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DE3151882A1 - Mining mortar - Google Patents

Mining mortar

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Publication number
DE3151882A1
DE3151882A1 DE19813151882 DE3151882A DE3151882A1 DE 3151882 A1 DE3151882 A1 DE 3151882A1 DE 19813151882 DE19813151882 DE 19813151882 DE 3151882 A DE3151882 A DE 3151882A DE 3151882 A1 DE3151882 A1 DE 3151882A1
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DE
Germany
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hemihydrate gypsum
mortar
mortar according
alkaline
alpha
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DE19813151882
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German (de)
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DE3151882C2 (en
Inventor
Wingolf Dipl.-Chem. Dr. 8710 Kitzingen Poch
Franz Dipl.-Chem. Dr. 8715 Iphofen Wirsching
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Knauf Gips KG
Original Assignee
Gebr Knauf Westdeutsche Gipswerke
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Publication date
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Publication of DE3151882A1 publication Critical patent/DE3151882A1/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C04B28/145Calcium sulfate hemi-hydrate with a specific crystal form
    • C04B28/146Calcium sulfate hemi-hydrate with a specific crystal form alpha-hemihydrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/10Accelerators; Activators
    • C04B2103/12Set accelerators

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Structural Engineering (AREA)
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

The invention relates to the use of alpha -hemihydrate gypsum ( alpha -CaSO4 . 1/2H2O) arising in phosphoric acid manufacture, where this use should be possible without a preceding treatment of the alpha -hemihydrate gypsum for eliminating impurities present therein, and/or making these harmless. As such a use, the use of the alpha -hemihydrate gypsum as a mortar for making underground roadways safe has been found.

Description

Titel: BergbaumörtelTitle: Mining Mortar

Beschreibung Die Erfindung betrifft die Verwendung von bei der Phosphorsäureherstellung anfallendem M-Hemihydratgips (# -CaSO4 .1/2 H2O). Description The invention relates to the use of in phosphoric acid production accruing M-hemihydrate gypsum (# -CaSO4 .1 / 2 H2O).

Bei bestimmten Verfahren der nassen Herstellung von Phosphorsäure aus Rohphosphat durch schwefelsauren Aufschluß fällt #-Hemihydratgips als Nebenprodukt an. Dieser- G-Hemihydratgips enthält Verunreinigungen, insbesondere Phosphate und Fluoride, die ihm Eigenschaften verleihen, welche von denen des durch Entwässerung aus Dihydratgips gewonnenen C(-Halbhydratgipses z.T. erheblich abweichen. Insoweit sind vor allem folgende Eigenschaften zu nennen: 1. Schwankender, meist früher Versteifungsbeginn, verzögerter Hydratationsfortschritt beim Anmachen mit Wasser.In certain processes of wet production of phosphoric acid # -hemihydrate gypsum falls as a by-product from rock phosphate by digestion in sulfuric acid at. This G-hemihydrate gypsum contains impurities, especially phosphates and Fluorides that give it properties which are different from those of the by dehydration C (hemihydrate gypsum obtained from dihydrate gypsum sometimes differ considerably The following properties are to be mentioned in particular: 1. Fluctuating, usually early onset of stiffening, Delayed progress of hydration when mixing with water.

2. Thixotrop-unplastische Konsistenz des mit Wasser angemachten Gipsbreis.2. Thixotropic, non-plastic consistency of the gypsum paste mixed with water.

3. Unkontrolliertes Ansprechen. auf Gipsverzögerer.3. Uncontrolled response. on plaster retarders.

4. Ausblühneigung aufgrund des Gehalts an leichtlöslichen Salzen.4. Blooming due to the content of easily soluble salts.

5. Saure Reaktion des mit Wasser angemachten Gipsbreis.5. Acid reaction of the gypsum paste mixed with water.

Diese Eigenschaften erlauben keine unmittelbare Verwertung des #-Hemihydratgipses; vielmehr muß dieser erst einer langwierigen Äufbereitung mit mehrstufiger Reinigung und Umwandlung unterzogen werden, bis er in einer Beschaffenheit vorliegt, die in Teilbereichen der Verwendungsbreite üblicher Baugipse eine annähernd normale Verwendung zuläßt.These properties do not allow the # -hemihydrate gypsum to be used immediately; rather, it must first undergo a lengthy preparation with multi-stage cleaning and be subjected to conversion until it is in a condition that is specified in Sub-areas of the range of use of common building plastering an almost normal use allows.

Die Aufbereitung des oC-Hemihydratgipses führt über die Zwischenstufe des Dihydrats, das dann unter Energieaufwand wieder zu kristallwasserärmeren abbindefähigen CaS04-Phasen gebrannt werden muß. Es liegt auf der Hand, daß- eine solche Verfahrensweise, bei der am Ende unter Energieeinsatz wieder ein dehydratisierter Gips erzeugt werden muß, wirtschaftlich recht ungünstig ist.The preparation of the oC hemihydrate plaster goes through the intermediate stage of the dihydrate, which can then be set again with the use of energy to form water-less crystalline ones CaS04 phases must be fired. It is obvious that such a procedure, In the end, a dehydrated plaster of paris is produced again with the use of energy must, is economically quite unfavorable.

Es hat daher nicht an Überlegungen gefehlt, wie der bei der Phosphorsäureherstellung anfallende #-Hemihydratgips ohne die Notwendigkeit einer Aufbereitung, doh. also - von einer stets erforderlichen Trocknung abgesehen - unmittelbar eingesetzt werden kann. Bei einem solchen unmittelbaren Einsatz dürfen die vorstehend angesprochenen Abweichungen in den technologisch interessierenden Eigenschaften, die einer Verwendung des C(-Hemihydratgipses im Einsatzbereich handelsüblichen Q(-Halbhydratgipses entgegenstehen, sich nicht schädlich auswirken, müssen also tolerierbar sein.There has therefore been no lack of considerations, such as that for the production of phosphoric acid accruing # -hemihydrate gypsum without the Need for reprocessing, doh. so - apart from a drying that is always required - used immediately can be. In the case of such direct use, the above-mentioned Deviations in the technologically interesting properties that are required for use of the C (hemihydrate gypsum in the area of application oppose commercially available Q (hemihydrate gypsum, do not have a harmful effect and must therefore be tolerable.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, den bei einigen Verfahren zur Phosphorsäureherstellung als Nebenprodukt feinteilig anfallenden 58-Hemihydratgips ohne die Notwendigkeit, ihn zwecks Beseitigung und/oder Unschädlichmachung der darin enthaltenen Verunreinigungen mit besonderem Aufwand (insbesondere an Energie und sonstigen Kosten) aufbereiten zu müssen, einer Verwendung zuzuführen.The invention is based on the task of some methods for the production of phosphoric acid as a by-product of finely divided 58-hemihydrate gypsum without the need to remove it and / or render it harmless Containing impurities with special effort (especially in terms of energy and other costs) to have to process, put to use.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die Verwendung des C(-Hemihydratgipses als Mörtel für die untertägige Streckensicherung gelöst.According to the invention, this object is achieved through the use of C (hemihydrate gypsum as a mortar for underground route protection.

Bei einer solchen Verwendung sind der schwankende, meist frühe Versteifungsbeginn und das Ausblühen auf grund- des hohen Gehalts an leichtlöslichen Salzen, ds. Eigenschaften, die für einen handelsüblichen Bau gips undenkbar wären, unschädlich.In such a use, the fluctuating, usually early onset of stiffening is and blooming due to the high content of easily soluble salts, ds. Properties, which would be unthinkable for a standard plaster of paris, harmless.

Auch die erzielbare Druckfestigkeit reicht für etliche Anwendungsfälle aus, wobei zu-berücksichtigen ist, daß unter Strekkensicllerung nicht riur die Erstellung von Stre ckenbe glö i tdäffl men, sondern auch die Konsolidierung, d.h. die vorläufige Sicherung frisch aufgefahrener Strecken durch Aufspritzen des Mörtels auf die Streckenfirste und/oder -stöße sowie auch die satte Hinterfüllung und Ausfüllung des Hohlraums zwischen Ausbauelementen und dem fest anstehenden-Gebirge bzw. einer Konsolidierungsschicht verstanden wird.The compressive strength that can be achieved is also sufficient for a number of applications the end, It must be taken into account that the route definition is not just for the creation von Streckbeffl men, but also the consolidation, i.e. the provisional Securing freshly driven routes by spraying the mortar onto the roof of the route and / or joints as well as the full backfilling and filling of the cavity between expansion elements and the fixed mountain range or a consolidation layer is understood.

Um den #-Hemihydratgips jedoch auch dann zur untertägigen Streckensicherung einsetzen zu können, wenn ein schnellerer Festigkeitsanstieg bzw. höhere Festigkeiten verlangt werden, ist in weiterer Ausgestaltung der Erfindung der Mörtel dahin entwickelt worden, daß dem oC-Hemihydratgips als Abbindebeschleuniger ein alkalisch reagierender Stoff zugegeben ist, der vorzugsweise ein-Kalkhydrat oder ein Zement, insbesondere Portland- oder Eisen-Portlandzement, ist, wobei die Zugabe dieses Stoffs 0.5 - 5.0 Gew.-% ausmacht. Die Druckfestigkeit nach 24 h wird durch die Zugabe von 3 % PZ 35 F auf 30 MN/m2, durch die von 3 % Kalkhydrat sogar auf 43 MN/m2 gegenüber einer Druckfestigkeit von < ca.25MN/m2 ohne jeden Zusatz gesteigert.Around the # -hemihydrate gypsum, however, also for underground route protection to be able to use when a faster increase in strength or higher strengths are required, the mortar is developed in a further embodiment of the invention that the oC hemihydrate gypsum as a setting accelerator has an alkaline reaction Substance is added, which is preferably a hydrated lime or a cement, in particular Portland or iron Portland cement, with the addition of this substance 0.5 - 5.0 % By weight. The compressive strength after 24 hours is increased by adding 3% PZ 35 F to 30 MN / m2, due to the 3% hydrated lime even to 43 MN / m2 compared to a Compressive strength of <25MN / m2 increased without any additive.

Allerdings werden durch diese Zugabe an alkalisch reagierendem Stoff die Versteifungszeiten, und zwar insbesondere das Versteifungsende, stark verzögert; so ändern sich bsp. die Zeiten für Versteifungsbeginn/-ende von 8' / 27' bei Zugabe von 3 % PZ 35 F auf 18' / 68 und bei Zugabe von 3 O/o Kalkhydrat gar auf 35' / 120'. Insoweit ist nun gemäß einem weiteren wesentlichen Merkmal der Erfindung gefunden worden, daß dann, wenn der alkalisch reagierende Stoff mit einem Alkalisulfat kombiniert ist, als welches bevorzugt ein Kalium- oder Natriumsulfat in einer Menge bis 1.0 Gew.-% in Betracht kommt, diese Verzögerung der Versteiungszeiten stark reduziert wird. Die entsprechenden Werte liegen bei Verwendung einer Kombination aus 3 % PZ 35 F/ 1 % Alkalisulfat bei 10' 7 25' und bei Verwendung einer Kombination aus 3 % Kalkhydrat/ 1 % Alkalisulfat bei 15' / 45', so daß ein derart eingestellter Mörtel gut verarbeitet werden kann und einen steileren Festigkeitsanstieg erhält.However, this addition of alkaline reacting substance the stiffening times, in particular the stiffening end, greatly delayed; so change ex. the times for the start / end of stiffening of 8 '/ 27' with addition from 3% PZ 35 F to 18 '/ 68 and with the addition of 3 O / o hydrated lime even up 35 ' / 120 '. In this regard, according to a further essential feature of the invention it has been found that when the alkaline substance reacts with an alkali metal sulfate is combined, as which preferably a potassium or sodium sulfate in an amount up to 1.0% by weight comes into consideration, this delay in the setting times is strong is reduced. The corresponding values are when using a combination from 3% PZ 35 F / 1% alkali sulphate at 10 '7 25' and when using a combination from 3% hydrated lime / 1% alkali sulfate at 15 '/ 45', so that such a set Mortar can be processed well and receives a steeper increase in strength.

Claims (7)

patentansrüche 1. Verwendung von bei der Pllosphorsäureherstellung anfallendem #-Hemihydratgips ( #-CaS04 1/2 H20) im getrockneten Rohzustand als Mörtel für die untertägige Streckensicherung. Claims 1. Use of in the production of plloosphoric acid accruing # -hemihydrate gypsum (# -CaS04 1/2 H20) in the dry raw state as mortar for underground route protection. 2. Mörtel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Q9-Hemihydratgips als Abbindebeschleuniger ein alkalisch reagierender Stoff zugegeben ist.2. Mortar according to claim 1, characterized in that the Q9 hemihydrate gypsum an alkaline substance is added as a setting accelerator. 3. Mörtel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der alkalisch reagierende Stoff ein Kalkhydrat oder ein Zement, insbesondere Portland- oder Eisen-Portlandzement , ist.3. Mortar according to claim 2, characterized in that the alkaline reacting substance a hydrated lime or a cement, in particular Portland or iron-Portland cement , is. 4. Mörtel nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe an alkalisch reagierendem Stoff 0.5 - 5.0 Gfw.g ausmacht.4. Mortar according to Claims 2 and 3, characterized in that the addition of alkaline substances amounts to 0.5 - 5.0 Gfw.g. 5. Mörtel nach den Ansprüchen 2 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß der alkalisch reagierende Stoff mit einem Alkalisulfat kombiniert ist.5. Mortar according to claims 2-4, characterized in that the alkaline reacting substance is combined with an alkali sulphate. 6. Mörtel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalisulfat ein Kalium- oder Natriumsulfat ist.6. Mortar according to claim 5, characterized in that the alkali sulfate is a potassium or sodium sulfate. 7. Mörtel nach den Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkalisulfat-Zusatz bis 1.0 Gew.-° ausmacht.7. Mortar according to claims 5 and 6, characterized in that the addition of alkali sulfate amounts to up to 1.0% by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2841239A1 (en) * 2002-06-20 2003-12-26 Aime Lozano NEW BUILDING MATERIAL

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AT303599B (en) * 1969-02-20 1972-10-15 Zementkombinat Dessau Inst Fue PROCESS FOR PRODUCING A BUILDING MATERIAL FROM CASO4 BINDERS

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Title
Kurznachrichten des Steinkohlenberg- bauvereins Febr. 1979, Nr.103, S.4 Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie 1969, Bd.19, S.25 *
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Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie 1969, Bd.19, S.25

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WO2004000753A1 (en) * 2002-06-20 2003-12-31 Lozano Aime Novel building material

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