DE3009544A1

DE3009544A1 - Desodorierende kosmetische zusammensetzungen

Info

Publication number: DE3009544A1
Application number: DE19803009544
Authority: DE
Inventors: Hinrich Dipl Chem Dr Moeller; Rainer Dipl Chem Dr Osberghaus
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1980-03-13
Filing date: 1980-03-13
Publication date: 1981-09-24

Description

11Desodorierende kosmetische Zusammensetzungen"
Die Erfindung betrifft desodorierende kosmetische Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Derivaten aromatischer Carbonsäuren.
Es ist bekannt, daß der störende Geruch, der die Perspiration des Menschen begleitet, durch die bakterielle Zersetzung des zunächst geruchlosen Schweißes verursacht wird. Es hat daher nicht an Vorschlägen gefehlt, diesem überstand zu begegnen, ohne daß es bisher zu einer allseits befriedigenden Lösung gekommen wäre. Im wesentlichen handelt es sich um zwei Wege, die zur Lösung des Problems eingeschlagen wurden, einmal um den Einsatz antimikrobieller Verbindungen zur Abtötung beziehungsweise Wachstumshemmung der bakteriellen Hautflora, die die Zersetzung des Schweißes verursacht, zum anderen um den Einsatz von Verbindungen, die die Schweißabsonderung unterbinden. Daneben spielen noch rein sorptiv wirkende sowie geruchsüberdeckende Mittel eine völlig untergeordnete Rolle. Sowohl der Einsatz der die Sehweißabsonderung unterbindenden Antitranspirantien als auch der antimikrobiellen Verbindungen ist umstritten, da im ersten Fall ein Eingriff in den physiologischen Vorgang der Schweißbildung erfolgt, was unerwUnscht ist und im zweiten Fall neben der Wachstumshemmung der die Schweißzer setzung bewirkenden Bakterien auch ein Eingriff in die natürliche Hautflora erfolgt. Darüber hinaus kann der längere Gebrauch von Antitranspirantien zu Hautreizungen und zu Hautveränderungen führen. Bei den kosmetischen Mitteln mit desodorierender Wirkung handelt es sich durchweg um Mittel mit einem Gehalt an antimikrobiellen Stoffen.
Als solche werden zum Beispiel Phenolderivate mit und ohne Halogensubstituenten, quartäre Ammoniumverbindungen, desinfizierend wirkende Abkömmlinge'von Aminosäuren vorgeschlagen. Wenn bei dem Einsatz der Deodorantien die Gefahr von Hautreizungen nicht in so hohem Maße wie bei der Verwendung von Antitranspirantien heraufbeschworen wird, so treten auch bei der laufenden Benutzung von Antimikrobika enthaltenden Deodorantien neben der Schädigung der haut eigenen Flora gelegentliche Unverträglichkeiten, Lichtsensibilisierungen und toxische Nebenwirkungen unterschiedlicher Stärke auf. Darüber hinaus ist die Mehrzahl dieser Produkte nicht geruchlos, manche besitzen einen leicht phenolischen Geruch, der bei vielen Benutzern auf Ablehnung stößt. Man ist daher weiterhin bestrebt, sehr gut desodorierende, von Nebenwirkungen weitgehend freie kosmetische Mittel zur Unterdrückung von Kdrpergeruch herzustellen.
Es wurde nun gefunden,daß desodorierende kosmetische Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Derivaten aromatischer Carbonsäuren der allgemeinen Formel in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine -COR4-Gruppe, sowie zwei der Reste R1 - R3 zusammen mit dem Benzolring für einen Naphthalinring, Rq für eine Alkoxygruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, eine Aralkoxygruppe oder die Gruppe -NR5R6, worin R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe, einen Arylrest oder einen Aralkylrest bedeuten, beziehungsweise R5 und R6 zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, stehen, die gestellten Anforderungen weitgehend erfüllen.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Derivate aromatischer Carbonsäuren lassen sich nach allgemein bekannten Methoden der organischen Synthese ohne Schwierigkeiten herstellen.
So können die Ester leicht durch Reaktion der Carbonsäuren mit den entsprechenden Alkoholen in Gegenwart von Schwefelsäure oder durch Reaktion der Alkalisalze der Carbonsmuren mit Alkylhalogeniden erhalten werden.
Zu den Amiden gelangt man in vorteilhafter Weise über die entsprechenden Säurechloride Als den erfindungsgemäß einsusetzenden Derivaten aromatischer Carbonsäuren zugrundeliegende Carbonsäuren sind zum Beispiel Benzoesäure, 1-Naphthoesäure, 2-Naphthoesäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, o-Tolylsäure, m-Tolylsäure, p-Tolylsgure, 2,4-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl-, 3,5-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, Dimethoxy-, Dichlor-, o-Chlor-, m-Chlor-, p-Chlor-, o-Brom-, m-Brom-, p-Brom-, o-Methoxy-, m-Methoxy-, p-Methoxy-, o-Ethoxy-, m-Ethoxy-, p-Ethoxy-, Butoxy-, o-Isopropyl-, m-Isopropyl-, p-Isopropyl-, tert. Butyl-, 4-Phenyl-, 2,4 ,5-Trimethoxy-, 3,4,5-Trimethoxy-, 2,4,5-Trichlor-, 3,4,5-Trichlor-, 5-Chlor-2-methoxy-benzoesäure und 4,5-DichlorphthalsOure anzuführen.
Als Alkylreste der alkoholischen Komponente der erfindungsgemäß einzusetzenden Esterderivate aromatischer Carbonsäuren sind zum Beispiel der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, sek. Butyl-, tert. Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Decyl-, Benzyl-, und Phenacylrest zu nennen.
Als Amidkomponente der erfindungsgemäß einzusetzenden Amide aromatischer Carbonsäuren kommen neben primären Amiden zum Beispiel Methyl-, Dimethyl-, thyl-, Diethyl-, Propyl-, Dipropyl-, Methylpropyl-, 2-Propyl-, Di-2-propyl-, Butyl-, Dibutyl-, 2-Butyl-, sek. Butyl-, tert. Butyl-, Hexyl-, Dihexyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Ethyloctyl-, Decyl-, Dodecyl-, Ethanol-, Diisopropanol-, 3-Methoxypropyl-, 3-(2-Ethylhexoxy)-propyl-, Benzyl-amid, Anilid, N-Methylanilid, Piperidid, 2-Methyl-, 3-Methyl-4-Methyl-piperidid, 2,6-Dimethyl-, 3 ,5-Dimethylpiperidid, Morpholid und 2,6-Dimethylmorpholid in Frage.
Als erfindungagemEX einzusetzende Derivate aromatischer Carbonsäuren sind zum Beispiel N-Methylbenzanilid, 2-Naphthoesäure-diethylamid, -dibutylamid, m-Tolylsäurediethylamid, 3,4-Dimethylbenzoesäure-diethylamid, 3,5-Dimethylbenzoesäure-dibutylamid, 3 ,4-DimethylbenzoesMure-4-methylpiperidid, p-tert. Butylbenzoesäurediethylamid, -dibutylamid, -dimethylamid; -2-ethylhexylamid, -pyrrolidid, -piperidid, -morpholid, -2,6-dimethylmorpholid, Anissäure-diethylamid, -dipropylamid, -dibutylamid, 3,4-Dimethoxy-benzoesäure-diethylamid, -dipropylamid, -dibutylamid, p-Butoxy-benzoesäurediethylamid, -dipropylamid, -piperidid, -dibutylamid, 2,5-Dimethoxy-benzoesäure-diethylamid, dipropylamid, 3,4-Dimethoxy-benzoesäure-diethylamid, dipropylamid, Phthalsäure-bis-2-ethylhexylester, Anissäurepentylester und Benzoesäurephenacylester zu nennen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen desodorierenden kosmetischen Zusammensetzungen können die Derivate aromatischer Carbonsäuren in alle üblicherweise für Deodorantien gebräuchlichen Zubereitungen eingearbeitet werden wie Puder, Stifte, Roll-on und Sprays, wobei der Deo-Spray das bevorzugte Einsatzgebiet ist. Die Einarbeitung erfolgt in bekannter Weise durch einfaches Vermischen oder Lösen in den anderen Komponenten der Zubereitung wie Lösungsmitteln, Wachsen, Fettsubstanzen, Polyglykolen, Pudergrundstoffen. Die erfindungsgemäßen desodorierenden kosmetischen Zusammensetzungen enthalten dabei die Derivate aromatischer CarbontNuren in Mengen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen desodorierenden kosmetischen Zusammensetzungen werden die Derivate aromatischer Carbonsäurèn bevorzugt als alleinige Deo-Wirkstoffe enthalten, jedoch ist auch eine Kombination mit anderen desodorierenden Wirkstoffen möglich.
Die desodorierende Wirkung der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen läßt sich steigern, wenn diese neben den Derivaten aromatischer Carbonsäuren Antioxidantien in Mengen von 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zubereitung enthalten.
Als in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einzusetzende Antioxidantien sind alle auf dem pharmazeutischen, kosmetischen und Nahrungsmittel-Sektor gebräuchlichen Antioxidantien geeignet und es sind folgende Produkte zu nennen: Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Guajakharz, Lecithin, Nordihydroguajaretsäure, Propylgallat, Octylgallat, Dodecylgallat, Tocopherole, Trihydroxybutyrophenon, Ascorbinsäure, Ascorbylpalmitat, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Monoisopropylcitrat, Thiodipropionsäure und Citraconsäure.
Es wurde ferner gefunden, daß die erfindungsgemäß als desodorierende Mittel einzusetzenden Derivate aromatischer Carbonsäuren sich darüber hinaus auch in Mittels zur Verteugung beziehungsweise Behandlung von Akne verwenden lassen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
Beispiele Zunächst werden einige der in den erfindungsgemäßen desodorierenden kosmetischen Zusammensetzungen einzusetzenden Derivate aromatischer Carbonsäuren näher beschrieben.
Produkt A. 2-Naphthoesäure-dibutylamid.
Zu einer Lösung von 103,4 g (0,8 Mol) Dibutylamin in 200 ml Ether wurde unter Rühren bei Raumtemperatur eine Lösung von 60,8 g (0,32 Mol) 2-Naphthoylchlorid getropft und die Mischung 18 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde der Niederschlag abfiltriert, mit Ether gewaschen, die ätherische Phase mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen,der Ether abdestilliert und der erhaltene Rückstand unter vermindertem Druck destilliert. Es wurden 57,1 g 2-NaphthoesEure-dibutylamid vom Siedepunkt 158 - 1600 C0,07 mbar und dem Brechungsindex nD20 : 1,5658 erhalten.
In analoger Weise wurden die nachstehend aufgeführten Amide hergestellt, während die Ester nach entsprechenden Literaturangaben erhalten wurden.
Produkt B. 2-Naphthoesäure-diethylamid, Sdp. 135°C/ 0,07 mbar nD20: 1,5984.
Produkt B. m-Tolylsäure-diethylamid, Sdp. 111°C/ 1,3 mbar nD20: 1,5212.
Produkt B. 3,4-Dimethylbenzoesäure-diethylamid, Sdp. 1060 C0,53 mbar n20 1,5261 Produkt E. 3,4-Dimethylbenzoesäure-4-methylpiperidid, Sdp. 140-142°C/ 0,07 mbar nD20 1,5443.
Produkt F. 3,5-Dimethylbenzoesäure-dibutylamid, Sdp.
109-110°C/ 0,07 mbar nD20 1,5055.
Produkt G. p-tert. Butylbenzoesäure-diethylamid, Schmp.53-54°C/ Sdp. 102°C/ 0,07 mbar.
Produkt H. p-tert. Butylbenzoesäure-dibutylamid, Sdp. 140-142°C/ 0,07 mbar nD20 1,5029.
Produkt J. p-tert. Butylbenzoesäure-dimethylamid.
Schmp. 870 C.
Produkt K. p-tert. Butylbenzoesäure-2-ethylhexylamid, Sdp. 1800 C/0,53 mbar n20 1,5146.
Produkt L. p-tert. Butylbenzoesäure-pyrrolidid, Schmp. 960 C.
Produkt G. p-tert. Butylbenzoesäure-diethylamid, Schmp.
71-72°C.
Produkt N. p-tert. Butylbenzoesäure-morpholid, Schmp. 77-78°C Produkt 0. p-tert. Butylbenzoesäure-2,6-dimethylmorpholid, Schmp. 92 - 930 C.
Produkt P. Anissäure-diethylamid, Schmp. 420 C/Sdp.
1230 C/0,13 mbar.
Produkt Q. Anissäure-dipropylamid, Sdp. 124°C C/0,07 mbar nD20 1,5212.
Produkt R. Anissäure-dibutylamid, Sdp. 1440 C/0,07 mbar n20 1,5150.
Produkt S. 3,4-Dimethyoxybenzoesäure-diethylamid, Sdp. 133°C/0,07 mbar n20D 1,5412.
Produkt T. 3,4-Dimethyxybenzoesäure-dipropylamid, Sdp. 1380 C/0,07 mbar n20D 1,5289.
Produkt U: 3,4-Dimethyoxybenzoesäure-dibutylamid, Sdp. 1510 C/0,07 mbar 20 1,5195.
Produkt V: p-Butoxybenzoesäure-diethylamid, Spd. 124-125°C/0,07 mbar n20D 1,5182.
Produkt W: p-Butoxybenzoesäure-dipropylamid, Spd. 138-140°C/0,13 mbar n20D 1,5107.
Produkt X: p-Butoxybenzoesäure-piperidid, Schmp. 62-63°C.
Produkt Y: p-Butoxybenzoesäure-dibutylamid Sdp. 148-150°C/0,07 mbar n20D 1,5059.
Produkt Z: 2,5-Dichlorbenzoesäure-diethylamid, Sdp. 111°C/0,07 mbar n20D 1,5444.
Produkt #: 2,5-Dichlorbenzoesäaure-dipropylamid, Sdp. 1160 C/0,07 mbar n20D 1,5354.
Produkt #. 3,4-Diclorbenzoesäure-diethylamid.
Sdp. 113-115°C/0,07 mbar n20D 1,5505.
Produkt #. 3,4-Dichlorbenzoesäure-dipropylamid, Sdp. 119°C/0.07 mbar n20D 1,5381 Produkt #. N-Methylbenzanilid, Sdp. 125-127°C/0,04 mbar n20D 1,5965.
Produkt #. Anissäure-pentylester, Sdp. 113°C/0,20 mbar n20D 1,5121.
Produkt #. Phthalsäure-bis-2-ethylhexylester, Sdp. 384°C/1000 mbar n20D 1,4853.
Nachstehend werden einige Beispiele für erfindungsgemäße desodorierende kosmetische Zusammensetzungen angegeben.
Desodorierender Stift 2-Octyldodecanol 27,0 Gewichtsteile Cetylstearylalkohol 4,0 " Natriumstearat 9,0 Kokosfettsäuremonoethanolamid 3,0 Paraffinöl 4,0 Propylenglykol 2,0 Ethanol 49,0 " Produkt B 2,0 Desodorierender Puder Reisstärke 27,0 Gewichtsteile Magnesiumcarbonat 3,0 " Zinkoxid 2,0 Talkum extra fein 81,0 Produkt D 2,0 Desodorierender Spray Produkt K 1,5 Gewichtsteile Ethanol 11,0 Isopropanol 20,5 Isopropylmyristat 2,0 Treibgas Frigen 12/114 60:40 65,0 Desodorierender Spray Produkt P 1,3 Gewichtsteile Butylhydroxytoluol 0,2 Propylenglykol 2,5 Isopropylmyristat 2,0 Ethanol 14,0 Treibgas Frigen 11/12 50:50 80,0 Deodorant-Creme Gemisch von Mono- und Diglyceriden der Palmitin- und Stearinsäure, Cutina MD(R) Dehydag 20,5 Gewichtsteile Cetyl/Stearylalkohol +ca. 12 Mol Ethylenoxid Eumulgin B1(R) Dehydag 2,0 " Produkt T 1,3 Butylhydroxytoluol 0,2 Wasser 61,9 p-HydroxybenzoesSuremethylester 0,1 1' Parfümöl 1,0 Deodoräns für Pumpzerstäuber Ethanol 85,0 Gewichtsteile Isopropanol 7,2 Produkt Q 1,5 Butylhydroxytol-uol 0,3 Parfüm 1,0 Wasser 5,0 An die Stelle der genannten Produkte können mit gleichem Erfolg die vorstehend aufgeführten Verbindungen treten.
Für eine vergleichende Wirksamkeitsprüfung wurde der folgende desodorierende Spray hergestellt.
Desodorierender Spray A Produkt A 1,5 Gewichtsteile Isopropanol 5,5 Ethanol 33,0 Treibgas Frigen 12/114 60:40 60,0 Vergleichsspray B Cypryl-/CaprinsSuretriglycerid 1,5 Gewichtsteile Isopropanol 5,5 Ethanol 33,0 Treibgas Frigen 121114 60:40 6o,o Eine Testgruppe, bestehend aus 15 weiblichen und 15 männlichen Teilnehmern, benutzte zunächst 5 Tage lang eine von antimikrobiellen Mitteln freie Seife F und keine Deodorantien oder Antiperspirantien. Nach dieser Zeit erhielt jeder Teilnehmer ein T-Shirt und die Instruktion, am 6. Tage morgens nach der Wäsche mit der Seife F eine Achsel mit dem Deo-Spray A zu behandeln und die andere Achsel zum Vergleich nicht zu behandeln, wobei die eine Hälfte der Gruppe die linke Achsel, die andere Hälftedie rechte Achsel behandelte. Die Qeruchsentwicklung wurde von den Versuchspersonen selbst sowie von zwei erfahrenen Kosmetikern durch Abriechen der T-Shirts nach 8 Stunden und 24 Stunden beurteilt.
Hiernach wurde von den Versuchspersonen eine Woche lang lediglich die Seife F benuzt.Anschließend wurde der Test wiederholt, wobei die zuvor unbehandelte Achsel mit dem Deo-Spray A behandelt wurde und die andere Achsel zum Vergleich diente.
In beiden Tests wurde von allen am Versuch beteiligten Personen eine sehr gute GeruchaunteSbindung durch den desodorierenden Spray A festgestellt.
Mit der gleichen Testgruppe wurde der Test in völlig analoger Form wiederholt, nur daß an Stelle des Deo-Sprays A jeweils der Vergleichsspray B eingesetzt wurde.
Bei diesem Versuch konnte von keiner der am Versuch beteiligten Personen eine signifikante Geruchsminderung festgestellt werden.

Claims

Desodorierende kosmetische Zusammensetzungen11 Patentansprüche: 1. Desodorierende kosmetische Zusammensetzungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Derivaten aromatischer Carbonsäuren der allgemeinen Formel in der R1, R2, und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine -COR4-Gruppe, sowie zwei der Reste R1 - R3 zusammen mit dem Benzolring £:r einen Naphthalinring, Rq fUr eine Alkoxygruppe mit 1 - 10 Kohlenstoffatomen, eine Aralkoxygruppe oder die Gruppe -NR5R6, worin R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 -12 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 -Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe, einen Arylrest oder einen Aralkylrest bedeuten, beziehungsweise R5 und R6 zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, stehen.
2. Desodorierende kosmetische Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Derivate aromatischer Carbonsäuren in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
3. Desodorierende kosmetische Zusammensetzungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben den Derivaten aromatischer Carbonsäuren Atioxidantien in einer Menge von 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten.