DE3110258A1

DE3110258A1 - Kosmetische zubereitungen zur pflege der haut und des haars und deren verwendung

Info

Publication number: DE3110258A1
Application number: DE19813110258
Authority: DE
Inventors: Josiane 93380 Pierrefitte Allec; Jean-François 75004 Paris Grollier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1980-03-18
Filing date: 1981-03-17
Publication date: 1982-02-25
Also published as: IT1136942B; JPH024570B2; JPS56142204A; MX156123A; BE887982A; CA1160158A; CH647943A5; FR2478465B1; IT8120390A0; FR2478465A1; DE3110258C2; GB2071495A; GB2071495B; US4438095A

Description

DR. BERG JüIPL.-'.NCK Si'\PF : DIPL.-ING. SCHWABE ^: DH..DR. SANDMAIR 31 10258

PATENTANWÄLTE Postfach 860245 · 8000 München 86

Anwaltsakte: 31491

L'OREAL

14,rue Royale

75oo8 Paris, Frankreich

Kosmetische Zubereitungen zur Pflege der Haut und des Haars und deren Verwendung

Serie

«(089)988272 988273 988274 983310

Telegramme:

BERGSTAPFPATENT München TELEX: 0524560 BERG d

Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850 (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM Bayec Vercinsbank München 453100 (BLZ 70020270) Posischeck. München 65343-808 (BLZ 70010080)

Beschreibung

Die Erfindung betrifft kosmetische Zubereitungen zur Pflege des Haars oder der Haut und ihre Verwendung.

Seit langem werden Öle und Ölgemische zur Pflege des Haars

verwendet, insbesondere von trockenem Haar oder empfindlichem Haar, d. h. dem Haar, das einer ungünstigen Umgebung ausgesetzt worden ist (Sonne, Meerwasser etc.) oder das -J₀ einer Dauerwellenbehandlung, einer Färbung oder einer Entfärbung unterworfen worden ist.

In gleicher Weise wurden ölige kosmetische Zubereitungen zur Pflege der Haut verwendet, d. h. um trockene Haut, runzelige Haut oder rauhe Haut geschmeidig und zart zu machen.

Trotz der Einfachheit ihrer Anwendung und des Eindringens verleihen die Öle dem Haar nach dem Spülen und/oder Shampoonieren nur ein geringes Maß der angestrebten Eigenschaften, d. h. einen merklich weichen Griff, ein glänzendes Aussehen und eine Schutzwirkung gegen Umgebungseinflüsse. In gleicher Weise ist die Anwendung einer ausschließlich öligen Zubereitung zur Behandlung der Haut nicht vollständig zufriedenstellend, insbesondere wegen der Schwierigkeiten der gleichmäßigen Verteilung, dem sich ergebenden fettigen Aussehen und dem unangenehm anzu-

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fühlenden "fettigen" Griff.

Dies ist der Grund dafür, daß seit einiger Zeit die Anwendung von Produkten auf Ölbasis zugunsten anderer Produkte eingeschränkt wurde, die zur Pflege und zum Schutz empfindlicher Haare und der Haut sich als wirksamer erwiesen haben. Diese neuen Produkte, die in modernen kosmetischen Zubereitungen verwendet werden, sind insbesondere Polymere des Typs der Polyamine, der Polyaminoamide oder der quartären Polyammoniumverbindungen, wobei die Aminogruppen oder die Ammoniumgruppen einen Teil der Polymerkette bilden oder an diese gebunden sind. Diese Polymeren und ihre Anwendung in kosmetischen Zubereitungen sind in einer Vielzahl von Veröffentlichungen beschrieben worden. Die Kosmetikfachleute subsummieren diese Polymeren in einer Klasse, die im allgemeinen mit dem Ausdruck "kationische Polymere" bezeichnet wird. Wenngleich diese kationischen Polymeren unterschiedliche Wirkungen haben können, ist bekannt, daß sie sämtlich, wenn auch in unterschiedlichem Ausmaß, die Eigenschaft besitzen, sich an der Haut und dem Haar zu fixieren und das Auskämmen des nassen Haars zu erleichtern.

Bislang haben die Versuche der Einarbeitung von kationischen Polymeren in öle nicht zu wirksamen kosmetischen Zubereitungen geführt. In gewissen Fällen ist es unmöglich, die kationischen Polymeren in die Öle einzuarbeiten, da die Polymere nicht in trockenem Zustand isoliert werden

Serie 244

und nur in wäßriger Lösung erhalten werden konnten, oder auch weil die Polymeren in den Ölen nicht löslich sind. In anderen Fällen war es möglich, die Polymere in öle einzuarbeiten, wodurch jedoch die Wirksamkeit der Polymeren stark verringert wurde, da ihre Fähigkeit, sich an der Haut oder dem Haar zu fixieren, in dem öligen Medium inhibiert wird.

Eine weitere Möglichkeit zur Kombination der Effekte der Öle und der kationischen Polymeren bestand darin, zunächst eine wäßrige Lösung des kationischen Polymeren aufzutragen und dann ein Öl anzuwenden. Diese Versuche sind ebenfalls fehlgeschlagen, entweder weil die Wassermenge (wäßrige Lösung des kationischen Polymer) zu gering ist, und es nicht möglich war, sie gleichmäßig auf dem gesamten Haar zu verteilen, oder weil die Wassermenge für ein ausreichendes Verteilen auf dem Haar ausreichend ist, was wieder dazu führte, daß das Öl sich nur schlecht auf dem nassen Haar verteilte. In gleicher Weise ergab sich auch nur eine unzureichende Verteilung des Öls auf der nassen Haut.

Die Aufgabe der Erfindung besteht nun darin, eine Zubereitung zu schaffen, die keine Detergenswirkung entfaltet und nicht schäumt und die die kosmetischen Wirkungen der Öle und der kationischen Polymeren zu vereinigen gestattet.

Diese Aufgabe wird nun gelöst durch die kosmetische Zuberei-Serie 244

tung gemäß Hauptanspruch. Die Unteransprüche betreffen besonders bevorzugte Ausführungsformen dieses Erfindungsgegenstands sowie die Verwendung der beanspruchten kosmetischen Zubereitungen zur Pflege der Haut und des Haars. 5

Gegenstand der Erfindung ist daher eine kosmetische Zubereitung oder ein Mittel zur Pflege bzw. Behandlung der Haut oder des Haars/ die bzw. das dadurch gekennzeichnet ist, daß sie bzw. es aus zwei getrennten flüssigen Phasen besteht, wobei die erste Phase eine ölige Phase ist und die zweite Phase eine wäßrige Phase ist, in der mindestens ein kationisches Polymeres gelöst ist, welche Zubereitung bzw. welches Mittel frei ist von Detergentien und schäumenden Mitteln.

Die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen zu verwendenden öle sind ganz allgemein sämtliche öle, die für kosmetische Produkte zur Behandlung der Haut oder des Haars verwendet werden können.

Es handelt sich hierbei insbesondere um pflanzliche Öle, wie beispielsweise Mandelöl, Erdnußöl, Weizenkeimöl, Leinöl, Jojobaöl, Aprikosenkernöl, Nußöl, Palmöl, Pistazienöl, Sesamöl, Rapsöl, Cadeöl, Maiskeiinöl, Pfirsichkernöl, Mohnöl, Kiefernöl, Rizinusöl, Sojaöl, Avocadoöl, Safloröl, Kokosöl, Haselnußöl, Olivenöl, Traubenkernöl, Sonnenblumenöl etc.

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^: ;-■■ ^:- 3110253 -f-q.

Die Ölige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann weiterhin tierische Öle enthalten, wie öle vom Wal, aus dem Speck, aus Pferdehufen, von Thunfisch, von Pferden, von Bisamratten, von Eiern, von Schafen, von Seehunden, von Schildkröten, von Heilbuttleber, von Murmeltieren, vom Kabeljau, von Rinderhufen, von Talg etc.

Die ölige Phase kann weiterhin ein synthetisches öl enthalten, das vorzugsweise aus Kohlenstoff, Wasserstoff und to Sauerstoff aufgebaut ist, wie die Äther und Ester von GIykol oder Glycerin, die in den FR-Patentanmeldungen 74 o9657, 75 24656, 75 24657 und 75 24658 beschrieben sind.

Die ölige Phase kann weiterhin ein Mineralöl enthalten, wie Vaselineöl.

Vorzugsweise ist die ölige Phase frei von Silikonölen.

Ganz allgemein ist es bevorzugt, ein pflanzliches Öl zu verwenden, das gegebenenfalls mit einem tierischen und/ oder einem mineralischen oder synthetischen Öl vermischt ist, welche Öle oben beschrieben sind.

Bei dieser bevorzugten Ausführungsform erstreckt sich der Anteil des pflanzlichen Öls im allgemeinen von 25 bis 1oo Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der öligen Phase, wobei die ölige Phase erforderlichenfalls als Rest eines

Serie 244

oder mehrere tierische/ synthetische und/oder mineralische öle enthält.

Wie oben bereits angegeben, stellen die in kosmetischen Produkten zur Behandlung des Haars verwendbaren kationischen Polymeren eine den Kosmetikfachleuten gut bekannte Klasse dar. Solche kationischen Polymeren sind polykationische Produkte, die insbesondere beschrieben sind in den französischen Patenten und Patentanmeldungen: 2 o77 143, 1ο 1 492 597, 2 162 o25, 2 28o 361, 2 252 84o, 2 368 5o8,

1 583 363, 2 080 759, 2 19o 4o6, 2 32o 33o, 2 27o 846,

76 2o261, 2 336 434, 2 413 9o7 und 2 189 434 und den folgenden US-Patentschriften 3 227 615, 2 961 347, 2 273 78o,

2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 2o6 462, 2 261 oo2, 2 271 378, 3 874 87o, 4 oo1 432, 3 929 99o, 3 966 9o4, 4 oo5 193, 4 o25 617, 4 o25 627, 4 o25 653, 4 o26 945,

3 589 978, 4 o31 3o7 und 4 o27 o2o.

Die in der erfindungsgemäßen Zubereitung verwendeten kationischen Polymeren sind Polymere des Polyamin-Typs, des Polyaminoamid-Typs oder des quartären Polyammonium-Typs, wobei die Aminogruppe oder die Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette darstellt oder an diese gebunden ist.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Polymeren dieser Art sind insbesondere:

Serie 244

- y- 44.

1. (Gegebenenfalls quaternisierte) Copolymere aus Vinylpyrrolidon und einem Acrylat oder Methacrylat eines Aminoalkohols, wie die Produkte, die unter der Bezeichnung "Gafquat" von der Gaf Corporation vertrieben werden, beispielsweise "Copolymer 845", "Gafquat 734 oder 755", die genauer in der FR-PS 2 o77 143 beschrieben sind.

2. Ätherderivate von Cellulose, die quartäre Ammoniumgruppen aufweisen, wie die in der FR-PS 1 492 597 beschriebenen Produkte und insbesondere die Polymeren, die unter der Bezeichnung "JR", wie JR 125, JR 4oo und JR 3o M der Bezeichnung "LR", wie LR 4oo und LR 3o M von der Firma Union Carbide Corp. vertrieben werden, und die kationischen Cellulosederivate, wie die unter der Bezeichnung CELQUAT L 2oo und CELQUAT L 6o und H 1oo von der Firma National Starch vertriebenen Produkte.

3. Kationische Polysaccharide, wie die in den US-Patentschriften 3 589 978 und 4 o31 3o7 beschriebenen Produkte und insbesondere das Material "Jaguar C 13 S", das von den Firmen Meyhall und Celanese vertrieben wird.

4. Kationische Polymere, die ausgewählt sind aus den folgenden Gruppen:

a) Polymere, die wiederkehrende Einheiten der Formel; -A-Z-A-Z- aufweisen,
in der A für einen zwei Aminogruppen aufweisenden Rest und.vorzugsweise einen Rest der Formel - N N

Serie 244

und Z für das Symbol B oder B¹ stehen, wobei B und B¹/ die gleichartig oder verschieden sein können, einen zweiwertigen Rest bedeuten, bei dem es sich um einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit bis zu 7 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette handelt, der unsubstituiert oder durch Hydroxylgruppen substituiert sein kann und der zusätzlich Sauerstoffatome, Stickstoffatome und Schwefelatome und 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe aufweisen kann; wobei die Sauerstoffatome, Stickstoffatome und Schwefelatome in Form von Äthergruppen oder Thioäthergruppen, SuIfoxidgruppen, Sulfongruppen, Sulfoniumgruppen, Aminogruppen, Alkylamingruppen, Alkenylamingruppen, Benzylamingruppen, Aminoxidgruppen, quartären Ammoniumgruppen, Amidgruppen, Imidgruppen, Alkoholgruppen, Estergruppen und/oder Urethangruppen vorliegen. Diese Polymere und das Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der FR-PS 2 162 o25 beschrieben.

b) Polymere, die wiederkehrende Einheiten der nachste-■ henden Formel:

-A-Z₁ -A-Z₁ - aufweisen, worin A für einen Rest mit zwei Aminogruppen und vorzugsweise einen

Rest der Formel - N N- und Z₁ für das Symbol B₁

oder B¹. und mindestens einmal das Symbol B¹.. stehen, wobei B₁ einen zweiwertigen Rest bedeutet, bei dem es

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/--- ·^: ■· Λ. 3110253

sich um einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest oder Hydroxyalkylenrest mit bis zu 7 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette handelt, und B¹< für einen zweiwertigen Rest steht/ bei dem es sich um einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit bis zu 7 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette handelt,, der unsubstituiert oder durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen substituiert ist und durch eines oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei das Stickstoffatom durch eine Alkylgruppe mit gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist. Diese Polymeren und das Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der FR-PS 2 28o 361 beschrieben.

c) Die guartären Ammoniumsalze und die Oxidationsprodukte der oben unter a) und b) beschriebenen Polymeren.

5. Vernetzte und gegebenenfalls alkylierte Polyaminoamide aus der Gruppe, die vernetzte, wasserlösliche Polymere umfaßt, die durch Vernetzen eines Polyamino-polyamids (A) gebildet worden ist, welchletzteres durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin hergestellt worden ist, welche saure Verbindung ausge-

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γ- fr-

wählt worden ist aus:

i) organischen Dicarbonsäuren,

ii) aliphatischen Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren mit äthylenischer Doppelbindung, iii) Estern der genannten Säuren, vorzugsweise Ester mit niedrigmolekularen Alkanolen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und

iv) Mischungen dieser Verbindungen.

Das Polyamin ist aus bis-primären, mono- oder disekundären Polyalkylen-polyaminen ausgewählt. O bis 40 Mol-% dieses Polyamins können durch ein bis-primäres Amin, vorzugsweise Äthylendiamin,oder ein bis-sekundäres Amin, vorzugsweise Piperazin, ersetzt werden und 0 bis 20 Mol-% können durch Hexamethylendiamin ersetzt werden. Das Vernetzen erfolgt mit Hilfe eines Vernetzungsmittels (B) , das aus Epihalogenhydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden, ungesättigten Anhydriden und ungesättigten Bis-Derivaten ausgewählt ist, wobei das Vernetzen mit 0,025 bis 0,35 Mol, im allgemeinen mit 0,025 bis etwa 0,2 Mol und noch bevorzugter mit 0,025 bis etwa 0,1 Mol des Vernetzungsmittels pro Aminogruppe des Polyamino-polyamids (A) durchgeführt wird. Diese Polymere und ihre Herstellung sind genauer in der FR-Patentanmeldung 2 252 84o beschrieben.
25

Ebenfalls geeignet sind einerseits die Polyamino-amide A und andererseits die vernetzten, wasserlöslichen Po-Serie 244

lyamino-amide, die man durch Vernetzen eines Polyaminoamids (die oben beschriebenen Produkte A) mit einem Vernetzungsmittel erhält, das aus der folgenden Gruppe ausgewählt ist:

(I) Verbindungen aus der Gruppe, die (1) Bis-halogenhydrine, (2) Bis-azetidiniumverbindungen, (3) Bishalogenacylderivate von Diaminen und (4) Bis-halogenide von Alkanen umfaßt;

(II) Oligomere, die man durch Umsetzen einer Verbindung (a) aus der Gruppe, die (1) Bis-halogenhydrine,

(2) Bis-azetidiniumverbindungen, (3) Bis-halogenacyle von Diaminen, (4) Bis-halogenide von Alkanen, (5) Epihalogenhydrine, (6) Diepoxide und (7) zweifach ungesättigte Derivate umfaßt, mit einer Verbindung (b) erhält, bei der es sich um eine bifunk-

tionelle Verbindung handelt, die mit der Verbindung (a) reagiert.

(III) Das Quaternisierungsprodukt einer Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die die Verbindungen

(a) und die Oligomere (II) umfaßt, und das eine

oder mehrere tertiäre Aminogruppen aufweist, die vollständig oder teilweise mit einem Alkylierungsmittel (c) alkyliert worden sind, welches vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt ist, die Methylchlorid, Äthylchlorid, Methylbromid, Äthylbromid, Methyljodid, A'thyljodid, Methylsulfat, Äthylsulfat, Methylmesylat, Äthylmesylat, Methyltosylat,

Serie 244

Äthyltosylat, Benzylchlorid, Benzylbromid, Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycidol umfaßt, wobei das Vernetzen mit o,o25 bis ο,35 Mol, insbesondere o,o25 bis o,2 Mol und noch bevorzugter o,o25 bis o,1 Mol eines Vernetzungsmittels pro Aminogruppe

des Polyamino-amids bewirkt worden ist.

Diese Vernetzungsmittel und diese Polymeren sowie das Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der französischen Patentanmeldung Nr. 2 368 5o8 beschrieben.

6. Wasserlösliche Polyamino-amid-Derivate, die man durch Kondensation von Polyalkylen-polyaminen mit Polycarbonsäuren gefolgt von einer Alkylierung mit bifunktionellen Mitteln erhält, wie die Adipinsäure-dialkylaminohydroxyalkyl-dialkylentriamin-Copolymeren, bei denen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und vorzugsweise für eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe oder eine Propylgruppe steht, wie sie in der FR-PS 1 583 363 beschrieben sind. Bevorzugte Verbindungen dieser Art sind insbesondere die Adipinsäure-dimethylaminohydroxypropy1-diäthylentriamin-Copolymeren, die unter der Bezeichnung "Cartaretin F, F₄ oder Fg" von der Firma Sandoz vertrieben werden.

7. Polymere, die man durch Umsetzen eines Polyalkylen-polyamins mit zwei primären Aminogruppen und mindestens

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^31Ί0258

einer sekundären Aminogruppe mit einer Dicarbonsäure erhält, welche aus der Gruppe ausgewählt ist, die Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen umfaßt. Das Molverhältnis von Polyalkylen-polyamin zu der Dicarbonsäure liegt zwischen o,8 : 1 und 1,4 : 1. Das erhaltene Polyamid wird dann mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis von Epichlorhydrin zu sekundärer Aminogruppe des Polyamids zwischen o,5 : 1 und 1,8 : 1 umgesetzt. Produkte dieser Art sind in den US-Patentschriften 3 227 615 und 2 961 347 beschrieben.

Die Polymeren dieser Art sind insbesondere die unter der Bezeichnung HERCOSETT 57 von der Firma Hercules Incorpo-

rated vertriebenen Produkte, die bei 25°C in Form einer 1o %-igen wäßrigen Lösung eine Viskosität von 3o cP aufweisen; die Produkte, die unter der Bezeichnung PD 17o oder DELSETTE 1o1 von der Firma Hercules vertrieben werden, als Beispiel für ein Adipinsäure-epoxypropyl-diäthylentriamin-Copolymeres.

8. Wasserlösliche Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht von 2o ooo bis 3 ooo ooo, wie die Homopolymeren, die als Hauptbestandteil der Kette sich wiederholende Gruppen der nachstehenden Formeln II oder II¹ aufweisen

Serie 244

R¹¹C

CR"- (CK )

I ²

CH „

• N-

Θ ^-R¹ θ

II

-HCH₀ - R¹¹C

II¹

CR"- (CH₀) --

worin 1 und t den Wert O oder 1 besitzen und t den Wert 1 besitzt, wenn 1 den Wert O besitzt und t den Wert O besitzt, wenn 1 den Wert 1 besitzt, R" ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und R und R¹ unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylgruppen, deren Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, oder niedrigmolekulare Amidoalkylgruppen oder R und R¹ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen, wie Piperidiny!gruppen oder Morpholinylgruppen bedeuten und y ein Anion, wie ein Bromid-, Chlorid-, Acetat-, Borat-, Citrat-, Tartrat-, Bisulfat-, Bisulfit-, Sulfat- oder Phosphat-Anion darstellt; sowie die Copolymeren, die die Einheiten der obigen Formeln II oder II¹ und vorzugsweise von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten umfassen.

Von den quartäre Ammoniumgruppen aufweisenden Polymeren des obigen Typs kann man insbesondere das Homopolymere

Serie 244

- ψ

von Dimethyldiallylammoniumchlorid, das unter der Bezeichnung MERQUAT 1oo erhältlich ist und ein Molekulargewicht von weniger als 1oo ooo aufweist und das Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid» das ein Molekulargewicht von mehr als 5oo ooo aufweist und unter der Bezeichnung MERQUAT 55o von der Firma Merck vertrieben wird, nennen.

Diese Polymeren sind in der FR-PS 2 080 759 und dem Zusatzpatent 2 19o 4o6 beschrieben.

9. Wasserlösliche, quartäre Polyammoniumverbindungen, die sich wiederholende Einheiten der nachstehenden Formel

-N,

aufweisen, in der R und R„, R₃ und R₄, die gleichartig oder verschieden sein können, niedrigmolekulare aliphatische oder hydroxyaliphatische Gruppen mit maximal 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei eine dieser Gruppen eine aliphatische Gruppe mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine alicyclische Gruppe oder eine arylaliphatische Gruppe bedeuten kann, mit der Maßgabe, daß die Summe der Anzahl der Kohlenstoffatome der Gruppen A₃ und B₃ höchstens 12 beträgt; oder R-, R~, R, und R₄ gemeinsam oder getrennt zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie

Serie 244

gebunden sind, Heterocyclen darstellen, die gegebenenfalls ein zweites Heteroatom, wie ein Stickstoffatom aufweisen können; oder R₁, R₂, R₃ und R₄ eine Gruppe der nachstehenden Formel

/^R13

bedeuten, in der R' ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe und R'. eine Gruppe der nachstehenden Formeln: - CN,

O OO .R' 0

Il Il Il / O " Il

- C - OR' , - C - R' , -C-N ,-C-O- R' - D

DDS. /

0 ⁶

und -C-NH-R'₇-D

bedeutet, worin R¹- für eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, R¹ für ein Wasserstoffatom oder eine niedrig-6

molekulare Alkylgruppe, R'₇ für eine Alkylengruppe und D für eine quartäre Ammoniumgruppe stehen _r und A„ und B„ zweiwertige Gruppen bedeuten, beispiels-

2o. weise Polymethylengruppen mit 2 bis 2ο Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und die in der Hauptkette einen oder mehrere aromatische Ringe, wie die Gruppe der Formel

25 - CH

₂
oder eine oder mehrere Gruppen der Formeln

Serie 244

■^:- -/■■■

aufweisen können, worin Y₁ eine Gruppe der Formeln 0, S, SO, SO₂,

-S-S-, -N-, -N- X , R₈ R₉

Il

- CH -, -NH - C - NH - ,

Oi

Il Il

ο -

0	- N	—	oder	0
Il	R¹	8		Il
- C			- C

darstellt, worin X ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion, η 2 oder 3, R'g ein Wasserstoffatom oder eine niedrxgmolekulare Alkylgruppe, R'q eine niedrigmolekulare Alkylgruppe bedeuten, oder A_ und R₁ und R_ gemeinsam mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring darstellen; wobei dann, wenn A_ eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe oder Hydroxyalkylengruppe darstellt, B„ auch eine Gruppe der folgenden Formel

- (CH₂) _n -CO-D-OC-- (CH₂J_n darstellen kann,
worin D:

a) einen Glykolrest der Formel -0-Z-0-, worin Z einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe der Formeln

Serie 244

/CH₂ - CH₂ - 0/^ CH₂ - CH₂ oder

-CH,, -CH-O-

CH.

- CH-

CH.

darstellt, worin χ und y eine ganze Zahl mit einem Viert von 1 bis 4 bedeuten, die einen definierten und einzigen Polymerisationsgrad definieren oder eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten und einen mittleren Polymerisationsgrad repräsentieren;

b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie einen von Piperazin abgeleiteten Rest der Formel - N N-,

c) einen bis-primären Diaminrest der Formel - NH -Y-NH -, worin Y für einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den zweiwertigen Rest der Formel

■"■ CH^ — CxI^ S ο — CH^ — CH<3 darstellt, oder

d) eine üreylengruppe der Formel -NH-CO-NH-; bedeutet und X ein Anion, wie ein Chloridanion oder ein Bromidanion darstellt.

Diese Polymeren besitzen ein Molekulargewicht, das im allgemeinen zwischen 1ooo und 1oo ooo liegt.

. Die Polymeren dieser Art sind insbesondere in den fran zösischen Patentschriften 2 32o 33o und 227o 846, den

Serie 244

französischen Patentanmeldungen Nr. 76 2o161 und 2 336 und den US-Patentschriften 2 273 78o, 2 375 853, 2 388 614,

2 454 547, 3 2o6 462, 2 261 oo2 und 2 271 378 beschrieben.

Andere Polymere dieser Art sind in den US-Patentschriften

3 874 87o, 4 oo1 432, 3 929 99o, 3 966 9o4, 4 oo5 193,

4 o25 617, 4 o25 627, 4 o25 653, 4 o26 945 und 4 o27 o2o offenbart.

1ο. Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und die wiederkehrende Einheiten der folgenden Formeln aufweisen:

^R7	-CH₂	^R7	^R1	oder	O	- CH₂	^R7	R₁ _Θ1ο
CH₀ - C - oder		-C- I					-C- I	X ^X1
C=O		C=O					C=O
I		I			I
0		0			NH
f	^R8		^R8	I
N
^R5 ^R6	^R9	^R9

worin R^ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, A₁ eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Kydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₀, R_Q und R₁ , die

b y ίο

gleichartig oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzylgruppen, Er und R, Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und X₁ ein Halogenanion, wie ein Chloridanion, ein Bromidanion oder ein Methylsulfatanion

Serie 244

bedeuten.

Das oder die geeigneten Comonomeren sind aus der Gruppe ausgewählt, die Acrylamid, Methacrylamid, Diacetonacrylamid, Acrylamid und Methacrylamid, die an ihrem Stickstoffatom durch niedrigmolekulare Alkylgruppen substituiert sind, die Alkylester der Acrylsäure und der Methacrylsäure, Vinylpyrrolidon und Vinylester, umfaßt.

Beispielsweise kann man nennen:

Das Copolymere aus Acrylamid und ß-Methacryloyloxyäthyltrimethylammonium-methylsulfat, das von der Firma Hercules unter den Bezeichnungen RETEN 2o5, 21o, 22o und 24o vertrieben wird;

5 die Copolymeren aus Methacrylsäure-äthylester, Methacrylsäure-oleylester und ß-Methacryloyloxyäthyl-diäthylmethylammonium-methylsulfat, das in dem Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung QUATERNIUM 38 angegeben ist;

das Copolymere aus Methacrylsäureäthylester, Methacrylsäureabietylester und ß-Methacryloyloxyäthyl-diäthylmethylammonium-methylsuflat, das in dem Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung QUATERNIUM 37 aufgeführt ist;

das Polymere von ß-Methacryloyloxyäthyl-trimethylammonium-bromid, das in dem Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung QUATERNIUM 49 beschrieben ist;

Serie 244

3110253

γ-fr

das Copolymere aus ß-Methacryloyloxyäthyl-trimethylammonium-methylsulfat und ß-Methacryloyloxyäthyl-stearyldimethylammonium-methylsulfat, das in dem Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung QUATERNIUM 42 aufgeführt ist;

das Aminoäthylacrylat-phosphat/acrylat-Copolymere, das von der Firma National Starch unter der Bezeichnung "Catrex" vertrieben wird; und
die gepfropften und vernetzten kationischen Copolymeren

■jo mit einem Molekulargewicht von 1o ooo bis 1 ooo ooo und vorzugsweise 15 ooo bis 5oo ooo, die man durch Copolymerisation von

a) mindestens einem kosmetischen Monomeren,

b) Methacrylsäuredimethylaminoäthylester, c) Polyäthylenglykol und

d) einem mehrfach ungesättigten Vernetzungsmittel erhält, die in der FR-PS 2 189 434 beschrieben sind. Das Vernetzungsmittel ist dabei aus der Gruppe ausgewählt, die Äthylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalate, Divinylbenzole, Tetrallyloxyäthan und Polyallylsaccharosen umfaßt.

Das kosmetische Monomere kann ein beliebiges sein, beispielsweise ein Vinylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Allylester oder ein Methally!ester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit einem gesät-

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tigten Alkohol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Alkylvinyläther, dessen Alkylgruppe 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, ein Olefin mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen* ein . heterocyclisches Vinylderivat, ein Dialkylmaleat oder N,N-Dialkylaminoalkylmaleat, dessen Alkylgruppen 1 bis 3 Kohlenstoff atome aufweisen, oder ein ungesättigtes Säureanhydrid.

Weitere kationische Polymere, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind beispielsweise die Polyalkylenimine und insbesondere die Polyäthylenimine, die Polymeren, die in der Kette wiederkehrende Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Einheiten aufweisen, Kondensate aus Polyaminen und Epichlorhydrin, quartäre Polyureylene und Chitinderivate.

In den erfindungsgemäßen Zubereitungen erstreckt sich der Anteil der wäßrigen Phase vorzugsweise von 2 bis 5o Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der Zubereitung.

Das kationische Polymere, das in der wäßrigen Phase gelöst ist, ist in der erfindungsgemäßen Zubereitung in einer Menge von o,2 bis 5o Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthalten.

Neben dem kationischen Polymeren kann die wäßrige Phase in gelöster Form insbesondere Konservierungsmittel, Verdickungs-

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mittel. Farbstoffe und/oder wasserlösliche Lösungsmittel, wie Alkohole (insbesondere Äthanol) enthalten. Diese Lösungsmittel machen, wenn sie vorhanden sind, maximal 5o Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der wäßrigen Phase, aus.

Die ölige Phase kann insbesondere Antioxidantien, Farbstoffe und/oder Duftstoffe in gelöster Form enthalten.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind frei von Detergentien und Schäummitteln. Ganz allgemein enthalten sie keine anionischen und amphoteren oberflächenaktive Mittel. In den meisten Fällen sind die erfindungsgemäßen Zubereitungen frei von jeglichen oberflächenaktiven Mitteln. In gewissen Fällen können sie jedoch eine geringe Menge (weniger als 3 Gew.-%) eines kationischen oberflächenaktiven Mittels als kosmetisches Mittel enthalten. Es ist in der Tat bekannt, daß die kationischen oberflächenaktiven Mittel, die sich auf dem Haar oder der Haut abscheiden, eine Pflegewirkung auf diese Substrate ausüben.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der oben beschriebenen Zweiphasen-Zubereitung, d. h. ihre Verwendung zur Behandlung und zur Pflege des Haars, insbesondere des trockenen oder empfindlichen Haars, und zur Behandlung der Haut, insbesondere der trockenen, runzligen, rauhen oder wenig geschmeidigen Haut.

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Diese Verwendung erfolgt im Fall der Pflege des Haars nach einer Methode, die darin besteht, die Zubereitung zu bewegen bzw. zu schütteln, um eine Dispersion der wäßrigen Phase in der öligen Phase zu bewirken, wonach man die in dieser Weise bewegte oder geschüttelte Zubereitung in ei-

ner Menge von 5 bis 4o cm auf das Haar aufträgt und während mindestens 5 Minuten einwirken läßt, wonach man das Haar spült. Gewünschtenfalls kann man anschließend das Haar durch Shampoonieren waschen, vorzugsweise unter Verwendung eines anionischen Shampoos.

Es ist bevorzugt, die Zubereitung während mindestens 5 Minuten einwirken zu lassen, wenngleich es möglich ist, die Zubereitung während mehrerer Stunden einwirken zu lassen.

Ganz allgemein kann die Pflege oder die Behandlung des Haars vor oder nach einem Shampoonieren, Färben, Entfärben, einer Dauerwellbehandlung oder einer Entkrausungsbehandlung durchgeführt werden.

Zur Behandlung oder der Pflege der Haut bewegt oder schüttelt man die Zubereitung, um eine Dispersion der wäßrigen Phase in der öligen Phase zu bewirken, worauf man die in dieser Weise bewegte oder geschüttelte Zubereitung auf der Haut verteilt, indem man diese gewünschtenfalls massiert. Man entfernt gegebenenfalls die überschüssige Zubereitung mit einem absorbierenden Tampon (Gewebe, Baumwolle oder Pa-

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pier), wobei im Gegensatz zur Behandlung des Haars, die Zubereitung nicht abgespült wird. Vorzugsweise trägt man die Zubereitung auf die zuvor gereinigte Haut auf.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Die zur Bezeichnung der kationischen Polymeren in diesen Beispielen verwendeten Symbole besitzen die folgenden Bedeutungen:

Polymer P ₁: Polymeres aus Einheiten der Formel

CH.

L.

(CH₀)

2'T

-N

Cl

das in der Weise hergestellt werden kann, wie es in den FR-Patentschriften 2 27o 846 und 2 333 o12 beschrieben ist.

JR 4oo; Polymeres aus Hydroxyäthylcellulose und Epichlorhydrin, das mit Trimethylamin guaternisiert worden ist, mit einer Viskosität von 4oo cP, erhältlich von der Firma Union Carbide.

Merquat 1oo: Homopolymeres aus Dimethyldiallylammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht von weniger als 1oo ooo,

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erhältlich von der Firma Merck & Co.

CARTARETIN F.4: Adipinsäure/Dimethylaminohydroxypropyl-diäthylentriamin-Copolymeres, erhältlich von der Firma Sandoz,

Polymeres Pg: Polykondensat aus Adipinsäure und Ditäyhlentriamin in äquimolaren Mengen, das mit Epichlorhydrin (11 Mol Epichlorhydrin pro 1oo Aminogruppen) vernetzt worden ist und das in der FR-PS 2 252 84o beschrieben ist.

Beispiel 1 ·

Man bereitet eine ölige Phase und eine wäßrige Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:

Ölige Phase:
Maisöl 2o cm

Antioxidans in ausreichender Menge Duftstoff in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge Sonnenblumenöl ad 1oo cm . Wäßrige Phase:

Polymeres P^: 5g (Wirkstoff) Konservierungsmittel in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge

Wasser ad 1oo cm .

Die zweiphasige Zubereitung wird durch übereinanderschich-

3 3

ten von 2 cm der wäßrigen Phase und 18 cm der öligen Pha-

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"-' " " ^:· J110258 - 34.

se gebildet.

Nach dem Bewegen bzw. Schütteln wird die Zubereitung auf trockenes oder empfindliches Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkungsdauer von 5 Minuten bis 4 Stunden, vorzugsweise jedoch nach 15 Minuten, spült man und shampooniert das Haar, Das nasse Haar läßt sich leicht auskämmen. Das trockene Haar ist weich, voll und glänzend.

Man erhält vergleichbare Ergebnisse unter Anwendung der nachstehenden Zubereitungen:

Beispiel 2

Man vermischt 16 cm der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 4 cm der wäßrigen Phase der nachstehenden Zusammensetzung:
Ölige Phase:

Avocadoöl Io cm

Antioxidans in ausreichender Menge Duftstoff in ausreichender Menge

Farbstoff in ausreichender Menge Rapsöl ad 1oo cm³

Wäßrige Phase:

Polymer P- 1,5 g (Wirkstoff) JR 4oo 1 g (Wirkstoff)

Konservierungsmittel in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge

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Wasser ad 1oo cm

Beispiel3

Man vermischt 18 cm einer öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 2 cm der wäßrigen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung: Ölige Phase:

Rizinusöl 5 cm

Antioxidans in ausreichender Menge Duftstoff in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge Sojaöl ad 1oo cm

Wäßrige Phase:

Merquat 1oo 3g (Wirkstoff) Cartaretin F₄ 4g (Wirkstoff) Konservierungsmittel in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge

Wasser ad loo cm

Beispiel 4

Man vermischt 16 cm der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 4 cm der wäßrigen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung: Ölige Phase:

Identisch mit der von Beispiel 3 Wäßrige Phase:

Polymer P 1,5 g (Wirkstoff)

Polymer P₂ 3,5g (Wirkstoff)

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Äthylalkohol ad 5o°

Konservierungsmittel in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge Wasser ad 1oo cm

Beispiel 5

Leinöl 1 cm³

Antioxidans in ausreichender Menge Duftstoff in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge Süßmandelöl ad 1oo cm

Wäßrige Phase:

Polymer P₁ 1,5 g (Wirkstoff) Polymer P₂ 3,5 g (Wirkstoff) Konservierungsmittel in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge

Wasser ad 1oo cm

Beispiel 6

Man vermischt 1o cm der öligen Phase der nachstehend gebenen Zusammensetzung mit 1o cm der wäßrigen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:

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- 3/-H

ölige Phase:

Jojobaöl 2o cm

Antioxidans in ausreichender Menge Duftstoff in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge

Sesamöl ad loo cm

Wäßrige Phase:

Identisch mit der von Beispiel 3

Beispiel 7

Man vermischt 1o cm der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 1o cm der wäßrigen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung: ölige Phase:

Pfirsichkernöl Io cm

Vaselineöl 3o cm Konservierungsmittel in ausreichender Menge Duftstoff in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge Olivenöl ad loo cm

Wäßrige Phase:

Identisch mit der von Beispiel 1.

Beispiele

Man vermischt 18 cm der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 2 cm der wäßrigen Phase der

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ο 11-0258

nachstehend angegebenen Zusammensetzung: ölige Phase:

Identisch mit der von Beispiel 7. Wäßrige Phase:
Merquat 1oo 3g (Wirkstoff)

Cartaretin F₄ 5g (Wirkstoff)

Äthylalkohol ad 25°

Konservierungsmittel in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge Wasser ad loo cm

Beispiel 9

Pferdefett 25 cm³ Antioxidans in ausreichender Menge Duftstoff in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge

Weizenkeimöl ad loo cm Wäßrige Phase:

Identisch mit der von Beispiel 5.

Beispiel 1o

Man vermischt 19,5 cm der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit o,5 cm der wäßrigen Phase der

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nachstehend angegebenen Zusammensetzung:

ölige Phase:

Identisch mit der von Beispiel 2,

Wäßrige Phase:
Polymer P- 60 g (Wirkstoff)

Konservierungsmittel in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge Wasser ad I00 cm .

Beispiel 11

Identisch mit der von Beispiel 3

Wäßrige Phase:

Merquat loo o,3 g (Wirkstoff) Cartaretin F₄ o,3 g (Wirkstoff) Konservierungsmittel in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge

Wasser ad loo cm

Beispiel 12

Man vermischt 16 cm der öligen Phase der nachstehend angegebenen Zusammensetzung mit 4 cm der wäßrigen Phase-der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:

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- ψ- 3>·

ölige Phase:

Antioxidans in ausreichender Menge Duftstoff in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge Jojobaöl ad 1oo cm .

Wäßrige Phase:

Merquat 1oo 2g (Wirkstoff) Konservierungsmittel in ausreichender Menge Farbstoff in ausreichender Menge Wasser ad 1oo cm .

Nach dem Schütteln trägt man die Zubereitung auf die Haut auf. Sie verleiht ihr Geschmeidigkeit und Weichheit. Man erhält ähnliche Ergebnisse, wenn man die Zubereitung von Beispiel 2 auf die Haut aufträgt.

Ende der Beschreibung

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Claims

Patentansprüche

1. Kosmetische Zubereitung zur Pflege der Haut und des Haars, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus zwei getrennten flüssigen Phasen besteht, wovon die erste Phase eine ölige Phase ist und die zweite Phase eine wäßrige Phase ist, in der mindestens ein kationisches Polymeres gelöst ist.

2. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die ölige Phase 25 bis 1oo Vol.-% eines pflanzlichen Öls, bezogen auf das Gesamtvolumen der öligen Phase, enthält und als eventuellen Rest eines oder mehrere tierische, synthetische und/oder mineralisehe Öle umfaßt.

3. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymere ein Polymeres des Typs eines Polyamins, eines Polyamxnoamids oder einer quartären Polyammoniumverbindung ist, wobei die Aminogruppen oder die Ammoniumgruppen Teil der Polymerkette sind oder an diese gebunden sind.

4. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der wäßrigen Phase 2 bis 5o Vol.-%,

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bezogen auf das Gesamtvolumen der Zubereitung, beträgt.

5. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das in der wäßrigen Phase gelöste kationische Polymere in einer Menge von o,2 bis 5o Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in der Zubereitung enthalten ist.

6. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Phase mindestens einen Bestandteil der Gruppe enthält, die Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Farbstoffe und wasserlösliche Lösungsmittel umfaßt.

7. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wasserlösliches Lösungsmittel einen Alkohol enthält.

8. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die ölige Phase zusätzlich mindestens einen Bestandteil in gelöster Form enthält, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die Antioxidantien, Farbstoffe und Duftstoffe umfaßt.

9. Verwendung der Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Pflege des Haares oder der Haut.

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10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß man die Zubereitung bewegt, um eine Dispersion der wäßrigen Phase in der öligen Phase zu bewirken, und dann 5 bis 4o cm der in dieser Weise bewegte Zubereitung auf das Haar aufträgt und während mindesten 5 Minuten einwirken läßt, wonach man das Haar spült.

11. Verwendung nach Anspruch 1o, dadurch gekennzeichnet , daß man das Haar anschließend mit einem Shampoo wäscht.

12. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch ge~ kennzeichnet , daß man die Zubereitung bewegt zur Bildung einer Dispersion der wäßrigen Phase in der öligen Phase, und die in dieser Weise bewegte Zubereitung gegebenenfalls unter Massieren auf der Haut verteilt.

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