DE3150558C2 - - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine feuchtigkeitsempfindliche
Keramik, deren spezifischer Widerstand
sich in Abhängigkeit von der Feuchtigkeit ändert.
Als Feuchtigkeitssensoren oder Elemente zur Bestimmung
des Feuchtigkeitsgehaltes, die auf der Grundlage einer
Änderung des spezifischen Widerstandes eines feuchtigkeitsempfindlichen
Materials arbeiten, wurden solche,
die Lithiumchlorid enthalten, oder solche, die aus Keramiken
solcher Systeme wie TiO₂-SnO₂, TiO₂-V₂O₅,
MgCr₂O₄ oder ZnO-Li₂O-V₂O₅ bestehen, eingesetzt. Von
diesen besitzen die aus den vorgenannten Keramiken bestehenden
Feuchtigkeitssensoren oder feuchtigkeitsempfindlichen
Keramik-Sensoren im Vergleich zu den Lithiumchlorid-Sensoren
eine ausgezeichnete Beständigkeit
in bezug auf ihre Eigenschaften. Die Keramik-Sensoren
besitzen jedoch, ebenso wie die Lithiumchlorid-Sensoren,
eine geringe Alterungsbeständigkeit in bezug auf
ihre Wirkungsweise des Feuchtigkeitsnachweises. Wenn
beispielsweise die Keramik-Sensoren nach dem Stand der
Technik 3 Monate in einer Atmosphäre mit 30% relativer
Feuchtigkeit stehengelassen werden, ändert sich ihr
Widerstand um etwa 40% des ursprünglichen Wertes. Ihre
Funktion kann jedoch durch Erhitzen wieder auf den ursprünglichen
Wert gebracht werden, da die Beschaffenheit
der als Materialien für Feuchtigkeitssensoren verwendeten
Keramiken sich auch dann nicht ändert, wenn
sie auf hohe Temperaturen erhitzt werden. Aus diesem
Grunde werden die Keramik-Sensoren für praktische Zwecke
mit einem Heizelement kombiniert, damit ihre Funktion
des Feuchtigkeitsnachweises durch periodisches
Erhitzen wiederhergestellt werden kann. Dies führt jedoch
zu einer Erhöhung des Verbrauchs an elektrischer
Energie.
DE-OS 26 10 699 beschreibt eine Hochleitfähigkeits-Keramikzusammensetzung,
die als Material für Elektroden
in Brennstoffzellen oder Magnetohydrodynamik(MHD)-Umwandlern
benutzt wird, die bei hohen Temperaturen
eingesetzt werden. Diese Keramikzusammensetzung besteht
aus einem komplexen Oxid, welches durch die allgemeine
Formel
(L1-x M x ) (Q1-y R y ) O3- δ
definiert wird.
Dabei ist
L ein Element, welches aus der Gruppe von Elementen der Atomnummer 57 bis 71 ausgewählt wird,
M ein Element der Grupe Cy, Sr und Ba, und
Q und R sind voneinander verschiedene Elemente, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Zr und Elementen der Atomnummer 21 bis 30 besteht,
für x und y gelten die Bedingungen 0 < x < 1; 0 < y < 1.
L ein Element, welches aus der Gruppe von Elementen der Atomnummer 57 bis 71 ausgewählt wird,
M ein Element der Grupe Cy, Sr und Ba, und
Q und R sind voneinander verschiedene Elemente, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Zr und Elementen der Atomnummer 21 bis 30 besteht,
für x und y gelten die Bedingungen 0 < x < 1; 0 < y < 1.
Die Druckschrift offenbart ebenfalls eine Hochleitfähigkeits-Keramikzusammensetzung
eines komplexen
Oxids der allgemeinen Formel
L(Q1-y R y ) O₃.
Diese Druckschrift lehrt lediglich, daß solche Zusammensetzungen
eine hohe Leitfähigkeit besitzen und daß
auch bei hohen Benutzungstemperaturen kein Teil der
Bestandteile verdampft.
In "Journal of the American Chemical Society", 81,
(1959), Seite 820-823, wird eine keramische Zusammensetzung
offenbart, die aus einem komplexen Oxid mit
einer Perowskit-Struktur besteht, sie lehrt jedoch
lediglich allgemeine physikalische Eigenschaften des
komplexen Oxides.
Diese
Druckschrift läßt nicht auf eine Anwendung solcher
Zusammensetzungen als Feuchtigkeitssensoren schließen.
Es ist demnach eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
eine feuchtigkeitsempfindliche Keramik mit guter Alterungsbeständigkeit
in bezug auf die Feuchtigkeitsnachweisfunktion
verfügbar zu machen.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
feuchtigkeitsempfindliche Keramiken verfügbar zu machen,
bei denen es möglich ist, durch Veränderung der
anteiligen Zusammensetzung der Bestandteile Feuchtigkeitssensoren
mit einer gewünschten Änderung des Widerstandes
herzustellen, und deren Widerstand durch eine
Erhöhung der Feuchtigkeit herabgesetzt wird.
Gelöst wird die Aufgabe durch die Merkmale des Anspruches 1.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine feuchtigkeitsempfindliche
Keramik aus einem Sinterkörper,
der im wesentlichen aus einem Halbleiter-Mischoxid mit
Perowskit-Struktur (I) und einem Mischoxid (II) besteht. Das
Halbleiter-Mischoxid besitzt eine Zusammensetzung, die
durch die allgemeine Formel (I) ausgedrückt wird,
A1-x A′ x BO3- δ (I)
in der A mindestens ein Element aus der Gruppe der Seltenen
Erdmetalle mit den Atomzahlen 57 bis 71, Yttrium
und Hafnium, A′ mindestens ein Element aus der Gruppe
der Erdalkali-Metalle, B mindestens ein Element aus der
Gruppe der Übergangselemente mit den Atomzahlen 23 bis
30, x ein Molenbruch mit einem Wert in dem Bereich
0 ≦ x ≦ 1 und δ ein nicht-stöchiometrischer Parameter
ist. Das Mischoxid besitzt eine Zusammensetzung, die
durch die allgemeine Formel (II) ausgedrückt wird,
AMO₃ (II)
in der A mindestens ein Element aus der Gruppe der Erdalkalimetalle,
Zn, Cd, Fe, Co, Ni, Mn und Pb und M mindestens
ein Element aus der Gruppe Ti, Zr, Hf und Sn
ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das die Perowskit-Struktur
besitzende Halbleiter-Mischoxid, das
durch die allgemeine Formel (I)
A1-x A′ x BO3- δ (I)
beschrieben wird, in der A mindestens ein Element aus
der Gruppe der Seltenen Erdmetalle mit Atomzahlen von
57 bis 71 einschließlich, Yttrium und Hafnium, A′ mindestens
ein Element aus der Gruppe der Erdalkali-Metalle
und B mindestens ein Element aus der Gruppe der
Übergangselemente mit Atomzahlen von 23 bis 30 einschließlich
ist, eine Zusammensetzung besitzen, die
durch die allgemeine Formel
La1-x Sr x Co1-y Ni y O₃
ausgedrückt wird, in der 0 ≦ x ≦ 1 und 0 ≦ y ≦ 1
sind.
In einer anderen bevorzugten Asuführungsform hat das
durch die allgemeine Formel (I) bezeichnete Halbleiter-Mischoxid
eine Zusammensetzung, die durch die Formel
Nd1-x-x′ Sr x Ba x′ CoO₃
ausgedrückt wird, in der 0 ≦ x ≦ 1, 0 ≦ x′ ≦ 1 und
0 ≦ (x + x′) ≦ 1 sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform hat das
durch die allgemeine Formel (I) bezeichnete Halbleiter-Mischoxid
eine Zusammensetzung, die durch die Formel
Y1-x Sr x CoO₃
ausgedrückt wird, in der 0 ≦ x ≦ 1 ist.
In noch einer anderen Ausführungsform hat das durch die
allgemeine Formel (I) bezeichnete Halbleiter-Mischoxid
eine Zusammensetzung, die durch die Formel
La1-x Sr x MnO₃
ausgedrückt wird, in der 0 ≦ x ≦ 1 ist.
In der vorstehenden allgemeinen Formel (I) können A und
A′ in Koexistenz miteinander vorliegen, jedoch auch
unabhängig voneinander existieren. Auf diese Weise kann
x in der Formel jeden beliebigen Wert im Bereich von 0
bis 1 einschließlich annehmen.
In der allgemeinen Formel (I),
A1-x A′ x BO3- δ,
werden die
Sauerstoff-Defekte, die den Halbleiter-Zustand der Zusammensetzung
bedingen, durch die Verwendung von δ als
nicht-stöchiometrischem Parameter ausgedrückt. Der Sauerstoff-Mangelzustand
der Zusammensetzung kann durch
Sintern der Zusammensetzung in einer reduzierenden oder
oxydierenden Atmosphäre hergestellt werden.
In den bevorzugten Ausführungsformen besitzt das durch
die allgemeine Formel (II),
AMO₃,
in der A mindestens
ein Element aus der Gruppe der Erdalkalimetalle, Zn,
Cd, Fe, Co, Ni, Mn und Pb und M mindestens ein Element
aus der Gruppe Ti, Zr, Hf und Sn ist, bezeichnete
Mischoxid eine Zusammensetzung SrTiO₃, BaTiO₃, CaSnO₃
oder Sr1-y Ca y TiO₃ (worin 0 ≦ y ≦ 1 ist).
Das durch die allgemeine Formel (I) bezeichnete Halbleiter-Mischoxid
mit Perowskit-Struktur und das durch
die allgemeine Formel (II) bezeichnete Mischoxid können
in jedem beliebigen Verhältnis miteinander vermischt
werden, um eine Keramik mit einem gewünschten Ausgangs-Widerstand
sowie einem gewünschten Ausmaß der Änderung
des Widerstandes mit der Änderung der Feuchtigkeit zu
erzeugen. Das Halbleiter-Mischoxid und das Mischoxid
werden im allgemeinen in einem Verhältnis im Bereich
von 1 : 100 bis 100 : 1, vorzugsweise im Bereich von
1 : 50 bis 1 : 1 vermischt. Wenn feuchtigkeitsempfindliche
Keramiken allein aus dem Mischoxid AMO₃ bestehen,
d. h. wenn in den Keramiken kein Halbleiter-Mischoxid
mit Perowskit-Struktur anwesend ist, besitzen sie einen
extrem hohen Widerstand, so daß es unmöglich ist, sie
für den praktischen Gebrauch einzusetzen. Wenn andererseits
die Keramiken allein aus einem Halbleiter-Mischoxid
mit Perowskit-Struktur bestehen, d. h. wenn kein
durch die allgemeine Formel (II) bezeichnetes Mischoxid
in den Keramiken anwesend ist, besitzen sie einen bemerkenswert
kleinen Wert der Änderung des Widerstandes
mit der Änderung der Feuchtigkeit, so daß es dadurch
unmöglich wird, diese Keramiken als Materialien für
feuchtigkeitsempfindliche Sensoren zu verwenden.
Die feuchtigkeitsempfindlichen Keramiken gemäß der vorliegenden
Erfindung können mittels solcher Verfahren
hergestellt werden, wie sie üblicherweise für die Herstellung
bekannter keramischer Materialien benutzt werden.
Beispielsweise können die feuchtigkeitsempfindlichen
Keramiken der vorliegenden Erfindung auf folgende
Weise hergestellt werden:
Die Rohstoffe in Form von Oxiden und/oder Carbonaten
werden eingewogen, gemischt, gebrannt, gepulvert und
mit einer geeigneten Menge Bindemittel granuliert, und
die erhaltene Mischung wird zu geeigneten Formkörpern
geformt. Die Formkörper werden bei einer Temperatur
innerhalb des Bereichs von 800°C bis 1400°C gesintert,
wodurch feuchtigkeitsempfindliche Keramiken erzeugt
werden. Die erhaltenen Sinterkeramik-Formkörper können
mit Elektroden versehen werden, wodurch Feuchtigkeitssensoren
hergestellt werden. Die gesinterten Körper
können die Form von Scheiben, Profilstäben oder Pellets
haben oder zylindrische Form besitzen. Die Elektroden
zum Nachweis der Änderung des spezifischen Widerstandes
der Keramiken können beliebig geformt werden, beispielsweise
als einander gegenüberliegende Plattenelektroden,
kammförmige Elektroden oder poröse Elektroden.
Zur Erzielung einer guten Feuchtigkeitsnachweis-Charakteristik
weist der Sinterkeramik-Formkörper vorzugsweise
eine Porosität innerhalb des Bereichs von 20 bis
50% auf.
Im vorhergehenden ist die nicht-stöchiometrische Menge
Sauerstoff (δ) in dem Halbleiter-Mischoxid mit Perowskit-Struktur
nicht im einzelnen bezeichnet, jedoch
wird sie in der Form "O₃" ebenso wie in den Beispielen
repräsentiert.
Die feuchtigkeitsempfindlichen Keramiken gemäß der vorliegenden
Erfindung unterliegen nur in geringem Maße
der Alterung, selbst dann, wenn sie über eine lange
Zeit wiederholten Änderungen des Feuchtigkeitsgehaltes
ihrer Umgebung ausgesetzt werden; dadurch wird es möglich,
Feuchtigkeitssensoren herzustellen, die nicht mit
Heizelementen kombiniert zu werden brauchen. Darüber
hinaus können wunschgemäß feuchtigkeitsempfindliche
Keramiken mit einem bestimmten Verhältnis der Widerstandsänderung
zur Änderung des Feuchtigkeitsgehalts
hergestellt werden, indem in ihrer Zusammensetzung das
Verhältnis des Halbleiter-Mischoxids zu dem durch die
allgemeine Formel AMO₃ bezeichneten Mischoxid geändert
wird; dadurch wird es möglich, feuchtigkeitsempfindliche
Sensoren mit verschiedenartigen Feuchtigkeitsnachweis-Charakteristiken
herzustellen.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der in den folgenden
Beispielen gegebenen Beschreibung unter Bezug
auf die Zeichnungen weiter erläutert.
Die Fig. 1 bis 4 sind graphische Darstellungen von
Feuchtigkeitsnachweis-Charakteristiken von Feuchtigkeitssensoren,
die feuchtigkeitsempfindliche Keramiken
gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten, wobei der
elektrische Widerstand über der relativen Feuchtigkeit
aufgetragen wurde.
Als Rohstoffe dienen Pulver aus La₂O₃, SrCO₃, Co₂O₃ und
TiO₂. Diese Rohstoffe werden so miteinander vermischt,
daß Mischungen der Zusammensetzungen La0,8Sr0,2CoO₃
bzw. SrTiO₃ erhalten werden. Die erhaltenen Gemische
werden dann bei 1100°C gebrannt, zerkleinert und zu
Pulver vermahlen. Die betreffenden vorgesinterten Pulver
aus La0,8Sr0,2CoO₃ und SrTiO₃ werden in verschiedenen
Mengenverhältnissen, die in Tabelle 1 angegeben
sind, miteinander vermischt, unter Verwendung von
10 Gewichts-% Bindemittel granuliert und dann zu Scheiben
mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Dicke von
0,6 mm geformt. Die Scheiben werden bei 1250°C in Luft
gebrannt, wodurch Sinterkeramik-Formkörper erhalten
werden, die feuchtigkeitsempfindliche Keramiken sind.
Ein Satz von porösen Elektroden aus verschiedenen elektrisch
leitenden Materialien, die in Tabelle 1 angegeben
sind, werden auf den beiden gegenüberliegenden
Oberflächen der Sinterkeramik-Scheiben aufgebracht, und
ein Paar Zuleitungsdrähte werden mit den jeweiligen
Elektroden verbunden, um dadurch Feuchtigkeitssensoren
herzustellen. Die porösen Elektroden können durch Aufdrucken
einer elektrisch leitfähigen Paste auf die gegenüberliegenden
Scheibenoberflächen jedes der Sinterkörper
und anschließendes thermisches Trocknen in Luft
gebildet werden.
Für jeden der auf diese Weise hergestellten Feuchtigkeitssensor
wurde der Widerstand bei verschiedenen
Feuchtigkeiten gemessen, um die Änderung des Widerstandes
mit der Änderung der Feuchtigkeit zu bestimmen. Die
Ergebnisse sind in Fig. 1 dargestellt.
Zur Untersuchung der Alterungscharakteristik wurden die
Sensoren der Probe Nr. 1-2 in einer Atmosphäre von 40%
oder 80% relativer Feuchtigkeit gehalten, und ihre Widerstände
wurden nach Verstreichen von 3 und 6 Monaten
gemessen. Die Ergebnisse sind zusammen mit den Anfangswerten
in Tabelle 1B aufgeführt.
Unter Verwendung der Rohstoffe La₂O₃, SrCO₃, Co₂O₃,
TiO₂, CaCO₃, ZrO₂ und MgO werden Pulver eines vorgesinterten
Halbleiter-Mischoxids La0,8Sr0,2CoO₃ und Pulver
der vorgesinterten Mischoxide CaZrO₃ und MgTiO₃ hergestellt,
die dann in den in Tabelle 2 angegebenen Mengenverhältnissen
gemischt werden. Die jeweils erhaltenen
Gemische werden auf die gleiche Weise wie in Beispiel
1 granuliert, geformt und gebrannt, wodurch gesinterte
Keramikkörper erhalten werden. Ein Satz poröser
Elektroden wird auf die gegenüberliegenden Scheiben-Oberflächen
jedes Keramik-Sinterkörpers durch Bedrucken
mit Gold-Paste und anschließendes thermisches
Trocknen derselben in Luft aufgebracht. Ein Paar
Zuleitungsdrähte wird mit den porösen Gold-Elektroden
elektrisch verbunden.
Für die auf diese Weise hergestellten Feuchtigkeitssensoren
wurden die Widerstände bei verschiedenen relativen
Feuchtigkeiten gemessen, um die Änderung des Widerstandes
mit der Änderung der Feuchtigkeit zu bestimmen.
Die Ergebnisse sind in Fig. 2 dargestellt.
Zur Untersuchung der Alterungscharakteristik wurden die
Sensoren der Probe Nr. 2-2 in einer Atmosphäre von 40%
oder 80% relativer Feuchtigkeit gehalten, und ihre
Widerstände wurden nach dem Verstreichen von 3 und 6
Monaten gemessen. Die Ergebnisse sind zusammen mit den
Anfangswerten in Tabelle 2B aufgeführt.
Unter Verwendung der Rohstoffe La₂O₃, SrCO₃, Co₂O₃,
BaO, TiO₂, CaCO₃ und SnO₂ werden Gemische entsprechend
einem Halbleiter-Mischoxid La0,8Sr0,2CoO₃ und den
Mischoxiden BaTiO₃ und CaSnO₃ hergestellt. Die Mischungen
werden bei 1100°C gebrannt, zerkleinert und pulverisiert.
Die erhaltenen Pulver von La0,8Sr0,2CoO₃, BaTiO₃ und
CaSnO₃ werden in den in Tabelle 3 angegebenen Mengenanteilen
miteinander vermischt, zusammen mit 10 Gewichts-%
eines Bindemittels granuliert und dann zu
Scheiben von 10 mm Durchmesser und 0,5 mm Dicke geformt.
Die Scheiben werden bei 1300°C in Luft gebrannt,
wodurch gesinterte Keramikkörper erhalten werden. Ein
Satz poröser Gold-Elektroden wird auf die entgegengesetzten
Seiten der Sinterkörper in der gleichen Weise
wie in Beispiel 2 aufgebracht, und ein Paar Zuleitungsdrähte
wird elektrisch mit den Elektroden verbunden.
Für die auf diese Weise hergestellten Feuchtigkeitssensoren
wurden die Widerstände bei verschiedenen relativen
Feuchtigkeiten gemessen, um die Änderung des Widerstandes
mit der Änderung der Feuchtigkeit zu bestimmen.
Die Ergebnisse sind in Fig. 3 dargestellt.
Zur Untersuchung der Alterungscharakteristik wurden die
Sensoren der Probe Nr. 3-1 in einer Atmosphäre von 40%
oder 80% relativer Feuchtigkeit gehalten, und ihre
Widerstände werden nach dem Verstreichen von 3 und 6
Monaten gemessen. Die Ergebnisse sind zusammen mit den
Anfangswerten in Tabelle 3B aufgeführt.
Zur Herstellung vorgesinterter Körper aus den Halbleiter-Mischoxiden
und den Mischoxiden mit den jeweils in
Tabelle 4 angeführten Zusammensetzungen werden die betreffenden
Rohstoffe vermischt und die Mischungen bei
1100°C gebrannt. Die vorgesinterten Körper werden zerkleinert,
pulverisiert und in den in Tabelle 4 angegebenen
Mengenverhältnissen miteinander vermischt. Die
Pulvermischungen werden nach Zusatz von 10 Gewichts-%
Bindemittel granuliert und zu Scheiben von 10 mm Durchmesser
und 0,5 mm Dicke geformt. Die Scheiben werden
dann bei 1250°C in Luft gebrannt, wodurch gesinterte
Keramikkörper erhalten werden. Poröse Gold-Elektroden
werden auf die gegenüberliegenden Oberflächen der Sinterkörper
in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 aufgebracht,
und Zuleitungsdrähte werden mit den Elektroden
verbunden. Für die auf diese Weise hergestellten
Feuchtigkeitssensoren wurden die Widerstände bei verschiedenen
relativen Feuchtigkeiten gemessen, um die
Änderung des Widerstandes mit der Änderung der Feuchtigkeit
zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in Fig. 4
dargestellt.
Zur Untersuchung der Alterungscharakteristik wurden die
Sensoren der Probe Nr. 4-1 in einer Atmosphäre von 40%
oder 80% relativer Feuchtigkeit gehalten, und ihre
Widerstände wurden nach dem Verstreichen von 3 und 6
Monaten gemessen. Die Ergebnisse sind zusammen mit den
Ausgangswerten in Tabelle 4B aufgeführt.
Wie aus den vorstehenden Beispielen zu entnehmen ist,
ermöglicht die vorstehende Erfindung die Herstellung
feuchtigkeitsempfindlicher Keramiken mit einem gewünschten
Verhältnis der Änderung des Widerstandes zur
Änderung der Feuchtigkeit durch Variation der Bestandteile
und des Verhältnisses der Zusammensetzung aus dem
Halbleiter-Mischoxid und dem Mischoxid. Darüber hinaus
unterliegen die Keramiken der vorliegenden Erfindung
nur in geringem Maße einer Alterung, auch wenn sie wiederholten
Änderungen der Feuchtigkeit der Umgebung ausgesetzt
sind. Auf diese Weise sind die feuchtigkeitsempfindlichen
Keramiken als Materialien für Feuchtigkeitssensoren
wertvoll, und die die Keramiken der vorliegenden
Erfindung enthaltenden Feuchtigkeitssensoren
können praktisch zum Einsatz gelangen, ohne mit einem
Heizelement kombiniert werden zu müssen.
Claims (7)
1. Feuchtigkeitsempfindliche Keramik aus einem Sinterkörper,
bestehend im wesentlichen aus einem Halbleiter-Mischoxid
mit Perowskit-Struktur und einem Mischoxid,
wobei das Halbleiter-Mischoxid eine Zusammensetzung
besitzt, die durch die allgemeine Formel (I)
A1-x A′ x BO3- δ (I)ausgedrückt wird, in der A mindestens ein Element aus
der Gruppe der Seltenen Erdelemente mit den Atomzahlen
57 bis 71, Yttrium und Hafnium, A′ mindestens ein Element
aus der Gruppe der Erdalkalimetalle, B mindestens
ein Element aus der Gruppe der Übergangselemente mit
den Atomzahlen 23 bis 30, x ein Molenbruch mit einem
Wert in dem Bereich 0 ≦ x ≦ 1 und δ ein nicht-stöchiometrischer
Parameter ist, und wobei das Mischoxid
eine Zusammensetzung besitzt, die durch die allgemeine
Formel (II)AMO₃ (II)ausgedrückt wird, in der A mindestens ein Element aus
der Gruppe der Erdalkalimetalle, Zn, Cd, Fe, Co, Ni, Mn
und Pb ist und M mindestens ein Element aus der Gruppe
Ti, Zr, Hf und Sn ist.
2. Feuchtigkeitsempfindliche Keramik nach Anspruch 1, in welcher
das Halbleiter-Mischoxid der allgemeinen Formel (I)
eine Zusammensetzung der allgemeinen Formel
La1-x Sr x Co1-y Ni y O₃besitzt, worin die Werte für x und y innerhalb der Bereiche
0 x 1 und 0 y 1 liegen.
3. Feuchtigkeitsempfindliche Keramik nach Anspruch 1, in welcher
das Halbleiter-Mischoxid der allgemeinen Formel (I)
eine Zusammensetzung der allgemeinen Formel
Nd1-x-x′ Sr x Ba x′ CoO₃besitzt, worin die Werte für x und y innerhalb der Bereiche
0 x 1; 0 x′ 1 und 0 x + x′ 1 liegen.
4. Feuchtigkeitsempfindliche Keramik nach Anspruch 1, in welcher
das Halbleiter-Mischoxid der allgemeinen Formel (I)
eine Zusammensetzung der allgemeinen Formel
Y1-x Sr x CoO₃besitzt, worin der Wert für x innerhalb des Bereichs 0 x 1
liegt.
5. Feuchtigkeitsempfindliche Keramik nach Anspruch 1, in welcher
das Halbleiter-Mischoxid der allgemeinen Formel (I)
eine Zusammensetzung der allgemeinen Formel
La1-x Sr x MnO₃besitzt, worin der Wert für x innerhalb des Bereichs
0 x 1 liegt.
6. Feuchtigkeitsempfindliche Keramik nach Anspruch 1, in welcher
das Mischoxid der allgemeinen Formel (II) eine Zusammensetzung
aus der Gruppe von
SrTiO₃, BaTiO₃, CaSnO₃ und Sr1-y Ca y TiO₃mit 0 y 1 besitzt.
7. Feuchtigkeitsempfindliche Keramik nach Anspruch 1, in welcher
das Mischungsverhältnis des Halbleiter-Mischoxids der
allgemeinen Formel (I) zum Mischoxid der allgemeinen Formel
(II) zwischen 1 : 100 und 1 : 1 liegt.
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