DE3011968A1 - METHOD FOR OBTAINING HULUPONS FROM LUPULONES - Google Patents
METHOD FOR OBTAINING HULUPONS FROM LUPULONESInfo
- Publication number
- DE3011968A1 DE3011968A1 DE19803011968 DE3011968A DE3011968A1 DE 3011968 A1 DE3011968 A1 DE 3011968A1 DE 19803011968 DE19803011968 DE 19803011968 DE 3011968 A DE3011968 A DE 3011968A DE 3011968 A1 DE3011968 A1 DE 3011968A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- lupulones
- bitter
- pressure
- tasting
- hulupone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- OLHLJBVALXTBSQ-UHFFFAOYSA-N Lupulone Natural products CC(C)CC(=O)C1C(=O)C(CC=C(C)C)C(=O)C(CC=C(C)C)(CC=C(C)C)C1=O OLHLJBVALXTBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- LSDULPZJLTZEFD-UHFFFAOYSA-N lupulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(CC=C(C)C)(CC=C(C)C)C1=O LSDULPZJLTZEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 8
- YDAFVJGIRJZGKB-UHFFFAOYSA-N hulupone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(=O)C(CC=C(C)C)(CC=C(C)C)C1=O YDAFVJGIRJZGKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- VMSLCPKYRPDHLN-UHFFFAOYSA-N (R)-Humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 235000019520 non-alcoholic beverage Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930186179 lupulin Natural products 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 6
- 229930193815 Isohumulone Natural products 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPVSVIXDXMNGGN-UHFFFAOYSA-N beta-bitter acid Natural products CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)(CC=C(C)C)C(=O)C(CC=C(C)C)=C1O WPVSVIXDXMNGGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- QRDZSRWEULKVNW-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-2-oxo-1h-quinoline-4-carboxylic acid Chemical compound C1=C(O)C=C2C(C(=O)O)=CC(=O)NC2=C1 QRDZSRWEULKVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N Humulone Natural products CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C(O)=C(CC=C(C)C)C1=O RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000013124 brewing process Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)[C@@](O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 description 1
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004458 spent grain Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004018 waxing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0203—Solvent extraction of solids with a supercritical fluid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C3/00—Treatment of hops
- C12C3/04—Conserving; Storing; Packing
- C12C3/08—Solvent extracts from hops
- C12C3/10—Solvent extracts from hops using carbon dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Verfahren zur Gewinnung von Huluponen aus LupulonenProcess for obtaining hulupons from lupulones
(Zusatz zu Patent (Patentanmeldung(Addition to patent (patent application
P 29 20 765.6)P 29 20 765.6)
Die Erfindung betrifft eine Weiterbildung des Verfahrens gemäß dem Hauptpatent 2 920 765 mit der Aufgabe, bitter schmeckende Hulupone aus Lupulonen zu gewinnen.The invention relates to a further development of the method according to the main patent 2 920 765 with the task of bitter Obtaining tasty hulupones from lupulones.
Nach dem Hauptpatent (Patentanmeldung P 29 20 765.6)According to the main patent (patent application P 29 20 765.6)
wird ein isomerisiertes Hopfenprodukt dadurch gewonnen, daß Alphasäuren enthaltende Hopfenprodukte mit Adsorptionsmitteln versetzt werden und bei überkritischer Temperatur und bei 50 bis 80 bar in einem Druckbehälter behandelt werden. Das isomerisierte Produkt wird dabei in trockener Form dem Druckbehälter entnommen, die Kohlensäure, die die Isomerisierung verursacht, wirkt außerdem als Lösungs- und Reinigungsmittel, und die aus dem Druckbehälter austretende Kohlensäure enthält als gelöste Stoffe Hopfenöle, Hopfen-Weichharze, insbesondere Beta-Säuren und andere, nicht differenzierbare Weichharze. Unter ungünstigen Arbeitsbedingungen können auch noch kleine Mengen von Alphasäuren, die nicht isomerisiert wurden, in gelöster Form mit der Kohlensäure aus dem Druckbehälter abgeführt werden.an isomerized hop product is obtained in that Hop products containing alpha acids with adsorbents are added and treated at supercritical temperature and at 50 to 80 bar in a pressure vessel. That The isomerized product is removed from the pressure vessel in dry form, the carbonic acid, which is the isomerization also acts as a solvent and cleaning agent, and contains carbonic acid escaping from the pressure vessel as dissolved substances, hop oils, hops soft resins, in particular Beta acids and other, non-differentiable soft resins. Under unfavorable working conditions can also still small amounts of alpha acids, which were not isomerized, in dissolved form with the carbonic acid from the pressure vessel be discharged.
Gemäß der Erfindung wurde nun festgestellt, daß man durch Entspannen der aus dem Druckbehälter abgeführten Kohlensäure aus dem im Entspannungsbehälter ausgefallenen Base-Extrakt, der etwa zur Hälfte aus Lupulonen besteht, durch Zusatz eines Adsorptions- und Oxidationsmittels in Verbindung mit einer weiteren COp Druckbehandlung ein reines, bitter schmeckendes Hulupon-Produkt gewinnt, das direkt dem Bier oder anderen zuAccording to the invention it has now been found that you can relax by relaxing the carbon dioxide discharged from the pressure vessel from the base extract precipitated in the expansion vessel, the consists of about half of lupulones, by adding an adsorbent and oxidizing agent in conjunction with a Further COp pressure treatment produces a pure, bitter-tasting Hulupon product that can be added directly to beer or others
130041/10100130041/10100
bitternden, auch alkoholfreien Getränken,allein oder zusammen mit anderen Bitterstoffen, z.B. mit isomerisierten Alpha-Säuren, die nach dem Verfahren des Hauptpatents gewonnen wurden, zugesetzt werden kann.bitter drinks, including non-alcoholic drinks, alone or together with other bitter substances, e.g. with isomerized alpha acids obtained according to the process of the main patent, can be added.
Die Lupulone oder Beta-Säuren sind die nicht bitter schmeckenden Hopfenharze, die beim Brauprozeß nicht isomerisiert und ungenutzt mi"C den Hopfentrebern verworfen werden. Quantitativ betrachtet ist der Lupulon-Anteil des Hopfens ähnlich groß wie der Humulon-Anteil, und es hat daher auch nicht an Versuchen gefehlt, die Lupulone entweder in der Brauerei selbst oder im Zusammenhang mit der Herstellung von Iso-Humulonen mit Hilfe von organischen Lösungsmitteln zu gewinnen und in bitter schmeckende Hulupone umzuwandeln.Lupulones or beta acids are the non-bitter tasting hop resins that are not isomerized during the brewing process and are discarded unused from the hop shoots. Quantitatively considered, the lupulone content of hops is similar to the humulone content, and therefore it does not have any There is no attempt to make the lupulones either in the brewery itself or in connection with the production of iso-humulones with the help of organic solvents and convert them into bitter-tasting hulupones.
Die DE-PS 941 965 beschreibt ein Verfahren, wo nach dem üblichen Hopfenkochen mit Würze die abgetrennten Hopfentreber mit einer geregelten Menge Sauerstoff oxidiert und in bitter schmeckende Weichharze überführt werden.The DE-PS 941 965 describes a method where after the usual Boiling hops with wort the separated hops spent grains are oxidized with a regulated amount of oxygen and turned into bitter Tasting soft resins are transferred.
Die DE-AS 1 300 485 befaßt sich mit der Umwandlung der Lupulone in Hulupone, wobei die in einem organischen Lösungsmittel gelösten Hopfenharze durch eine verdünnte, wäßrige alkalische Lösung in eine lupulonhaltige Phase getrennt und durch Einleiten von Sauerstoff oxidiert werden.DE-AS 1 300 485 deals with the conversion of lupulones in Hulupone, the hop resins dissolved in an organic solvent being replaced by a dilute, aqueous alkaline Solution can be separated into a lupulon-containing phase and oxidized by introducing oxygen.
Nach der DE-OS 2 217 135 werden Hulupone aus Lupulonen dadurch gewonnen, daß die in einem flüssigen alkalischen Milieu enthaltenen Hopfenharze unter Einwirkung von sichtbarem Licht mit Sauerstoff enthaltenden Gasen oxidiert werden*·According to DE-OS 2 217 135, hulupones are obtained from lupulones by placing them in a liquid alkaline medium contained hop resins are oxidized under the action of visible light with oxygen-containing gases *
Nach der DE-AS 2 244 895 werden Lupulone katalytisch zu Huluponen oxidiert, indem als Katalysator fein verteilte Edelmetalle bzw. deren Oxide verwendet werden.According to DE-AS 2 244 895, lupulones are catalytically oxidized to hulupones by finely dispersed as a catalyst Noble metals or their oxides are used.
130041/0100130041/0100
Bei der hier vorgeschlagenen Arbeitsweise wurde auch in alkalischer, polarer Lösung durch Druckerhöhung bis 60 atü und Temperatursteigerung bi ca. 1000C eine Beschleunigung der Oxidation beobachtet. Jedoch infolge der ungesteuerten Reaktion nur eine Ausbeute von ca. 20?£ ungereinigten Hulupons gewonnen.In the procedure proposed here, an acceleration of the oxidation was observed in an alkaline, polar solution by increasing the pressure up to 60 atmospheres and increasing the temperature up to approx. 100 ° C. However, as a result of the uncontrolled reaction, only a yield of about 20 pounds of unpurified Hulupons was obtained.
Alle genannten Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß die erhaltenen Oxidations-Produkte auch unerwünschte Nebenprodukte mitenthalten und deswegen nicht unmittelbar dem Bier zugesetzt werden können.However, all of the processes mentioned have the disadvantage that the oxidation products obtained also contain undesired by-products included and therefore not directly related to the beer can be added.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein bitter schmeckendes Hulupon-Produkt in verbesserter Ausbeute und ohne die Nachteile unerwünschter Nebenprodukte zu gewinnen, damit es direkt dem Bier oder einem anderen Getränk zugesetzt werden kann.The object of the present invention is to provide a bitter-tasting hulupon product in improved yield and without gaining the disadvantages of undesirable by-products, so that it can be added directly to the beer or other beverage can be.
Diese Aufgabe wird durch das Verfahren gemäß Patentanspruch 1 gelöst.This object is achieved by the method according to claim 1.
Im einzelnen wird das erfindungsgemäße Verfahren wie folgt durchgeführt:In detail, the method according to the invention is as follows carried out:
Der bei der Isomerisierung der Humulone gemäß Patent The one in the isomerization of humulones according to the patent
(Patentanmeldung P 29 20 765.6) auf der Entspannungsseite gewonnene Base-Extrakt besteht im wesentlichen aus Hopfenölen, Beta-Säuren, nicht definierbaren Weichharzen, Estern und Wachsen. Durch stufenweises Entfernen werden die Hopfenöle in nahezu reiner Form von den übrigen Bestandteilen des Base-Extrakts abgetrennt.(Patent application P 29 20 765.6) on the relaxation side The base extract obtained consists essentially of hop oils, beta acids, non-definable soft resins, esters and Grow. Gradual removal makes the hop oils almost pure from the other components of the base extract severed.
Zweckmäßigerweise geschieht dies in einem nachgeschalteten zweiten Entspannungsbehälter, der mit Hilfe eines entsprechend eingestellten Entspannungsventils mit einem niedrigeren DruckThis is expediently done in a downstream, second expansion tank, which with the help of a corresponding set expansion valve with a lower pressure
130041 /0100130041/0100
als der erste Entspannungsbehälter die zirkulierende CO2 entspannt.as the first expansion tank the circulating CO2 relaxed.
Nach beendeter Isomerisierung der Alphasäure gemäß dem Verfahren des Hauptpatents 29 20 765.6 und der Abtrennung der Hopfenöle im zweiten Entspannungsbehälter wird der Base-Extrakt aus dem Entspannungsbehälter 1 entnommen.After the isomerization of the alpha acid is completed according to the procedure of the main patent 29 20 765.6 and the separation of the hop oils in the second expansion tank is the base extract taken from the expansion tank 1.
Anstelle des durch COp Extraktion gewonnenen Base-Extrakts können auch auf andere Art gewonnene Base-Extrakte, z.B. die bei der Isomerisierung mit Hilfe von organischen Lösungsmitteln anfallenden Base-Extrakte verwendet werden.Instead of the base extract obtained by COp extraction Base extracts obtained in other ways can also be used, e.g. those obtained during isomerization with the aid of organic solvents accruing base extracts can be used.
Um die Oberfläche des harzartigen Base-Extrakts zu vergrößern und die Salzbildung in Hulupate zu fördern, wird der Base-Extrakt mit Adsorptionsmittel·!! vermischt, wodurch ein pulverförmiger Extrakt entsteht.To increase the surface area of the resinous base extract and promote salt formation in Hulupate, the base extract is used with adsorbent · !! mixed, creating a powdery extract.
Geeignete Adsorptionsmittel im Sinne dieser Erfindung sind alle gebräuchlichen Adsorbentien, wie z.B. Aktivkohle, aktiviertes Aluminiumoxid, Bleicherde, Na-Bentonit, Ca-Bentonit, Kieselgel, Kieselgur usw. Ferner die bekannten Alkali- und Erdalkalisalze bzw. deren Oxide oder Hydroxide, die durch Adhäsion unter Salzbildung von den Lupulonen bzw. Huluponen festgehalten werden. Hierzu gehören insbesondere auch ITapCO^, MgCO-,, CaCIp, Calcium- und Magnesiumoxid sowie Natrium und Kaliumhydroxid.Suitable adsorbents for the purposes of this invention are all customary adsorbents, such as activated carbon, activated Aluminum oxide, fuller's earth, Na bentonite, Ca bentonite, silica gel, kieselguhr, etc. Furthermore, the well-known alkali and Alkaline earth salts or their oxides or hydroxides, which are formed by adhesion with salt formation from the lupulones or hulupones be held. This includes in particular ITapCO ^, MgCO ,, CaCIp, calcium and magnesium oxide and sodium and Potassium hydroxide.
Der mit einem oder mehreren der vorgenannten Trägerstoffe vermischte Base-Extrakt wird ferner mit einem oder mehreren Oxidationsmitteln behandelt.The one or more of the aforementioned carriers mixed base extract is also used with one or more Treated oxidizing agents.
Oxidationsmittel im Sinne dieser Erfindung sind neben dem reinen Sauerstoff und dem Luftsauerstoff alle bekannten Oxidantien,soweit sie ohne nachteiligen Rückstand im Endprodukt für Lebensmittelzwecke verwendbar sind.Oxidizing agents in the context of this invention are all known in addition to pure oxygen and atmospheric oxygen Oxidants, insofar as they can be used for food purposes without any disadvantageous residue in the end product.
13DQ41/01Q013DQ41 / 01Q0
Unter flüssiger COp im Sinne dieser Erfindung wird nicht nur in bezug auf Druck und Temperatur unterkritische Kohlensäure verstanden, sondern auch Kohlensäure, soweit sie nur in bezug auf ihre Temperatur unterkritisch (d.h. ab 31»3°C und tiefer) ist und durchaus auch höhere Drucke, als dem kritischen Druck von etwa 73 bar entspricht, haben kann (z.B, Druck 200 bar, Temperatur 28°C).Under liquid COp in the context of this invention is not understood subcritical carbonic acid only in relation to pressure and temperature, but also carbonic acid as far as it is concerned is only subcritical with regard to its temperature (i.e. from 31 »3 ° C and lower) and also higher pressures than corresponds to the critical pressure of about 73 bar (e.g. pressure 200 bar, temperature 28 ° C).
Unter überkritischer CO2 im Sinne dieser Erfindung wird Kohlensäure verstanden, die eine höhere Temperatur als 31 Ö°C und gleichzeitig einen höheren Druck als 73 bar besitzt.For the purposes of this invention, supercritical CO 2 is understood to mean carbonic acid which has a temperature higher than 31 ° C. and at the same time a pressure higher than 73 bar.
Es war überraschend, daß erst durch die Einwirkung von flüssiger bzw. überkritischer COp die Bildung bitter schmeckender Hulupone, verbunden mit einer Reinigung dieser Hulupone von den unerwünschten und nicht definierbaren Weicharzen, Estern und Wachsen stattfindet.It was surprising that it was only through the action of liquid or supercritical COp that the formation became bitter-tasting Hulupone, combined with a cleansing of these Hulupone from undesirable and indefinable soft resins, Esterification and waxing takes place.
Diese Umwandlung in bitter schmeckende Hulupone und deren Reinigung mit COp unter den erfindungsgemäßen Bedingungen war nicht zu erwarten, nachdem es bisher nur bekannt war, daß Roh-Hulupone aus Lupulonen in Gegenwart von Alkali und/oder Oxidationsmitteln gebildet werden, zumal CO2 weder ein Oxidationsmittel noch eine alkalisch reagierende Substanz ist.This conversion into bitter-tasting hulupones and their purification with COp under the conditions according to the invention was not to be expected, since it was previously only known that raw hulupones are formed from lupulones in the presence of alkali and / or oxidizing agents, especially since CO 2 is neither an oxidizing agent is still an alkaline substance.
Die erfindungsgemäße Druck-Behandlung mit CO2 stellt daher eine Umsetzung der Lupulone in bitter schmeckende Hulupone dar und schließt die Reinigung der gewonnenen Hulupone ein.The pressure treatment according to the invention with CO 2 therefore represents a conversion of the lupulones into bitter-tasting hulupones and includes the purification of the hulupones obtained.
Der nach dem Verfahren der Erfindung vorbehandelte Base-Extrakt wird in den Extraktionsbehälter einer CO2 Hochdruckapparatur gebracht und dort mit flüssiger bzw. überkritischer COp behandelt. Durch ein druckgeregeltes Entspannungsventil wird kontinuierlich überschüssige CO2, die mit den "unerwünschten Weichharzen, Estern und Wachsen beladen ist, in ei-The base extract pretreated according to the method of the invention is brought into the extraction container of a CO 2 high-pressure apparatus and treated there with liquid or supercritical COp. By means of a pressure-regulated expansion valve, excess CO 2 , which is loaded with the "undesirable soft resins, esters and waxes, is
,.;. 33t3041/Q1OQ,.;. 33t3041 / Q1OQ
_ 9 —_ 9 -
nen Entspannungsbehälier ausgetragen.NEN relaxation tank discharged.
Durch die Einwirkung der zirkulierenden CO2 ist sichergestellt, daß am Ende der Extraktion nur noch die bitter schmeckenden Hulupone bzw. deren Salze mit den verwendeten Adsorptiongsnitteln im Extraktionsbehälter als pulverförmige Substanz vorliegen. Zweckmäßigerweise werden die dem Druckbehälter entnommenen, pulverförmigen Hulupone einer Feinzerkleinerung unterworfen und können anschließend allein oder in Mischung mit den nach dem Hauptpatent 20 29 765 gewonnenen Iso-Alphasäuren direkt dem fertigen Bier zugesetzt werden.The action of the circulating CO 2 ensures that at the end of the extraction only the bitter-tasting Hulupones or their salts with the adsorbents used are present in the extraction container as a powdery substance. The pulverulent Hulupones removed from the pressure vessel are expediently subjected to fine comminution and can then be added directly to the finished beer either alone or in a mixture with the iso-alpha acids obtained according to the main patent 20 29 765.
Die -Zugabe von äquivalenten Mengen Huluponen zum abfüllreifen Bier, verglichen mit der gleichen Menge Isohumulonen, zeigte keine signifikanten Unterschiede in der Reinheit des Geruchs, in der Reinheit des Geschmacks, in der Bitterintensität, in der Bitterqualität und auch nicht in der Vollmundigkeit des Bieres. Entsprechend ihrer Bitterintensität ergibt sich beim Zusatz von erfindungsgemäß gewonnenen Huluponen eine der Hulupongabe entsprechende Bitterstoffersparnis an Isohumulonen.The addition of equivalent amounts of Huluponen to the bottling maturity Beer, compared to the same amount of isohumulones, showed no significant differences in the purity of the smell, in the purity of the taste, in the bitter intensity, in the bitter quality and also not in the full-bodiedness of the Beer. According to its bitter intensity, the Addition of Hulupons obtained according to the invention results in a saving of bitter substances in isohumulones corresponding to the Hulupon administration.
Mit den erfindungsgemäß gewonnenen Huluponen in Kombination mit den nach dem Hauptpatent gewonnenen Isohumulonen erhält man ein bierlösliches Bitterstoff produkt, das alle bitternden Geschmackseigenschaften des Naturhopfens besitzt.In combination with the Hulupons obtained according to the invention With the isohumulones obtained according to the main patent, a beer-soluble bitter substance product is obtained that is all bittering Has the taste properties of natural hops.
500 g entölter Base-Extrakt (ß-Säuregehalt h9% wfr) wird mit 500 g Na-Bentonit vermischt und anschließend 2 Std. im Druckbehälter bei einem Druck von 250 bar durch Ansaugen und Abblasen von Luft unter Einschaltung von zwei Entspannungsventilen behandelt.500 g de-oiled base extract (ß-acid content h9%, dry basis) is mixed with 500 g sodium bentonite and then treated for 2 hours in a pressure vessel at a pressure of 250 bar by sucking in and blowing off air with the activation of two expansion valves.
Im Anschluß an die oxidative Behandlung wird der im Druckbehälter vorhandene pulverförmige Base-Extrakt durch Einleiten von überkritischer COp bei 70°C und einem COp Druck vonFollowing the oxidative treatment, the powdery base extract present in the pressure vessel is passed in of supercritical COp at 70 ° C and a COp pressure of
130041/0100130041/0100
350 bar 3 Std. lang behandelt.Treated at 350 bar for 3 hours.
Während dieser Behandlungszeit werden etwa alle 7 Sekunden portionsweise über ein Entspannungsventil die mit COp beladenen undefinierbaren Harze (Weichharze und Hartharze), Wachse und Ester in einen Entspannungsbehälter bei einem Druck von 50 bar und einer Temperatur von 210C abgeschieden.During this treatment time approximately every 7 seconds in portions via an expansion valve laden with Cop indefinable resins (soft resins and hard resins), waxes and esters in a flash tank at a pressure of 50 bar and a temperature of 21 0 C deposited.
Die im Entspannungsbehälter gewonnene gelbe, harzartige Masse ist nahezu frei von ß-Säuren, das im Druckbehälter verbleibende pulverförmige Produkt ist ebenfalls frei von ß-Säuren. The yellow, resin-like mass obtained in the expansion tank is almost free of ß-acids, the remaining in the pressure tank powdery product is also free from ß-acids.
Beim Auflösen in Wasser zeigt das Filtrat des pulverförmigen Produkts einen intensiven, angenehm bitteren Geschmack, die Geschmacksträger wurden mittels DünnschichtChromatographie als Hulupone identifiziert.When dissolved in water, the filtrate of the powdery product shows an intense, pleasantly bitter taste Flavor carriers were determined by means of thin-layer chromatography identified as Hulupone.
30 04U1OlIOO30 04U 1 OlIOO
Claims (12)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803011968 DE3011968A1 (en) | 1980-03-27 | 1980-03-27 | METHOD FOR OBTAINING HULUPONS FROM LUPULONES |
| GB8016449A GB2072657A (en) | 1980-03-27 | 1980-05-19 | Process for obtaining hulupones from lupulones |
| ES491675A ES8102184A1 (en) | 1979-05-22 | 1980-05-21 | Procedure for the preparation of an isomerized lupulo extract (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) |
| AU58778/80A AU5877880A (en) | 1980-03-27 | 1980-05-27 | Hulupones from lupulones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803011968 DE3011968A1 (en) | 1980-03-27 | 1980-03-27 | METHOD FOR OBTAINING HULUPONS FROM LUPULONES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3011968A1 true DE3011968A1 (en) | 1981-10-08 |
Family
ID=6098578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19803011968 Withdrawn DE3011968A1 (en) | 1979-05-22 | 1980-03-27 | METHOD FOR OBTAINING HULUPONS FROM LUPULONES |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU5877880A (en) |
| DE (1) | DE3011968A1 (en) |
| GB (1) | GB2072657A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3531577A1 (en) * | 1984-09-04 | 1986-03-13 | Kalamazoo Holdings, Inc., Kalamazoo, Mich. | PREPARATION AND METHOD FOR THE INTAKE OF HOP AROMA OR. HOP TASTE COMPONENTS IN BEER |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3346776A1 (en) * | 1983-12-23 | 1985-07-04 | Hopfen-Extraktion Barth & Co, 8069 Wolnzach | METHOD FOR THE EXTRACTION OF HOP INGREDIENTS |
| DE3632401A1 (en) * | 1986-09-24 | 1988-04-07 | Barth Raiser Hopfenextraktion | METHOD FOR EXTRACING UNPOLAR INGREDIENTS FROM HOP |
| JP3513877B2 (en) * | 1993-02-12 | 2004-03-31 | サントリー株式会社 | Hop extract, method for producing the same, and method for producing highly aromatic beer |
| US8158160B2 (en) * | 2001-11-13 | 2012-04-17 | Eric Hauser Kuhrts | Anti-inflammatory cyclooxygenase inhibitors |
| US20060134248A1 (en) * | 2002-09-23 | 2006-06-22 | Maye John P | Hop acids as a replacement for antibiotics in animal feed |
| PL1722635T3 (en) | 2004-02-23 | 2016-06-30 | Sss Acquisition Llc | Feeds containing hop acids and uses thereof as supplements in animal feeds |
| US8071136B2 (en) | 2006-04-21 | 2011-12-06 | Bioactives, Inc. | Water-soluble pharmaceutical compositions of hops resins |
| CN101078000B (en) * | 2006-05-23 | 2010-06-09 | 北京理博兆禾酒花有限公司 | Device and method for separating formic acid and acetic acid oil from hop or hop extractum |
| US10988719B2 (en) * | 2014-09-12 | 2021-04-27 | Ifast Nv | Method for producing beers stored, offered, served or consumed in UV-VIS-transmittant bottles with reduced sensitivity, in particular no sensitivity, to skunky thiol flavor degradation upon exposure to sunlight or other sources of UV and/or VIS light, and beers stored, offered, served or consumed in UV-VIS-transmittant bottles with reduced sensitivity, in particular no sensitivity, to skunky thiol flavor degradation upon exposure to sunlight or other sources of UV and/or VIS light |
| MX2019012036A (en) * | 2017-04-06 | 2019-12-05 | Ifast Nv | Production of hulupones and hulupones products. |
| CN113521795A (en) * | 2020-04-17 | 2021-10-22 | 郑长义 | Extraction method and application of purple yam active substances |
-
1980
- 1980-03-27 DE DE19803011968 patent/DE3011968A1/en not_active Withdrawn
- 1980-05-19 GB GB8016449A patent/GB2072657A/en not_active Withdrawn
- 1980-05-27 AU AU58778/80A patent/AU5877880A/en not_active Abandoned
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3531577A1 (en) * | 1984-09-04 | 1986-03-13 | Kalamazoo Holdings, Inc., Kalamazoo, Mich. | PREPARATION AND METHOD FOR THE INTAKE OF HOP AROMA OR. HOP TASTE COMPONENTS IN BEER |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5877880A (en) | 1981-10-01 |
| GB2072657A (en) | 1981-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3609046A1 (en) | THE OBTAINING OF SELECTED COMPONENTS FROM CARBON DIOXIDE HOP EXTRACT | |
| DE3811149C2 (en) | Removal of harmful, odor-causing impurities from hop flavors | |
| DE1300485B (en) | Process for converting the lupulones into hulupones in the production of hop extracts | |
| WO1983000701A1 (en) | Method for the treatment of hop with co2 as an extraction means and treatment of such extract | |
| DE3011968A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING HULUPONS FROM LUPULONES | |
| DE19939350A1 (en) | Xanthohumol containing hop extract, useful as additive for beer and non-alcoholic drinks and for treatment of cancers | |
| DE2919448C2 (en) | Process for the preparation of aqueous mixtures containing iso-α-acids (isohumulones) | |
| DE2415679A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 6-ACYL-2,4-DIALKYL-2-HYDROXYCYCLOHEXANE-1,3,5-TRIONEN (TETRAHYDROHUMULONES) AND TETRAHYDROISOHUMULONS | |
| BE1004239A3 (en) | BETA-ACID PURIFICATION FOR A hydrogenolysis AND BETA-ACID AND PURIFIED. | |
| DE2519676A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING A HOP OIL PREPARATION | |
| EP0363971B1 (en) | Process for separating terpenes from essential oils | |
| DE69712774T2 (en) | Monophase concentric aqueous solutions of tetrahydroiso-alpha acids and process for their preparation | |
| DE69934830T2 (en) | PROCESS FOR HYDROGENATION OF HOPPER ACIDS | |
| DE2036574A1 (en) | Process for the production of isolated hop extracts | |
| DE3888165T2 (en) | Anactic hop products and process for their production. | |
| DE2233317A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HOP EXTRACT OR ISOMERIZED HOP EXTRACT | |
| DE2000689A1 (en) | Process for extraction treatment of hops | |
| DE60008271T2 (en) | LIGHT-RELATED HOP FRACTION AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME | |
| US4956195A (en) | Hop flavors wherein deleterious odor-forming impurities have been removed | |
| DE3219414A1 (en) | HOP EXTRACT OF (ALPHA) ACIDS FROM HOP AND METHOD FOR YOUR SELECTIVE EXTRACTION | |
| DE1302694B (en) | ||
| DE3009493C2 (en) | Process for the production of a dearomatised colored malt extract | |
| DE2920765C2 (en) | Process for the production of an isomerized hop extract | |
| DE2027764A1 (en) | Process for the production of bitter additives | |
| DE10252168A1 (en) | Selective separation of volatile aroma components, useful for deodorization or preparation of food additives, comprises extraction of raw materials, e.g. fruit puree, with condensed hydrocarbons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8130 | Withdrawal |