufen in den Apparateteilen 50-54 wurden gute Ausbeuten eines Produktes mit hoher Oktanzahl erhalten, indem das Syntheseprodukt über Katalysatoren geleitet wurde, die die Oxide von Chrom, Mangan und Zink in molaren Verhältnissen von 17:50:33 und 28,5:43:28.5 enthielten. Die Oktanzahlen erschienen signifikant höher zu sein1 alls wenn Methanol als einzige Zufuhr zur Aromatisierungsstufe verwendet wurde.
  • Bei einem typischen Versuch wurde die folgende Alkoholmischung in Gewichtsprozent zum Umsetzungskatalysator geleitet: Athanol 4, 1-Propanol. 8, Isobutanol 60, 1-Pentanol 8, 2-Octanoi 10, 4-Octanol 10. Der Katalysator H-ZSM 5 wurde bei 450 OC gehalten, der Druck lag bei Atmosphärendruck und die Raumgeschwindigkeit der Flüssigkeit pro Stunde betrug 10, bezogen auf die Volumeneinheit.
  • Aus 1005 ml Zufuhr wurden 205 ml flüssiges Kohlenwasserstoffprodukt mit einer Research-Oktanzahl (RON) von 97,9 und 110 1 C1-C4-Kohlenwasserstoffe erhalten, von denen 96 Vol.-% reaktiv waren.
  • Aromatische und/oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe werden hergestellt, indem Synthesegas erzeugt, eine Alkoholmischung synthetisiert und wenigstens ein Syntheseprodukt einem Katalysator für die Alkoholumsetzung, beispielsweise einem Zeolith der ZSM-5-Familie unterworfen wird. Der Synthesekatalysator enthält die Oxide von Chrom, Zink und von wenigstens einem anderen Metall, dessen zweiwertiges Oxid stärker basisch als Zinkoxid ist, beispielsweise Mangan.
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Claims (10)

  1. Patentansprüche Verfahren zur Herstellung von aromatischen und/oder ungesättigten Kohlenwasserstoffen in folgenden Stufen, in denen (a) ein Synthesegas mit einem Gehalt von Kohlenmonoxid und Wasserstoff erzeugt wird, indem ein kohlenstoffhaltiges Einsatzmaterials mit Sauerstoff und/oder Dampf umgesetzt, das Gas zu dem notwendigen Ausmaß gereinigt und einer Wassergasgleichgewichtsreaktion unterworfen und Kohlendioxid entfernt wird; (b) ein oder mehrere aliphatische Alkohole mit mehr als einem Kohlenstoffatom synthetisiert wird bzw. werden; (c) wenigstens ein Syntheseprodukt einem Katalysator für die Alkoholumsetzung unterworfen wird, wodurch aromatische und/oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man in Stufe (b) einen Katalysator verwendet, der die Oxide von Chrom, Zink und von wenigstens einem anderen Metall enthält, dessen zweiwertiges Oxid schwierig zum Metall reduzierbar und stärker basisch als Zinkoxid ist.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Synthesekatalysator die drei Oxide in molaren Bereichen enthält, die in einem Dreiecksdiagramm durch die folgenden Kombinationen begrenzt sind, bei denen M das zweiwertige-Metall darstellt, dessen Oxid schwierig zut-Stall reduziert wird und stärker basisch als Zinkoxid ist: Cr M Zn 60 30 10 10 80 10 10 30 60
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator eine Alkalimetallverbindung in einem Anteil von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, berechnet als Äquivalent K2 0, enthält.
  4. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das andere Metall Mangan ist.
  5. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator für die Alkoholumsetzung ein oxidhaltiger Feststoff mit Ionenaustauscheigenschaften ist, der als Säure wirken kann und eine kristalline Struktur hat, die im Durchmesser gleichförmige Eintrittsöffnungen gewährleistet, und die Moleküle mit einem Durchmesser im Bereich von 5 bis 7 hereinlassen kann.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoholumsetzung eine Aromatisierung über einen Zeolith der ZSM-5-Familie ist.
  7. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoholsynthese bei einer Temperatur im Bereich von 350 bis 500 OC und bei einem Druck im Bereich von 150 bis 400 bar absolut durchgeführt wird.
  8. 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoholumsetzung bei einer Temperatur im Bereich von 260 bis 450 OC, einem Druck im Bereich von 150 bis 400 bar absolut und einer Raumgeschwindigkeit durchgeführt wird, die zur Lieferung eines 70 bis 10 %igen Umsatzes ausreichend ist.
  9. 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das gesamte Produkt der Alkoholsynthese zu der Alkoholumsetzungsstufe geleitet wird.
  10. 10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoholumsetzung eine Aromatisierung ist, wobei man das der Aromatisierung unterzogene Gas kühlt, Wasser und aromatische Kohlenwasserstoffe als flüssigen Phasen abtrennt, eine gasförmige Kohlenwasserstofffraktion abtrennt, die Fraktion in nichtreaktive Gase und reaktive Gase trennt, die nichtreaktiven Gase zu der Synthesegaserzeugung im Kreislauf zurückführt und die reaktiven Gase zusammen zur Herstellung von Isoparaffinen umsetzt.
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