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DE3011550C2 - - Google Patents

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Publication number
DE3011550C2
DE3011550C2 DE3011550A DE3011550A DE3011550C2 DE 3011550 C2 DE3011550 C2 DE 3011550C2 DE 3011550 A DE3011550 A DE 3011550A DE 3011550 A DE3011550 A DE 3011550A DE 3011550 C2 DE3011550 C2 DE 3011550C2
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DE
Germany
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percent
alkyl ether
alkyl
skin
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Expired
Application number
DE3011550A
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English (en)
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DE3011550A1 (de
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Geb. Nolte Maria Dipl.-Chem. Dr. 5074 Odenthal De Weichbrodt
Geb. Duesterloh Ortburg 4150 Krefeld De Guirr
Achim Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden De Ansmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6098301&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE3011550(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19803011550 priority Critical patent/DE3011550A1/de
Priority to EP81102003A priority patent/EP0036625B1/de
Priority to DE8181102003T priority patent/DE3162080D1/de
Priority to AT81102003T priority patent/ATE6075T1/de
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Description

Flüssige Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel stellen meist wäßrige Lösungen von anionischen und/oder nichtionischen Tensiden und üblichen Zusatzstoffen dar. Sie werden zum Waschen von Textilien, zum Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel von Gläsern oder keramischen Materialien, von Kunststoffen, lackierten und polierten Oberflächen, die auch metallischer Natur sein können, verwendet. Ein bevorzugtes Anwendungsgebiet derartiger Mittel ist das manuelle Spülen von Eßgeschirr und anderen damit verwandten Gerätschaften. Die jeweiligen Reinigungsvorgänge werden üblicherweise bei leicht erhöhten Temperaturen durchgeführt. Dabei findet stets eine verstärkte Einwirkung auf die menschliche Haut statt.
Es ist bekannt, daß sogenannte Alkylethersulfate, das heißt sulfatierte Anlagerungsprodukte von etwa 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit etwa 10 bis 16, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest eine gute Waschkraft bei gleichzeitiger milder Wirkung auf die Haut besitzen. Die marktüblichen, manuell anzuwendenden Geschirrspülmittel stellen daher wäßrige Lösungen solcher Alkylethersulfate in Verbindung mit anderen anionischen Tensiden wie n-Alkylbenzolsulfonaten und/oder Alkansulfonaten, gegebenenfalls auch Olefinsulfonaten oder Alkylsulfaten sowie nichtionischen Tensiden, Lösungsvermittlern, Farb- und Duftstoffen dar (vgl. zum Beispiel "Seifen, Öle, Fette, Wachse" 93 (1967), Seiten 519 bis 528, insbesondere Seite 524).
Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, Reinigungsmittel mit weiter verbesserter Hautschutzwirkung und starker Waschkraft aufzufinden.
Diese Aufgabe konnte dadurch gelöst werden, daß überraschend gefunden wurde, daß der ausgewählte Einsatz eines synthetischen Gemisches aus Alkylethersulfaten, bestehend aus 50 Gewichtsprozent eines C₁₂-Alkylethersulfats und 50 Gewichtsprozent eines C₁₄-Alkylethersulfats mit 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 Ethylenoxidgruppen als Etherkomponente gegenüber dem üblicherweise eingesetzten, vom Kokosfett abgeleiteten natürlichen Alkylethersulfatgemisch, das die gleichen Komponenten im Gewichtsverhältnis 70 : 30 enthält, zu einer unerwarteten weiteren Verminderung der Hautirritation führt, ohne die bekannt gute Waschkraft derartiger Mittel zu mindern. Geringfügige zusätzliche Mengen an Alkylethersulfaten mit mehr oder weniger als 12 beziehungsweise 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest verändern diese guten Ergebnisse nur unwesentlich, sollten jedoch möglichst vermieden werden.
Es ist weiterhin bekannt, daß amphotere oberflächenaktive Mittel vom Betaintyp eine milde Wirkung auf die Haut ausüben. Daher wurde erwartet, daß eine Kombination der erfindungsgemäß eingesetzten Mischung aus C₁₂/C₁₄-Alkylethersulfaten mit Betainen eine zusätzliche Steigerung der Hautverträglichkeit zeigen würde. Diese erwartete Wirkung konnte jedoch nicht ermittelt werden. Um so überraschender war jedoch, daß durch weiteren Zusatz derartiger Betaine eine signifikante Steigerung der Waschwirksamkeit erzielt werden konnte.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein flüssiges Reinigungsmittel zum manuellen Reinigen von Geschirr auf Basis einer wäßrigen Lösung von anionischen, einen Anteil an n-C₁₂-C₁₄-Alkylethersulfaten mit 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 Mol Ethylenoxid im Molekül umfassenden Tensiden, gegebenenfalls zusammen mit nichtionischen Tensiden, Lösungsmitteln, Lösungsvermittlern, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Verdickungsmitteln sowie Farb- und Duftstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die n-C₁₂- und n-C₁₄-Alkylethersulfate 2 bis 40, vorzugsweise 4 bis 20 Gewichtsprozent des Reinigungsmittels ausmachen und im Gewichtsverhältnis von 1 : 1 vorliegen.
Zusätzlich kann das Reinigungsmittel noch bis zu 20, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent eines oberflächenaktiven Betains enthalten.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen wäßrigen Reinigungsmittellösung bewegt sich in folgendem Rahmen:
2 bis 40,vorzugsweise 4 bis 20 Gewichtsprozent eines Gemisches aus je 50 Teilen eines sulfatierten Anlagerungsproduktes von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 Mol Ethylenoxid an ein n-C₁₂-Alkanol und an ein n-C₁₄-Alkanol, 2 bis 20,vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent eines oder mehrerer anionischer Tenside, 0 bis 20,vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent eines oberflächenaktiven Betains, 0 bis 10,vorzugsweise 0 bis 5 Gewichtsprozent eines nichtionischen Tensids, 0 bis 20,vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent eines Lösungsmittels, 0 bis 10,vorzugsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent eines Lösungsvermittlers, 0 bis 10,vorzugsweise 0,5 bis 8 Gewichtsprozent eines Verdickungsmittels, 0 bis 5,vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent Korrosionsinhibitoren und Konservierungsmittel, 0 bis 0,1Gewichtsprozent Farbstoff, 0 bis 0,5Gewichtsprozent Parfümöl und Rest bis 100 Gewichtsprozent Wasser.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkylethersulfate entsprechen der Formel
R-O-(CH₂-CH₂-O) n -SO₃M ,
in der R einen C₁₂- und einen C₁₄-Alkylrest, n = 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 und M ein Alkalimetall- oder Ammoniumion bedeuten.
Weitere Alkylethersulfate mit von denen der erfindungsgemäßen Verbindungen abweichenden Kettenlängen der Alkylreste oder höheren Ethoxylierungsgraden können als anionische Tenside eingesetzt werden. Darüber hinaus gehören zu den einsetzbaren anionischen Tensiden n- Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 16, vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Alkansulfonate mit 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Olefinsulfonate mit 12 bis 16, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im n-Alkylrest und Alkylsulfaten mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest.
Als amphotere oberflächenaktive Betaine werden Verbindungen der Formel eingesetzt, in der R₁ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 20, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und R₂ und R₃ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Bevorzugt werden C₁₀-C₁₈-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇- Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl-betain.
Sofern nichtionische Tenside eingesetzt werden, sind Anlagerungsprodukte von 4 bis 20, vorzugsweise von 6 bis 15 Mol Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid an C₈-C₁₂- Alkylbenzole, C₁₀-C₂₀-, vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkanole, C₁₀-C₁₈-Carbonsäurealkanolamide, aber auch die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykole, die unter dem Namen Pluronics® bekanntgeworden sind, sowie Anlagerungsprodukte von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an mit 1 bis 5 Mol Propylenoxid umgesetzte C₁₂-C₁₈- Alkanole geeignet.
Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Lösungsmitteln handelt es sich um niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugsweise um Ethanol und Isopropanol.
Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle können beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2, Glycerin sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.
Zu den bevorzugten Verdickungsmitteln zählen Harnstoff, Natriumchlorid, Ammoniumchlorid und Magnesiumchlorid, die auch kombiniert eingesetzt werden können.
Als Korrosionsinhibitoren und Konservierungsmittel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Formaldehyd und Natriumsulfit zu nennen.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel können auch übliche Desinfektionsmittel enthalten, da sie keine Auswirkung auf die hautschützende Wirkung des erfindungsgemäß eingesetzten Alkylethersulfat-Gemisches haben.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel der folgenden Beispiele wurden durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Stehenlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit erhalten. Es wurden jeweils die Natriumsalze als anionische Tenside eingesetzt. EO bedeutet Ethylenoxid.
Beispiele Beispiel 1
10 Gewichtsprozentn-C₁₂-Alkylbenzolsulfonat, 10 Gewichtsprozenteines 50 : 50-Gemisches aus C₁₂-(EO)₂- und C₁₄-(EO)-2-sulfat, 2 GewichtsprozentPropylenglykol-1,2, 0,05 GewichtsprozentPyraningelb, 0,10 GewichtsprozentCitronellal-Parfümöl, RestWasser.
Beispiel 2
10 Gewichtsprozentn-C₁₀-C₁₈-Alkansulfonat, 10 GewichtsprozentSulfatgemisch wie Beispiel 1, 10 GewichtsprozentIsopropanol, 0,08 GewichtsprozentRhodamin B, 0,25 GewichtsprozentBergamotte-Parfümöl, RestWasser.
Beispiel 3
12 Gewichtsprozentn-C₁₂-Alkylbenzolsulfonat, 12 Gewichtsprozentn-C₁₀-C₁₈-Alkansulfonat, 6 GewichtsprozentSulfatgemisch wie Beispiel 1, 8 GewichtsprozentIsopropanol, 0,05 GewichtsprozentPyraningelb, 0,10 GewichtsprozentCitronellal-Parfümöl, RestWasser.
Beispiel 4
9 Gewichtsprozentn-C₁₂-Alkylbenzolsulfonat, 9 GewichtsprozentSulfatgemisch wie Beispiel 1, 2 GewichtsprozentC₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyldimethylcarboxymethylbetain, 10 GewichtsprozentEthanol, 0,05 GewichtsprozentPyraningelb, 0,10 GewichtsprozentCitronellal-Parfümöl, RestWasser.
Beispiel 5
9 Gewichtsprozentn-C₁₀-C₁₈-Alkansulfonat, 9 GewichtsprozentSulfatgemisch wie Beispiel 1, 2 GewichtsprozentBetain wie Beispiel 4, 8 GewichtsprozentIsopropanol, 0,05 GewichtsprozentPyraningelb, 0,10 GewichtsprozentCitronellal-Parfümöl, RestWasser.
Beispiel 6
10 Gewichtsprozentn-C₁₂-Alkylbenzolsulfonat, 10 Gewichtsprozentn-C₁₀-C₁₈-Alkansulfonat, 5 GewichtsprozentSulfatgemisch wie Beispiel 1, 5 GewichtsprozentBetain wie Beispiel 4, 8 GewichtsprozentIsopropanol, 0,05 GewichtsprozentPyraningelb, 0,10 GewichtsprozentCitronellal-Parfümöl, RestWasser.
Beispiel 7
5 GewichtsprozentC₁₄-C₁₆-Olefinsulfonat, 15 GewichtsprozentSulfatgemisch wie Beispiel 1, 6 GewichtsprozentHarnstoff, 3 GewichtsprozentEthanol, 0,2 GewichtsprozentFormaldehyd (30%ig), 0,1 GewichtsprozentNatriumsulfit, RestWasser.
Beispiel 8
3 Gewichtsprozentsekundäres C₁₁-C₁₅-Alkylsulfat, 12 GewichtsprozentSulfatgemisch wie Beispiel 1, 5 GewichtsprozentXylolsulfonat, 5 GewichtsprozentEthanol, 1 GewichtsprozentCitronensäure, RestWasser.
Beispiel 9
3 GewichtsprozentC₁₂-C₁₈-Alkylsulfat, 5 Gewichtsprozenteines Anlagerungsproduktes von 9 bis 10 Mol Ethylenoxid an Nonylbenzol, 5 GewichtsprozentSulfatgemisch wie Beispiel 1, 2 GewichtsprozentBetain wie Beispiel 4, 4 GewichtsprozentIsopropanol, 1 GewichtsprozentHexametaphosphat, RestWasser.
Beispiel 10
15 GewichtsprozentC₁₂-Alkylbenzolsulfonat, 5 GewichtsprozentC₁₂-C₁₈-Alkyl-(EO)₂-sulfat, 15 GewichtsprozentSulfatgemisch wie Beispiel 1, 10 GewichtsprozentEthanol, 8 GewichtsprozentHarnstoff, 0,3 GewichtsprozentEDTA, 0,005 GewichtsprozentPyraningelb, RestWasser.
Die Beispiele 1 bis 6 wurden für Vergleichsversuche herangezogen. Dabei wurde bei den Beispielen 1 bis 3 das erfindungsgemäße Sulfatgemisch jeweils mengengleich durch ein 70 : 30-C₁₂-/C₁₄-Alkyl-(EO)₂-sulfatgemisch ersetzt. Bei den Beispielen 4 bis 6 wurde das Betain weggelassen und die Tensidanteile verhältnisgleich erhöht. Die Vergleichsprodukte entsprechen handelsüblichen Reinigungsmitteln. In allen Fällen wurde die Hautirritation nach dem Seifen-Kammer-Test (vgl. "Journal of the American Academy of Dermatology" 1 [1979], Seiten 35 bis 41) bestimmt.
Außerdem wurde der sogenannte Tellertest durchgeführt. Die Methodik ist in der Zeitschrift "Fette; Seifen; Anstrichmittel", 74 (1972), Seiten 163 bis 165, beschrieben. Es wurde vorwiegend mit Wasser von 45°C/16°d und einem Einsatz von 0,5 g/l Produkt sowie einer Mischanschmutzung aus Eiweiß, Fett und Kohlehydraten gearbeitet. Die Mischanschmutzung wurde mit 2 g/Teller (Untertasse von 14 cm Durchmesser; verteilt in der Tassenvertiefung) eingesetzt; die angeschmutzten Teller wurden nach 15 Stunden Lagerung bei ±0 bis +5°C unter den oben angegebenen Bedingungen gespült.
In den nachfolgenden Tabellen sind die Ergebnisse aufgeführt, die die Vorteile der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel gegenüber handelsüblichen Produkten eindeutig demonstrieren.
Tabelle 1
Tabelle 2
Wie die in dieser Tabelle angegebenen Werte zeigen, wird die Hautirritation eines Reinigungsmittels mit einem Gehalt an konventionellem Alkylethersulfat durch Betainzusatz verringert (Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele 1a und 2a), nicht aber in so starkem Maße wie in betainfreien Zusammensetzungen bei bloßem Ersatz des konventionellen durch das erfindungsgemäße Alkylethersulfat. Hierbei bewirkt ein weiterer Betainzusatz keine nennenswerte Verringerung der Hautirritation (alle Beispiel 3).
Versuchsbericht
Es wurden weitere Versuche mit einer Kombination aus Alkylbenzolsulfonat (ABS) und C 12/14-Alkylethersulfaten in verschiedenen Mischungsverhältnissen der beiden Kettenlängen untereinander durchgeführt.
Im Labormaßstab wurden Alkylethersulfate mit reiner C 12- bzw. C 14-Kette im Alkylrest und exakt 2 Mol Ethylenoxid (EO) hergestellt und daraus Mischungen im üblichen Verhältnis C 12/14 = 70/30 - der bei der Fraktionierung von Kokosöl anfallenden natürlichen Verteilung - der beanspruchten Kettenverteilung C 12/14 = 50 : 50 und den angrenzenden Verhältnissen 55 : 45 sowie 45 : 55 aufgemischt.
Aus diesen Alkylethersulfatgemischen wurden Spülmittelkombinationen mit Alkylbenzolsulfonat in Anlehnung an Beispiel 1/Vergleich 1 in Tabelle 1 der deutschen Offenlegungsschrift 30 11 550 hergestellt und nach einem modifizierten Duhring-Kammer-Test auf ihre Hautverträglichkeit geprüft.
Versuchsmethode
Da es erfahrungsgemäß schwierig ist, eine größere Anzahl von Versuchspersonen eine Woche lang täglich zu behandeln und die Hautreaktionen zu beurteilen (es gibt immer wieder Ausfälle durch Krankheit oder andere Umstände), wurde entschieden, nicht die wiederholte, d. h. 5malige Applikation, wie sie der klassische Duhring-Kammer-Test vorsieht, vorzunehmen, sondern sich uns mit einer einmaligen Applikation über eine Zeitdauer von 24 Stunden zu begnügen.
Um dabei eine Reizwirkung auszulösen und eine Differenzierung zwischen den einzelnen Produkten vornehmen zu können, wurde mit einer relativ hohen Tensidkonzentration geprüft. Aus früheren Untersuchungen mit anionischen Tensiden und der Prüfmethode nach dem Duhring-Kammer-Test ging hervor, daß eine Testkonzentration von 0,5% geeignet ist, bei einer 5maligen Applikation über eine Woche ausreichend starke Reaktionen hervorzurufen.
Bei diesen Untersuchungen kamen Aluminiumkammern zur Anwendung, die einen inneren Durchmesser von 12 mm hatten und die mit 100 µl der Testlösungen gefüllt wurden.
Die Untersuchungen wurden mit den käuflichen Finn Chambers Large vorgenommen, die einen Durchmesser von 11 mm und ein Fassungsvermögen von 70 µl haben. Da nur eine einmalige Applikation vorgenommen und der Versuch außerdem mit kleineren Testkammern, die ein geringeres Volumen der Testsubstanz fassen, durchgeführt werden sollte, wurde die Testkonzentration verzehnfacht, d. h. auf 5% Aktivsubstanz-Gehalt eingestellt.
Jede Testserie bestand aus 6 Tensidlösungen und wurde von 12 Versuchspersonen untersucht. Jede Testperson erhielt je 3 Testkammern auf die Außenseite der beiden Oberarme appliziert. Die Applikationsstellen auf den beiden Oberarmen wurden numeriert und systematisch, d. h. der Reihe nach, von einer Versuchsperson zur anderen gewechselt, so daß jedes Versuchsmuster einer Testserie zweimal auf die gleiche Applikationsstelle appliziert wurde.
Die Kammern wurden 24 Stunden auf der Applikationsstelle belassen. Die Beurteilung der Hautstellen erfolgte 1 Stunde bzw. 6, 24, 48 und 120 Stunden nach der Abnahme der Kammern. Beurteilt wurden die Hautrötung (Erythem) und die Hautschwellung (Ödem) nach dem bekannten Draize-Schema mit jeweils 0 bis 4 Punkten für die beiden Kriterien (0 = keine, 4 = starke Hautirritation). Für die statistische Auswertung wurden die Punkte beider Kriterien zusammengefaßt, da sich in den meisten Fällen kein Ödem zeigte.
Ergebnis
Obwohl sich bei der einmaligen Applikation durchschnittlich nur geringe Hautreaktionen zeigten (die am stärksten reizende Kombination der Versuchsreihe erhielt eine Durchschnittspunktzahl von 0,8833), konnte ein Optimum an Hautschonung für das beanspruchte Gewichtsverhältnis von C 12/14 = 1 : 1 im Alkylrest des Ethersulfates in Kombination mit ABS ermittelt werden. Wenn man für die Hautirritation des bekannten und in der Praxis üblichen Ethersulfats mit dem Verhältnis C 12/14 = 70/30 den Index 1 ansetzt, ergibt sich für das beanspruchte Ethersulfat mit dem C 12/14-Alkyl-Gewichtsverhältnis 1 : 1 eine Minderung der Hautirritation auf 0,68, während selbst ein aus Shampoos - allerdings in Mischung mit völlig anderen Co-Tensiden und Schaumstabilisatoren und ohne die erfindungsgemäß obligatorischen weiteren anionischen Tenside, insbesondere Alkylbenzolsulfonate und Alkansulfonate (vgl. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", Heidelberg [1979], Seite 462, mit Elfan NS 243 S) - bekanntes Alkylketten-Mischungsverhältnis von C 12/14 = 55/45 in der erfindungsgemäßen Spülmittelkombination nur eine Minderung der Hautirritation auf 0,78 zeigt. Die Werte der 6 geprüften Spülmittelkombinationen sind nachfolgend tabellarisch zusammengefaßt und graphisch dargestellt.
Zur Absicherung dieser Ergebnisse wurde eine weitere Versuchsreihe mit Handtauchtesten durchgeführt, wobei die aus der Haut herausgelösten Aminosäuren durch Ninhydrin-Reaktion nachgewiesen wurden.
Methode: Ninhydrin-Reaktion
Ninhydrin führt bei der Reaktion mit primären Aminogruppen zu einer blauvioletten Färbung. Je nach Intensität der Färbung läßt sich die Menge an Aminosäuren ableiten. Es wurde eine Eichkurve mit L-Alanin und Ninhydrin erstellt. Die im "registrierten Spektral-Photometer ZEISS DMR 21" ermittelten Extinktionswerte bei 564 nm sind entsprechend übertragbar.
Durchführung der Handtauchversuche
Je Produktvergleich wurden 5 Testpersonen herangezogen, die jeweils eine Hand in Lösung A und eine Hand in Lösung B tauchten.
Vorbehandlung der Hände:mit warmem Leitungswasser (ohne Zusatz) abspülen, nicht abtrocknen. Tauchlösung:Spülmittellösung mit 0,8% Aktivsubstanz-Gehalt in Leitungswasser von 45°C, thermostatisiert. Tauchen:Hände 15 Minuten lang voll untertauchen. Blindwerte:je Produkt eine Lösung ohne Tauchen mitprüfen. Nachweis der Reaktion:Flotte umrühren und 80 ml in 150 ml Becherglas füllen, mit 2 bis 4 Tropfen 5 n-KOH versetzen und 10 ml einer 5%igen wäßrigen Ninhydrinlösung zugeben, gut untermischen und 15 Minuten lang bei ca. 98°C im Wasserbad erhitzen. Je nach Menge der von Haut gelösten Aminosäuren erfolgt ein Farbumschlag von gelb nach hellbraun bis dunkelviolett. (Die Tauchlösungen bzw. Blindwerte zeigen nach 1 bis 2 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur [RT] keine abweichende Reaktion gegenüber sofort weiter behandelten Lösungen. Bei den mit Ninhydrin versetzten Prüflösungen konnte bis zu 5 Stunden Verweilzeit bei RT kein Einfluß auf die Reaktion beim Erwärmen festgestellt werden.)
Da bei dieser Methode die Hände voll getaucht werden, war nur jeweils ein paarweiser Vergleich möglich. Wegen der unterschiedlichen individuellen Hautreaktion können die Werte aus verschiedenen Serien nicht miteinander verglichen werden.
Wie aus der nachfolgenden Aufstellung hervorgeht, ist eine Minderung der Hautreaktion parallel zum Duhring-Kammer-Test gegeben und wird auch bei reinen synthetischen Alkylethersulfaten bei der geringfügigen Kettenlängenverschiebung von C 12/14 = 55/45 zu 50/50 bestätigt.
Spülmittelkombinationen auf Basis 1. ABS/Alkylethersulfat 1:1
Relative Minderung der Hautirritation bei Variation der C-Ketten- Verteilung im Alkylrest der Alkylethersulfate:
2. Nur Alkylethersulfat (ohne ABS)
Hautirritation durch Spülmittelkombinationen auf Basis ABS/ Ethersulfat, ermittelt nach dem modifizierten Duhring-Kammer-Test (12 Personen)
- Variation der C-Kettenverteilung im Alkylrest des Alkylethersulfates Durchschnittswerte aus 5 Beurteilungen 1, 6, 24, 48 und 120 Stunden nach Entfernung der Kapseln.

Claims (3)

1. Flüssiges Reinigungsmittel zum manuellen Reinigen von Geschirr auf Basis einer wäßrigen Lösung von anionischen, einen Anteil an n-C₁₂-C₁₄-Alkylethersulfaten mit 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 Mol Ethylenoxid im Molekül umfassenden Tensiden, gegebenenfalls zusammen mit nichtionischen Tensiden, Lösungsmitteln, Lösungsvermittlern, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Verdickungsmitteln sowie Farb- und Duftstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die n-C₁₂- und n-C₁₄-Alkylethersulfate 2 bis 40, vorzugsweise 4 bis 20 Gewichtsprozent des Reinigungsmittels ausmachen und im Gewichtsverhältnis von 1 : 1 vorliegen.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich bis zu 20, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent eines oberflächenaktiven Betains enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Betaine C₁₀-C₁₈-Alkyldimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyldimethylcarboxymethylbetain enthält.
DE19803011550 1980-03-26 1980-03-26 Fluessige reinigungsmittel Granted DE3011550A1 (de)

Priority Applications (4)

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DE19803011550 DE3011550A1 (de) 1980-03-26 1980-03-26 Fluessige reinigungsmittel
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