DE3022049C2

DE3022049C2 - Dauerwellmittel und dessen Anwendung

Info

Publication number: DE3022049C2
Application number: DE19803022049
Authority: DE
Inventors: Des Erfinders Auf Nennung Verzicht
Original assignee: Gureisu Kagaku Kk Tokio/tokyo Jp
Current assignee: Gureisu Kagaku Kk Tokio/tokyo Jp
Priority date: 1980-06-12
Filing date: 1980-06-12
Publication date: 1984-10-04
Also published as: DE3022049A1

Description

2. Einstufige Anwendung des Dauerwellmittels nach Anspruch 1. 20

Die Erfindung betrifft ein Dauerwellmittel, das ein Sulfit in aquimolarer Menge zum Sulfid und außerdem -^s noch weitere wichtige Bestandteile emh&lt. wobei die Mengenanteile den Ausschlag geben, und dessen Anwendung.

Die gegenwärtig auf der gesamten Welt weitverbreiteten Dauerwellmittel lassen sich in die beiden folgenden Hauptgruppen hinsichtlich ihrer Anwendung einteilen (vgl. dazu auch US-PS 41 92 863):

-•o (1) Zwel-Stufen-Dauerwellmlitel

Derartige Dauerwellmittel sind für gewerbliche Anwendung weitverbreitet. Sie werden angewendet. Indem auf ca. 60 Wickler mit einem Durchmesser von ca. 2 bis 10 mm Haar straff aufgewickelt wird, auf das eine erste Losung mit im wesentlichen S bis 8 Gew.-¹V, Alkallthloglycolat oder einer Modifikation davon als Hauptbestandteil aufgetragen worden ist- Dieses Wickeln dauert ca. 20 min. Anschließend wird auf das gewickelte Haar erneut diese Losung aufgetragen und der Kopf des Anwenders mit einer Vlnyl-Haube für ca. 10 bis 30 min abgedeckt, bis die Losung die Haaroberfiache aufgelöst und erweicht hat. Anschließend wird eine zweite Lösung mit ca. 2 bis 6 Gew.-% eines starken Oxidationsmittels wie Kaliumhromat, Natrlumbromat, Wasserstoffperoxid oder dgl. oder Sauerstoff-Gas auf das Haar für ca. 20 bis 30 min aufgetragen, um das aufgelöste und erweichte

-« Haar zu fixieren und desodorisieren.

Das Haar wird dann von den Wicklern abgewickelt und einem warmen Spülmittel für ca. 5 bis 10 min ausgesetzt. Danach wird das Haar mit einer Haarfestiger-Lösung benetzt und auf 30 bis 60 Wickler mit einem Durchmesser von 1 bis 3 cm aufgewickelt, um große Locken von 2 bis 6 cm Durchmesser je nach Wunsch zu formen, was ca. 20 min dauert. Das Haar wird dann mit warmer Luft bei einer Temperatur von ca. 45° C für ca. 25 min

■i- getrocknet, wonach das Haar von den Wicklern abgewickelt, gebürstet und mit Kamm und Haarnadeln behandelt wird, um es fertig zu frisieren.

(2) Eln-Siufcn-Dauerwellmlttel

■<'· Ein derartiges Dauerwellmittel besitzt fast die gleiche Zusammensetzung wie die oben beschriebene erste Lösung, die das Haar auflöst und erweicht, wonach das Haar durch Luftoxidation fixiert wird, jedoch dient bei gewerblicher Anwendung die oben erwähnte zweite Lösung dazu, den unangenehmen Geruch von Schwefelwasserstoff oder dgl. zu beseitigen, der durch die Zersetzung des Thloglycolats bei dessen Anwendung entsteht. Anderenfalls kann der unangenehme Geruch nicht sofort beseitigt werden, weshalb dann das Haar vollständig <? mit Wasser gespült werden muß und die natürliche Desodorierung des Haars In Luft ca. 4 Wochen dauert. Die herkömmlichen Eln-Stufen-Dauerwellmliicl sind daher keine wirklichen Eln-Stufen-Mlttel. sondern letztlich den Zwel-Stufen-Mltleln zuzuordnen.

Aus den obigen Erläuterungen Ist ersichtlich, daß die herkömmlichen Zwei-Stufen- und Eln-Stufen-Dauerwellmlttel mindestens 120 min Behundlungsdauer für das Dauerwellenlegen erfordern, was einen ersten größe-'"' ren Nachteil darstellt.

Ferner enthalten die herkömmlichen Dauerwellmittel Im allgemeinen 1 bis 10 Gew.-% Thloglycolsäure zum Auflösen und Erweichen des Haars, wodurch Cystin und Nebenprodukt-Cysteln, die Im Haar enthalten sind, sich auflösen und unter Wärmeeinwirkung oder mit dein starken Oxidationsmittel /.u Cyanwasserstoff (Blausäure) und anderen Cyuno-Vcrblndungen ;ils Schadstoffen umgesetzt werden, die chemische Vergiftungen wie '■* eine perniziöse Anämie. Leberzirrhose oder dgl. hervorrufen können, und die Im Haar zurückbleibende Thloglycols.-ure selbst das Haar porös, grob sowie strohig macht und ent- bzw. verfärbt.

Dauerwellmittel sind z. B. eingehend beschrieben In den US-PS 30 25 218 (Strain et al.), 26 31965 (Schnell). 31 48 126 (Martin) und 41 '»2 80.1 IKondo) sowie In der entsprechenden JP-PS 2 99 121 (Kondo) und

JP-PS 73 07 340 (Kondo).

Die US-PS 30 25 218 betrifft ein Zwei-Stufen-Dauerweilmitiel mit einem hohen Anteil von Weinsäure (Dihydroxy'oernstelnsäure) nur zum Verringern des pH-Werts des Dauerwellmittels, wobei jedoch das aufgelöste und erweichte Haar welter einen unangenehmen Geruch zeigt, weshalb ein Oxidationsmittel erforderlich wird, das das behandelte Haar stark schädigt.

Gemäß der US-PS 26 31 965 sind 1 bis 10 Gew.-* Thloglycolsäure und ein größerer Anteil von Hydroxycarbonsäure-Ammoniumsalz In einer alkalischen wäßrigen Lösung enthalten, wobei das Haar ent- bzw. verfärbt und ein unangenehmer Geruch erzeugt wird, so daß für ein schnelles Desodorisieren bei gewerblicher Anwendung (z. B. Kosmetik-Salons) ein Oxidationsmittel verwendet werden muß, um den unangenehmen Geruch zu beseitigen, weshalb dieses Dauerwellmittel ein Zwel-Stufen-Mittel 1st, das das Haar schädigt.

Gemäß der US-PS 31 48 126 enthält das Dauerwellmittel 1 bis 15 Gew.-% Thioglycolat und Monoäthanolamln, wobei auch hier erforderlich sind ein Oxidationsmittel (enthaltend Wasserstoffperoxid und Weinsäure), ein' Erwärmen auf eine hohe Temperatur von ca. 70 bis 100⁰C oder eine Zufuhr von Sauerstoff-Gas unter einer Haube zum schnellen Desodorieren und ein Wellen-Flxleren. Daher gehört auch dieses Dauerwellmittel eigentlich zu den Zwei-Stufen-Mitteln, weshalb das behandelte Hear stark geschädigt wird.

Das Dauerweilmittel nach der JP-PS 2 99 121 Ist ein Eln-Stufen-Dauerwellmittel mit:

- 3 bis 3,5 Gew.-% Thloglycolsäure,

0,01 bis 0,03 Gew.-% Hydroxycarbonsäure,

- 1 bis 2 Gew.-% Äthylalkohol und

- 0,1 (oder weniger) Gew.-% Ätzalkall, um den pH-Wert des Dauerwellmittels auf 7,0 bis 11,0 einzustellen.

jedoch zeigt dieses Dauerwellmittel einen unangenehmen Geruch und eine geringe Wirksamkeit.
Beim Dauerwellmittel nach der US-PS 41 92 863

Ist der obige Anteil von Hydroxycarbonsäure von 0,01 bis 0,03 auf 0,1 bis 0,4 Gew.-% erhöht und
Monoäthanolamln, TrläthanoLmln oder ein Gemisch davon In einem Anteil von 0 01 bis 1 0 Gew -% sowie

- 1,0 bis 10,1 Gew.-% Äthylalkohol

sind zugesetzt, um die Desodorierung und die Dauerwellwirkung zu verbessern, jedoch sind Desodorierung, ■'« Dehnung, Zugfestigkeit oder dgl. nach wie vor ungenügend, wie weller unten anhand von Verglelchsversuchs-Ergebnlssen nachgewiesen werden wird.

Aus JP-PS 73 07 340, regiert I- CPI-Baslc Abstracts Journal 1973 und Chem. Abstracts 1974 Vol. 80 No. 4. Ist (ähnlich US-PS 41 92 863) noch ein Kalt-Dauerwellmlttel, das Im Eln-Stufen-Verfahren angewendet wird^ bekannt. Es enthält Ammonium: :oglykolat, Kali- oder Natron-Lauge, Weinsäure. Äthylalkohol, 20%ige i> wäßrige Ammon-Lösung, Monoäthanolamln und Wasser. Das Dauerwellmittel besitzt einen pH-Wert zwischen 7,0 und 9,6.

Ferner Ist in der DE-PS 9 20 388 ein Mittel zum Glätten und Krausen von Haaren beschrieben, das In wäßriger Lösung Blsulflt, Harnstoff oder Formamid, Ammoniumhydroxyd und Essigsäure enthält.

Schließlich Ist aus der CH-PS 3 53 127 ein Dauerwellmittel bekannt, daß Ammonium- oder Alkalisulfite, -»ο -bisulfite, -metablsulflte oder hyposulfite sowie Formamid, Äther, Ester und ggf. kationaktlve Verbindungen enthält; der pH-Wert der Lösung liegt zwischen 8,0 und 9,0.

Es Ist daher Aufgabe der Erfindung, die aufgezeigten Nachtelle des bekannten Stands der Technik Insbesondere nach US-PS 41 92 863 und JP-PS 73 07 340, zu überwinden.

Die erfindungsgemäße Lösung dieser Aufgabe erfolgt durch die Lehre nach dem Kennzeichen des Patentanspruchs 1.

p: ^Im Vergleich zu den bekannten Ein-Siufen-Dauerwellmltteln besitzt das erfindungsgemäße Oberhaupt keine

p Mercapto-Verblndung wie Thloglycolate als Dauerwellen-Wirkstoff oder einen bedeutend geringeren Anteil

;·'; einer Mercapto-Verblndung, um ein wirklich ungeschädlgtes, geruchloses Haar nach zudem zeitlich kurzer und

ψ, ungefährlicher Behandlung zu erzielen.

j|i Erfindungsgemäß Ist entgegen JP-PS 73 07 340 deren Hauptbestandteil Ammonlumthloglykolat nicht mehr

ri; der Hauptbestandteil, sondern eben die Sulfit-Verbindung.

g; Ein Vergleich von JP-PS 73 07 340 bzw. US-PS 41 92 863 mil der DE-PS bzw. der CH-PS zeigt, daß die tech-

■f;; nlsche Entwicklung eben von dem Stand der Technik gemäß DE-PS und CH-PS, d. h. der Verwendung von

■,. Sulflt-Verblndungen, weg verlaufen ist, denn JP-PS 73 07 340 stammt aus einer wesentlich späteren Zelt.

P Nichdem also In der JP-PS doch wieder Sulfid- bzw. Mercaptoverbindungen trotz Ihrer seit langem bekann-

y" ten Nachtelle, ja sogar Gefahren, vgl. z. B. CH-PS, S. I, I. Sp., als (bei weitem) Hauptkomponente benutzt

■ ': werden, gibt die Erfindung grundsätzlich den Einsatz dieser Sulfid-Verbindung nicht auf (wie In der DE-PS

; und der CH-PS der Fall!), macht jedoch die Sulflt-Verblndung zum Hauptbestandteil gegenüber der SuIfId-

£;·■ bzw. Mercapto-Verblndung, und zwar ausgehend von der Erkenntnis eines für Dauerwellen völlig neuen. Irre- <*

"\ verslblen Reaktlonsmechänlsmus, der für völlig andere Zwecke, nämlich in der Gumml-Industrle, zudem vor

mehr als 30 Jahren, /.. T. bekannt geworden war (vgl. US-PS 24 66 963; Ind. Eng. Chem VoI 43 No 2 π 324

bis 328 [195I]). '

Dauerwellmittel Im erflndungsgemaßen Sinn lsi auch ein Glaitungsmitlel, d. h. zum Umwandeln naturkrausen Haars In glattes Haar (vgl. dazu auch weiter unten) to

Der Erfindung liegen umfangreiche theoretische und experimentelle Untersuchungen zugrunde, um die angeführten Nachteile der bekannten Dauerwellmittel zu beseitigen.
In diesem Zusammenhang Ist eine von der herkömmlichen Theorie sich stark unterscheidende neue Theorie

des Dauerwellens entwickelt worden. Beide Theorien sind im folgenden miteinander verglichen:

Das herkömmliche Dauerwellen beruht auf dem Aufspalten der Dlsulfldbrücken (-S-S-) des Cystlns (Cystinbrücken) der Formel

S-CH₂CH(NH₂)COOH

S-CH₂CH(NH₂)COOH.

das sich Im Keratin befindet, das eine Art Protein ist und das Haar bildet, mittels der Wasserstoff atome in ίο der ersten Lösung (einem Reduktionsmittel wie Thioglycolsäure), um Cystein (HS-CH₂CHtNH₂JCOOH) zu erzeugen, das leicht geweih werden kann, und dem anschließenden Fixieren mittels Sauerstoff-Atomen in der zweiten Lösung (einem Oxidationsmittel wie Kaliumbromat usw.) oder Luft-Sauerstoff, um die Dlsulfldbrücken wieder herzustellen, wie aus den folgenden Formeln hervorgeht:

κ —S—S— + 2H > —S—HH—S —

(DisuifidbrücKe) (Wasserstoff) (Cystein)

——» —S— S— + H₂O

^:ü (Disullldbrücke) (Wasser)

Im obigen Fall wird das Reduktionsmittel in Form von Thioglycolsäure in einem Anteil von 1 bis 10 Gew.-96 der Lösung angewendet, wobei jedoch bei einer Anwendung in einem Anteil von unter 5% davon ausgegangen

-⁵ wird, daß das Aufspalten der Dlsulfidbrücke des Cystlns ein Erwärmen erfordert. Zwar löst die erste Lösung einen Teil des Cystlns auf, um das Haar zu erweichen, jedocn verursacht sie gleichzeitig Porosität, Feinheit, Strohigkeit und Entfärbung des Haars. Das Haar wird dann gewickelt und fixiert, entsprechend einer üblichen Protein-Eigenschaft, durch das Oxidationsmittel der zweiten Lösung. Gleichzeitig wird das aufgelöste Cystin oder werden seine Derivate mit einer Überschußmenge des Oxidationsmittels der zweiten Lösuag umgesetzt zu Verbindungen schwefliger Säure und Cyano-Verbindungen, die möglicherweise eine chemische Vergiftung verursachen. Ferner muß das behandelte Haar gespült werden, um die erzeugten Verbindungen schwefliger Säure und Cyano-Verblndungen zu entfernen sowie den unangenehmen Geruch des Schwefelwasserstoffs oder dgl. zu beseitigen.

Im Gegensatz dazu wird nach der Erfindung das Dauerwellen in kurzer Zeit ohne die zweite Lösung vorge-

■¹⁵ nommen. Indem ein Sulfid, ein Hydrogensulfld oder ein Thloglycolat und ein Sulfit, enthalten im Dauerwellmittel, benutzt werden, um die DisulfldbrUcke des Cystlns Im Haar wie folgt aufzuspalten:

—s—s—	+ MSM oder MSH
(Disulfidbrücke)	(Sulfid oder Hydrogensulfid)
-SM	+ MS —odcrHS —
(Cystein-Salz)	(Cystein-Salz oder Cystein)
S +	M'₂S0., » M\S₂O,
(Schwefel)	(SuIlIt) (Thiosjlfal)

(Schwefel)

mit /.. B. M = Alkalimetall, W = Ammonium-Gruppe.

Die entstehenden Cysiein-Salze und Cysteine werden /ur Wiederherstellung der Dlsulfidbrücke beim Fixleren kombiniert mittels der die Luflo.xldatlon beschleunigenden '.Virkung von Hexamethylentetramin, Jod, Brom, den Jodiden oder Bromiden von Alkallmetallen bzw. Ammonium oder deren Gemischen, und zwar wie folgt:

-SM + MS — odcrHS— ► —S —S —

(Cysiein-Siilz) (Cyslcin-Salz oder Cystein) (Disullldbrücke)

mit M wie oben definiert.

In diesem, crllndungsgcmaßen Fall Ist der Hauptanlcll wie Sulfid, Hydrogensulfld odir Thloglycolat bcdcuicnd geringer Im Vergleich zu den herkömmlichen Hln-Slufcn- und Zwel-Stufcn-Dauerwcllrnlueln, wobei die Reaktion unmittelbar nach Auftragen des Dauerwellmittel auf das Haar -vcgen des irreversiblen Reaktlons-Charakters ablieft, und da kein starkes Oxidationsmittel auf das Haar einwirkt, erzeugt das erfindungsgemäße Dauerwellmittel keinen Cyanwasserstoff (Blausäure) oder dgl. und findet keine Schädigung des Haars, Insbesondere nicht durch i'.irosmachcn des Haars, statt, während gleichzeitig die Herstellungskosten sehr niedrig «erden. Ein unangenehmer Geruch von Schwefelwasserstoff von den Sulfiden oder dul. vor oder wiihrenri rip«

Auftragens des Daucrwellmlttcls trlii nur schwach auf, kann jedoch im Bedarfsfall durch Adsorption mit einem reduktlven Saccharld wie Saccharose, Glucose, Fructose oder dgl., organischen Aminen, niedrigen allphailschen gesättigten Alkoholen oder dgl. vermieden werden, um ein praktisch geruchsloses Dauerwellmittel zu erhalten. Dieses reduktive Saccharld kann auch als ein Reduktlonsmlttel-Adjuvans und als ein Inhibitor der haaraufiosenden Wirkung des Sulfids, des Hydrogcnsulflds oder des ThloglycoUits als Hauptbestandteil des erflndungsgemäfien Dauerwellmittel verwendet werden, wobei die organischen Amine auch als Ilaarelndrlngungs-Promotor dienen können.

Es kommt hinzu, daß Biegsamkeit und Feuchtigkeit des Haars stark von der Feuchte im Haar beeinflußt werden, weshalb zur Feuchte-Aufrechterhaltung und zur Verhinderung von Hautenzündungen und Haarschädigungen Infolge Auflösung die niedrigeren aliphatischen gesättigten Alkohole Im erfindungsgemäßen Dauerwellmittel wegen Ihrer Wasser-Affinität vorteilhaft sind, was die Schönheit des Haars fördert. In diesem Fall können diese Alkohole auch als polares Lösungsmittel und als Quellmittel des Haars benutzt werden.

Ferner sind zum Inhibieren der Oxidation beim oben erwähnten Aufspalten der Disulfldbrücke im Cystin des Haars und zum Aufrechterhalten des pH-Werts des erfindungsgemäßen Dauerwellmittels auf 8 bis 11 allphatische Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Citronensäure oder Weinsäure im Dauerwellmittel zweckmäßig, und ein Fettsäureester, gebildet durch eine Reaktion mit den oben erwähnten niedrigeren aliphatischen gesättigten Alkoholen, falls diese gleichzeitig vorhanden sind, kann eine Reinigungswirkung auf das Haar wie eine neutrale Seife ohne Zerstörung von Geweben von Haut und Haar ausüben, um welter die Schönheit des Haars zu fördern.

Ferner können Hexamethylentetramin, Jod, Brom, Jodlde oder Bromide von Alkalimetallen oder Ammonium oder derer. Gemische als Luftoxiuatloris-ucsohluuiiigcr zugesetzt werden, um das Fixleren des Haars zu beschleunigen.

Die Erfindung kann Insbesondere hinsichtlich Ihrer Vorteile wie folgt zusammengefaßt werden:

(1) Das erfindungsgemäße Dauerwellmittel sichert ein wirklich elastisches, ungeschädigtes, nlchiporöses, glänzendes und welchgewelltes Haar In kurzer Zelt unabhängig von Art und Zustand des Haars, während die herkömmlichen Dauerwellmittel eine Gesaml-Behandlungszeit von mindestens 2 h für alle Verfahrensstufen (Auftragen, Wickeln, weiteres Auftragen, Aufsetzen der V'invl-Haube, Oxidleren oder Desodorieren, Spülen, Abwickeln und Trocknen) erfordern und trotzdem alle Arten von Haar porös gemacht und/oder ent- bzw. verfärbt werden.

(2) Das erfindungsgemäße Dauerwellmittel Ist ungefährlich und führt In keinem Fall zu einer chemischen Vergiftung mit Cyano-Verblndungen, da keine giftigen Verbindungen erzeugt werden, die sonst bei de: Verwendung eines starken Oxidationsmittels und/oder eines Neulrallsierungsmlitels oder durch eine schnelle Luft-Oxldatlon entstehen. Im Gegensatz dazu besteht bei den herkömmlichen Dauerwellmitteln die Gefahr einer chemischen Vergiftung, z. B. einer perniziösen Anämie oder einer Leberzirrhose durch die Cyano-Verblndungen oder den Schwefelwasserstoff, die während des Dauerwellens erzeugt werden.

(3) Beim erfindungsgemäßen Dauerwellmittel Ist der Anteil des Hauptbestandteils wie Sulfid, Hydrogensulfld oder Thloglycolat bedeutend niedriger als bei den herkömmlichen Eln-Stufen- und Zwel-Stufen-Dauerwellmüieln. jedoch äußerst wirksam., ungefährlich und Im weseniiicncri gcruchsfrei bei Anwendung entsprechend der oben angegebenen neuen Dauerwellen-Theorie, während In den herkömmlichen Dauerwellmitteln der Anteil des Hauptbestandteils wie Thloglycolat sehr hoch Ist und dabei die Verfärbung des Haars und den unangenehmen Geruch des Schwefelwasserstoffs verursacht sowie für die Erzeugung der giftigen Cyano-Verbindungen verantwortlich Ist, wenn ein Oxidationsmittel oder sogar nur Luft-Oxidation zum Fixieren des Haars mit dem herkömmlichen Dauerwellmittel angewendet wird, was Insbesondere bei häufigen Anwendungen sehr gesundheitsschädlich sein und die Fingerspitzen und die Fingernägel der Kosmetikkräfte sowie auch das Haar bei einer einzigen Anwendung derart schädigen kann, daß es struppig und glanzlos wird.

(4) Ein Haarfärben kann vor dem Dauerwellen vorgenommen werden, da keine Gefahr eines Verfärbens von Haar bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Dauerwellmittels besteht, selbst nicht bei Anwendung unmittelbar nach dem Haarfärben, während die herkömmlichen Dauerwellmitte! nicht unmittelbar nach einem Haarfärben benutzt werden können, da sie stark die Oberfläche des gefärbten Haars auflösen.

Das erfindungsgemaße Dauerwellmittel enthält - als Hauptbestandteil - ein Reduktionsmittel wie ein Sulfid, ein Hydrogensulfld oder ein Thioglycolat vorzugsweise eines Alkallmetalls oder von Ammonium, um die Disulfidbrücke des Cystins im Haar aufzuspalten, und auch ein Sulfit vorzugsweise eines Alkallmetalls oder von Ammonium in zum Reduktionsmittel mindestens äquimolarer Menge als Akzeptor für überschüssige Schwefelatome, die beim Aufspalten der Disulfidbrücke anfallen, sowie vorzugsweise Saccharose, Glucose, Fructose oder deren Gemische, als Reduktionsrnlttel-Adjuvans. um die Entstehung von unangenehmem Geruch vor oder während der Anwendung des Dauerwellmittel zu unterdrücken.

Das Reduktionsmittel als Hauptbestandteil kann in einer Überschußmenge nur verwendet werden, um die mindestens äquimolare Menge des Sulfits umsonst zu verbrauchen, und wird vorzugsweise in einer Menge von 0,16 bis 0,4, vor allem 0.2. Gew.-% verwendet, während das entsprechende Sulfit In einer äqulmolaren Menge von 0,14 bis 0,5. vorzugsweise ca. 0,8 Gew.-w, eingesetzt wird.

Wenn die Saccharose. Glucose, Fructose oder deren Gemische verwendet werden, dann vorzugsweise in einer Menge von bis zu 0,3 Gew.-»,.

Die allphatische Hydroxycarbonsäure wie Citronensäure oder Weinsäure dient In einer Menge von 0,01 bis 0,3 Gew.-% als oxidaiionssieüerndrr Synergist beim vorgenannten Aufspalten der Disulfidbrücke und zur Ester-Bildung mit den niedrigen aliphatischen gesättigten Alkoholen, falls vorhanden, und auch um Unterhalten des pH-Werts des erfindungsgemäßen Dauerwellmittel auf 8 bis 11 durch Wirkung als Puffer-Lösung.

Ferner kann zur Feuchtlgkelts-Aufrechierhaliung Im Haar, zum Quellen der Haarmoleküle, als polares Lösungsmittel des Haars und zur Veresterung mit der oben erwähnten Hydroxycarbonsäure ein niedriger allphatlscher gesättigter Alkohol wie Äthylalkohol, Propylalkohol, Glycerin. Äthylenglycol, Dläthylenglycol (oder deren Gemische) In einer Menge von 0.6 bis 10 Gew.-% vorhanden sein.

Ferner können organische Amine wie Monoäthanoiamln, Dläthanolamln, Trläthanolamln oder deren Gemische als Haardurchdrlngungs-Promotor und Desodorlcrungsmltiel des Hauptbestandteils von verwendetem Sulfid, Hydrogensulfld oder Thloglycolat und auch als Luftoxldatlons-Aktlvator In einer Menge von 0,01 bis 1,0 0..:*.-% vorgesehen sein.

Der Luftoxklatlons-Beschleunlger zum Beschleunigen des Flxlerens des Haars Ist als Hexamethylentetramin, Jod, Brom, Kaliumjodld. Natriumiodid, Ammoniumjodkl. Kaliumbromid. Natriumbromid, Ammonlumbromld oder deren Gemische In einer Menge von vorzugsweise 0,02 bis 1,0, vor allem 0,6, Gew.-% vorhanden.

Der Rest besteht aus reinem Wasser.

Bevorzugte Ausführungen des erflndungsgemüßen Dauerwellmittel sind:

¹^ - Dauerwellmittel mit

- folgenden Anteilen In Gew.-%:

- Saccharose, Glucose, Fructose oder deren Gemische: 0 bis 0,3%;

- Sulfid. Hydrogensulfld oder Thloglycolat von Kalium, Natrium oder Ammonium: 0,16 bis 0,4%;

- Sulfit von Kalium, Natrium oder Ammonium: 0,8 bis 8.0¹V; ^:" - Citronensäure oder Weinsäure: 0,01 bis 0.3%;

- Hexamethylentetramin. Jod, Brom, Kaliumjodld, Nairlumjodld, Ammonlumjodld, Kaliumbromid, Natriumbromid. Ammonlumbromld oder deren Gemische: 0,02 bis 1,0%;

- Äthylalkohol. Propylalkohol. Glycerin, Äthylenglycol, Dläthylenglycol oder deren Gemische: 0,6 bis 10%;

^:< - Monoäthanoiamln, Dläthanolamln. Trläthanolamln oder deren Gemische: 0,01 bis 0.1% und

- reines Wasser als Rest;

Dauerwellmittel mit

- folgenden Anteilen In Gew.-%:
- Saccharose 0,2%,

- Natrlumhydrosulfld 0,2%,

- Natriumsuirit 0,8%,

- Citronensäure 0,08%,

- Kaliumjodld 0,6%,

- Äthylalkohol 0.6% und Glycerin 0.4%,

- Monoäthanoiamln 0,03% und

- reines Wasser als Rest.

Auf diese Weise wird durch die Erfindung ein bisher nicht erreichbares Dauerwellmittel geschaffen, das In zudem kurzzeitiger, ungefährlicher Anwendung ein ungeschädlgtes, geruchloses Haar hinterläßt. Diese Vorzüge werden im folgenden anhand von Verglelchsversuchen näher erläutert, wobei In den folgenden Tabellen (soweit nicht anders vermerkt) alle Zahlenangaben Gewichtstelle darstellen.

Verglelchsversuchc

Ca. 10 unbehandelte Menschen-Haare, die mit jeder Versuchs-Lösung (Versuchs-Dauerwellmittel) gut benetzt worden waren, wurden straff auf ein Stäbchen von ca. 0,45 cm Durchmesser aufgewickelt. Nachdem die Haare bei ca. 30⁰C für 10 min (Hauben-Zelt) In diesem Zustand verblieben, wurden die Haare wie auf dem Stäbchen aufgewickelt mit warmem reinem Wasser bei 40° C gespült. Nachdem an den Haaren haftengebliebenes Wasser *" vorsichtig abgewischt worden war, wurden die Haare durch einen Trockner luftgetrocknet. Die aufgewickelten Haare wurden vom Stäbchen abgewickelt, ferner in warmem reinem Wasser bei 40" C in einem Becher gespült und dann luftgetrocknet auf Filterpapier, wonach der End-Durchmesser, die Zugfestigkeit und die Dehnung des gewellten bzw. gelockten Haars gemessen wurde, vgl. dazu die folgende Tabelle.

^ Tabelle

Bestandteil	Ein-Stulen-	Erfindungsgemäßes Dauerwellmittel	0.2 0,2	Natrium-	ulfid
	Dauerwell-		_ _ _	hydrogens
	miuel nach	Hauptbestandteil
	US-I¹S	Ammonium- Natrium-			-
	41 42 86JS	Thioglycolat Sulfid		-	0,2
Ammonium-	3.2	0.2 0,2	0,2
Thioglycolat
Natriumsulfid	-
Natriumhydrogen-	-
sulfid

Fortsetzung Bestandteil

Ein-Stufen- Erfindungsgemäßes Dauerwellmittel Dauerwellmittel nach Hauptbestandteil US-I¹S Ammonium- Natrium- Natrium-

	41 92 863	Thioglycolal	0,8	SuIHd	0.8	nyurogensulfid	5.0
Nutrkimsulfil	_	0.8	-	O.X	-	5.0	-
Kaliumhydroxyü	0,OX	-	0.03	-	-	-	0.22
Weinsäure	0,15.	0,03	-	-	0.14	0,22	-
Citronensäure	-	-	0,6	0,14	0.6	-	0,6
Äthylalkohol	1,00	1.0	0,4	1,0	0.4	1.0	0,4
Glycerin	-	-	-	-	-	-	-
28%-Ammoniakwasser	2,00	-	0,03	-	0.03	-	0,03
Monoäthanolamin	0,03	0,03	-	0,03	-	0.03	-
Kaiiumjodiü	-	0,6	0,6	0.6	0,6	0.6	0,6
Hexamethylentetramin	-	-	97,34	-	97.23	-	92,95
Reines Wasser	90,34	97.34	8,8	97.34	9.4	92.95	9,6
pH	9,0	9.0	ca. 2,4	9.?	ca. 2,6	9.6	i-a 1 1
Durchmesser des ge	ca. 1,2	cn. 1,9		ca. 2,3		ca. 1.1
wellten Haars (cm)			138		138		149
Zugfestigkeit (p)	128	152	47,2	146	39.7	144	47,5
Dehnung (%)	45,5	45,2	47.2	47,2

Unangenehmer Geruch Betracht- Fast gar nicht Fast gar nicht Fast gar nicht '

bei Anwendung lieh
Glanz Wenig Sehr stark Sehr stark Sehr stark

Biegsamkeit und Nicht Sehr stark Sehr stark Sehr stark

Feuchtigkeit vorhanden -'5

Das erfindungsgemäße Dauerwellmittel kann z. B. gewerblich (von Friseuren oder Kosmetik-Salons) folgendermaßen angewendet werden:

(1) Das Haar wird straff entsprechend der gewünschten Frisur auf ca. 60 Stäbchen oder Wickler mit einem Durchmesser von 0,5 bis I cm aufgewickelt und mit Gummibändchen befestigt, während gewünschfnfalls 30 ml des erfindungc^ftmäßen Dauerwellmittels aufgetragen werden. Das aufgewickelte Haar wird dann mit weiteren 50 ml des Dauerwell mittels benetzt.

(2) Der Kopf der Person, deren Haar dauerzuwellen Ist, wird mit einer Vlnyl-Haube für ca. 10 min bedeckt, wonach die Haube entfernt wird.

(3) Das Haar wird Im aufgewickelten Zustand mit warmem Wasser gespült, mit einem Handtuch abgerieben, und nach weiteren 15 min wird das Haar vom Stäbchen oder Wickler abgewickelt, wonach das Haar durch die Umgebungsluft oder durch einen Trockner getrocknet wird, während frisiert wird, um das Dauerwellen zu beenden.

(4) Vor dem obigen Schritt (3) können gewünschtenfalls alle oder einige der Haare, z. B. an der Stirn, der Haarkrone und am Nacken von den Stäbchen oder Wicklern abgewickelt und straff auf Wickler mit einem Durchmesser von I bis 2 cm gewickelt werden, wonach Warmluft den Haaren zugeführt wird, um die gewünschten großen Locken zu erzeugen. Sogar nach einem Waschen behalten die großen Locken ungefähr den Durchmesser der Wickler bei.

Als Zusatzstoffe können Parfüm und Farbstoffe verwendet werden.

Mit diesem Verfahren unter Anwendung des erflndungsgemäüen Dauerwellmittels ist es ohne weiteres möglich, Im wesentlichen geruchloses, seidiges, nichtporöses und ungeschädlgtes dauergewelltes Haar mit einem Lockendurchmesser von 2 bis 6 cm zu erzielen, das besonders gefällig aussieht, selbst wenn das Haar 4 bis 6 Monate später gewaschen wird, und zwar ohne einen Haar-Festiger verwenden zu müssen und ohne die Gefahr einer chemischen Vergiftung mit Cyano-Verblndungen wie bei den die herkömmlichen Dauerwellmittel anwendenden Verfahren.

Das erfindungsgemäße Dauerwellmittel kann auch bei natürlich gekräuseltem Haar angewendet werden, um es in dauernd glattes Haar umzuformen, und es kann auch dazu benutzt werden, Haarteilen und Perücken eintr. Seidenglanz zu verleihen oder Puppen-Haar in Welien zu le«.n.

Die folgenden Ausführungsbeispiele des erfisdungsgemäßen Dauerwellmittels sind bei Raumtemperatur durch einfaches Mischen der einzelnen Bestandteile miteinander hergestellt worden. Alle angegebenen Zahlenwerte (soweit r.'tht anders vermerkt) beziehen sich auf Gewichtstelle.

Beispiele 1 bis 3

Beispiel I

Kaliumsulfid, Nalrium.suH'id, Ammonium- 0,16 0,2 0,4

sulfid, K;<liumhydrogensuliid. Natriumhydrogensulfid, Ammoniumhydrogensulfid. Kaliumthioglycolat, Natriunilhioglycolat oder Ammoniumlhioglycolat

Kaliumsulfit, Natriumsulfit oder Ammonium- 0,14— 0,5 0,8 8,0

sulfit

Citronen-oder Weinsäure 0,01-0,3 0,01-0,3 0,01-0,3

Hexamethylentetramin. Jod. Brom, Kalium- 0,02- 1,0 0,02- 1,0 0,02- 1,0 jodid, Natriumjodid, Kaliumbromid,
Natriumbromid oder deren Gemische

Reines VViissci als Resi vun !0!) Teilen

(pH 8 -11 8 -11 8 -11)

Beispiele 4 bis 6

Beispiel

Kaliumsulfid 0,16 0,2 0,4

Kaliumsulfit, Nairiumsulfil oder Ammonium- 0,17— 0,23 0,8 8,0

sulfit

Saccharose, Glucose, Fructose oder deren 0 — 0.3 0 — 0,3 0 — 0,3

Gemische

Citronen-oder Weinsäure 0,01- 0,3 0,01- 0,3 0,01- 0.3

Hexamethylentetramin, Jod. Brom, Kalium- 0.02- 1,0 0,02- 1,0 0,02- 1,0 jodid. Natriumiodid, Kaliumbromid.
Natriumbromid oder deren Gemische

Äthylalkohol, Propylalkohol, Glycerin, 0.6-10 0,6-10 0,6-10

Äthylenglycol, Diäthylenglycol oder deren Gemische

Mono-, Di- oder Triäthanolamin oder deren 0,01- 1,0 0,01- 1,0 0,01- 1,0 Gemische

Reines Wasser als Rest von 100 Teilen

(pH 8 -11 8 -Il 8 -11)

Beispiele 7 bis 9

Beispiel

Natriumsulfid O.lfc 0.2 0.4

Kaliumsulfii. Nalriumsulfit oder Ammonium- C-.24- 0.32 0,8 8.0

sulfit

Saccharose, Glucose, Fructose oder deren 0 - 0,3 0 — 0,3 0 — OJ

Gemische

Citronen- oder Weinsäure 0,01- 0.3 0.01— 0.3 0,01— 0,3

Hexamethylentetramin, Jod, Brom, Kalium- 0,02- 1,0 0,02- 1,0 0,02— 1,0 jodid, Natriumiodid, Kaliumbromid,
Natriumbromid oder deren Gemische

Äthylalkohol, Propylalkohol, Glycerin. 0.6-10 0.6-10 0.6-10

Äthylenglycol, Diäthylenglycol oder deren Gemische

Mono-, Di- oder Triäthanolamin oder deren 0,01- 1,0 0.01- J.O Q.Ql- I_-Q Gemische

Reines Wasser als Rest von. 100 Teüen

(pH 8 -11 8 -11 8 -II)

Beispiele 10 bis 12 Beispiel 10 Il 12

Ammoniumsulfid 0.16 0,2 0,4

Kaliumsulfit, Nalriumsulfit oder Ammonium- 0,27- 0,37 0,8 8,0

sulfit

Saccharose, Glucose, Fructose oder deren 0 - 0,3 0 - 0,3 0 - 0,3

Gemische

Citronen-oder Weinsäure 0.01-0.3 0,01-0,3 0,01-0.3

Hexamethylentetramin, Jod, Brom. Kalium- 0,02- 1.0 0,02- 1,0 0,02- 1.0 jodid, Natriumjodid, Kaliumbromid,
Natriumbromid oder deren Gemische

Äthylalkohol, Propylalkohol, Glycerin. 0,6-10 0,6-10 0.6-10

Äthylenglycol, Diäthylenglycol oder deren Gemische

Mono-, Di-oder Triäthanolamin oder deren 0,01- 1.0 0,01- 1,0 0,01- 1,0 Gemische

Reines Wasser als Rest von 100 Teilen

(pH 8 -11 8 -Il 8 -II)

Beispiele 13 bis 15

Beispiel 13 14 15

Kaliumhydrogensulfid 0,16 0.2 0,4

Kaliumsuifit, Natriumsulfii oder Ammonium- 0,26— 0,35 0,8 8,0

sulfit

in Saccharose, Glucose, Fructose oder deren 0 — 0,3 0 — 0,3 0 — 0,3

Gemische

Citronen-oder Weinsäure 0,01— 0,3 0,01-0,3 0,01-0,3

Hexamethylentetramin, Jod. Brom, Kalium- 0,02-1,0 0,02-1,0 C,02- 1,0 i> jodid. Natriumiodid, Kaliumbromid.

Natriumbromid oder deren Gemische

Äthylalkohol, Propylalkohol, Glycerin. 0,6-10 0,6-10 0,6-10

Äthylenglycol, Diälhylenglycol oder
deren Gemische

Mono-, Di-oder Triäthanolamin oder deren 0,01— 1,0 0,01- 1,0 0,01— 1,0 Gemische

Reines Wasser als Rest von 100 Teilen
(pH 8 -11 8 -11 8 -11)

Beispiele 16 bis 18 Beispiel 16 17 Ig

Natriumhydrogensulfid 0,16 0,2 0,4

Kaliumsullit. Nalriumsulfii oder Ammonium- 0,33— 0,45 0,8 8,0

sulfit

Saccharose. Glucose, Fructose oder deren 0 — 0,3 0 — 0,3 0 — 0,3

Gemische

Citronen-oder Weinsäure 0,01-0.3 0,01-0,3 0,01-0,3

Hexamethylentetramin, Jod, Brom, Kalium- 0,02- 1,0 0,02- 1,0 0,02- 1,0 jodid, Natriumjodid, Kaliumbromid,
Natriumbromid oder deren Gemische §

Äthylalkohol. Propylalkohol, Glycerin. 0,6-10 0,6-10 0,6-10 |

Äthylenglycol, Diälhylenglycol oder
deren Gemische

Mono-, Di- oder Triälhanolamin oder deren 0,01- 1.0 0,01- 1,0 0,01- 1" Gemische

Reines Wasser als Rest von 100 Teilen

(pH 8 -Il 8 -Il 8 -11)

Beispiele 19 bis

Beispiel	19	0,5	20	21	0.3
Ammoniumhydrogensulfid	0,16	0.3	0,2	0,4
Kaliumsulfil, Natriumsulllt oder Ammonium sulfit	0,36-	0.8	8,0
Saccharose, Glucose, Fructose oder deren Gemische	0 -	0	- 0.3 0 -

Citronen- oder Weinsäure

Hexamethylentetramin, Jod, Brom, Kaliumiodid, Natriumiodid, Kaliumbromid, Natriumbromid oder deren Gemische

Äthylalkohol, Propylalkohol, Glycerin, Äthylenglycol, Diäthyler.glycol oder deren Gemische

W-eno-, Di- oder Triäthanolamin oder deren Gemische

Reines Wasser als Rest von 100 Teilen (pH

0,01- 0,3 0,01- 0,3 0,01- 0,3

0.02- 1,0 0.02- 1,0 0.02- 1,0

0,6 -10 0.6 -10 0,6 -10

0,01- 1,0 0,01- 1,0 0,01- 1,0

8 -11 8 -11 8 -11)

Beispiele 22 bis

Beispiel

24

Kaliumihioglycolat

0,16

0.2

Kaliumsulflt, Natriumsulfit oder Ammonium- 0,14— 0.19 0,8 sulfit

0,4 8,0

Saccharose, Glucose, Fructose oder deren Gemische

Citronen- oder Weinsäure

Hexamethylentetramin, Jod, Brom, Kaliumjodid. Natriumiodid, Kaliumbromid, Natriumbromid oder deren Gemische

Äthylalkohol, Propylalkohol, Glycerin, Äthylenglycol, Diäthylenglycol oder deren Gemische

Mono-, Di- oder Triäthanolamin oder deren Gemische

Reines Wasser als Rest von 100 Teilen (pH

0 - 0.3 0 - 0,3 0 - 0,3

0,01- 0.3 0.01- 0,3 0.01- 0.3

0,02- 1,0 0.02- 1,0 0,02- 1,0

0,6 -10 0,6 -10 0,6 -10

0,01- 1.0 0,01- 1,0 0,01- 1,0

8 -Il 8 -11

-II]

Beispiele 25 bis 27

Beispiel 25 26 27

Natriumthioglycolat 0.16 0,2 0,4

Kaliumsuliit. Natriumsulfii oder Ammonium- 0,16—0,22 0,8 8,0

sulfit

Saccharose, Glucose, Fructose oder deren 0 — 0,3 0 — 0,3 0 — 0,3

Gemische

Citronen-oder Weinsäure 0,01-0.3 0,01-0,3 0,01-0,3

Hexamethylentetramin, Jod, Brom. Kalium- 0,02- 1,0 0,02- 1,0 0,02- 1,0 jodid, Natriumjodid, Kaliumbromid,

Natriumbromid oder deren Gemische

Äthylalkohol, Propylalkohol, Glycerin, 0,6-10 0,6 -10 0,6-10

Äthylenglycol, Diäthylenglycol oder
,,, deren Gemische

Reines Wasser als Rest von 100 Teilen

(pH 8 -Ii 8 -11 8 -11)

B e i s ρ i eIe 28 Ms30 Beispiel 28 29 30

Ammoniumthioglycolal 0.16 0,2 0,4

Kaliumsulfit, Natriumsulfit oder Ammonium- 0,17-0,23 0,8 8,0

sulfit

Saccharose, Glucose, Fructose oder deren 0 — 0,3 0 — 0,3 0 — 0,3

-¹' Gemische

Citronen-oder Weinsäure 0,01-0,3 0.0 i- 0,3 0,01-0,3

Hexamethylentetramin. Jod, Brom, Kalium- 0,02- 1.0 0,02- LO 0,02- 1,0 jodid, Natriumjodid, Kaliumbromid,
Natriumbromid oder deren (jcmischc

Äthylalkohol, Propylalkohol, Glycerin, 0,6-10 0,6-10 0,6-10

Äthylenglycol, Diälhylenglycol oder
deren Gemische

Reines Wasser als Rest von 100 Teilen

(pH 8 -11 8 -Il 8 -11)

Claims

Patentansprüche:

1. Wäßriges Dauerwellmittel auf der Basis von

- einer Sulfid-, Hydrogensulfid- oder Mercapto- und
einer Sulfit-Verbindung,

bestehend aus

- 0,16 bis 0,4, vorzugsweise 0,2, Gew.-* Sulfid-, Hydrogensulfid- oder Mercapto-Verblndung, einer Sulfit-Verbindung in mindestens aquimolarer Menge zur Sulfid-, Hydrogensulfid- oder Mercapto-Verbindung,

0,01 bis 0,3 Gew.-% aliphatisch^ Hydroxycarbonsäure zum Einstellen des pH-Werts des Dauerwellmittels auf 8 bis 11,

- 0,02 bis 1,0, vorzugsweise 0,6, Gew.-* Luftoxidatlons-Beschleuniger, ggf. reduktivem Saccharid. organischen Aminen und niedrigen -.liphaiischen gesättigten Alkoholen, reinem Wasser als Rest.