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DE3006634A1 - Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten, isocyanuratgruppenhaltigen polyurethanen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten, isocyanuratgruppenhaltigen polyurethanen

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Publication number
DE3006634A1
DE3006634A1 DE19803006634 DE3006634A DE3006634A1 DE 3006634 A1 DE3006634 A1 DE 3006634A1 DE 19803006634 DE19803006634 DE 19803006634 DE 3006634 A DE3006634 A DE 3006634A DE 3006634 A1 DE3006634 A1 DE 3006634A1
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DE
Germany
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alkali
polyols
opt
foamed
poly
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Withdrawn
Application number
DE19803006634
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English (en)
Inventor
Dipl.-Chem. Dr. Uwe 6700 Ludwigshafen Bueltjer
John Dr. 6706 Wachenheim Hutchison
Dipl.-Chem. Dr. Dietmar 6900 Heidelberg Nissen
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Publication of DE3006634A1 publication Critical patent/DE3006634A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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    • C08G2115/02Oligomerisation to isocyanurate groups

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

  • 'Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls geschäumten,
  • isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethanen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls geschäumten, isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethanen aus organischen Polyisocyanaten, rohen, d.h.
  • ungereinigten, alkalihaltigen Polyätherolen, gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen sowie Treibmitteln.
  • Zur Herstellung von gegebenenfalls schaumförmigen, isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethanen werden üblicherweise organische Polyisocyanate in Gegenwart von Trimerisierungskatalysatoren cyclisiert und polymerisiert und danach die erhaltenen isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyanate mit Polyolen und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln in Gegenwart von gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen, Polyurethankatalysatoren und Treibmitteln zur Reaktion gebracht. Nach einer anderen Verfahrensvariante werden die organischen Polyisocyanate mit einem Unterschuß an Polyolen (NCO/OH-Verhältnis größer 6) modifiziert und die urethangruppenhaltigen Polyisocyanate anschließend in Gegenwart starker Trimerisierungskatalysatoren cyclisiert.
  • Gegebenenfalls kann es auch vorteilhaft sein, die Additions- und Cyclisierungsreaktion gleichzeitig durchzuführen.
  • Zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethanen wurden bisher üblicherweise Alkalisalze von organischen Carbonsäuren und Alkalialkoholate als Trimerisierungskatalysatoren verwendet. Diese Katalysatoren sind ausreichend wirksam, so daß die Formkörper nach relativ kurzen Zeiten entformt werden können.
  • Da die genannten Katalysatoren jedoch in Polyätherolen unlöslich sind, müssen sie als Lösungen in kurzkettigen Alkoholen eingesetzt werden. Die Verwendung solcher Ka- talysatorlösungen weist jedoch u.a. folgende Nachteile auf: Alkalisalze organischer Carbonsäuren und Alkalialkoholate kurzkettiger Alkohole sedimentieren sehr schnell in den Polyätherolen, die Alkohole einwertiger Alkohole wirken als Kettenabbrecher bei der Polyadditionsreaktion und niedere Alkohole entziehen der Trimerisierungsreaktion NCO-Gruppen und verursachen dadurch eine Verschlechterung der Wärmeformbeständigkeit der Formkörper.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Katalysatoren zu entwickeln, die die obengenannten Nachteile nicht aufweisen und die bei der Herstellung von Formkörpern kurze Formverweilzeiten ermöglichen. Diese Aufgabe konnte überraschenderweise gelöst werden durch ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls schaumförmigen, isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethanen durch Umsetzung von organischen Polyisocyanaten, Polyolen, gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen sowie Treibmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Polyole rohe Polyätherole verwendet.
  • Unter rohen Polyätherolen im Sinne der Erfindung sind die ungereinigten alkalihaltigen Polyätherole zu verstehen, wie sie bei der Polymerisation von Alkylenoxiden mit Startermolekülen in Gegenwart von Alkalihydroxiden und/oder -alkoholaten als Katalysatoren anfallen bevor die Reaktionslösung neutralisiert wird. Derartige rohe Polyätherole besitzen üblicherweise Gehalte an Alkaliionen, beispielsweise an Natrium- und/oder vorzugsweise Kaliumionen, von 0,002 bis 1,0, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gew.-%, besogen auf das Gesamtgewicht.
  • rDie Verwendung von rohen Polyätherolen zur Herstellung von isocyanuratgruppenhaltigen, gegebenenfalls geschäumten Polyurethanen ergibt folgende Vorteile: Rohe Polyätherole sind reaktiver als Alkalisalze von organischen Carbonsäuren oder Alkalialkoholaten niederer Alkohole, die als Lösungen gereinigten, d.h. alkalifreien Pölyätherolen zugesetzt werden. Auf die Mitverwendung von üblichen Trimerisierungskatalysatoren kann daher bei der weiteren Umsetzung, z.B. zu Formkörpern, verzichtet werden.
  • Rohe Polyätherole sind billiger als alkalifreie Polyätherole, da der Neutralisations- und Reinigungsschnitt entfällt. Die rohen Polyätherole zeigen auch nach längeren Lagerzeiten kein Sediment. Es werden keine nieaeren ein-oder mehrwertigen Alkohole als -Lösungsmittel benötigt und somit die thermischen und mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Formkörper nicht negativ beeinflußt. Der Verbrauch an organischen Polyisocyanaten wird nicht erhöht.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäßen, gegebenenfalls geschäumten, isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethane eignen sich aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und vorzugsweise aromatische Isocyanate mit einer Funktionalität von mindestens zwei.
  • Im einzelnen seien beispielhaft genannt: Alkylendiisocyanate mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie 1,12-Dodecandiisocyanat, Tetramethylen-diisocyanat-1,4 und vorzugsweise Hexamethylen-diisocyanat-1,6; cycloaliphatische Diisocyanate, wie Cyclohexan-1,3- und -1,4- -diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophoron-diisocyanat) 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen-di-J isocyanat sowie entsprechende Isomerengemische, 4,4'-, 2,2'- und 2,4'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische und vorzugsweise aromatische Di- und Polyisocyanate wie 4,4'-, 2,4'- und 2,2'--Diisocyanato-diphenylmethan und die entsprechenden Isomerengemische, 2,4- und 2,6-Diisocyanato-toluol und die entsprechenden Isomerengemische, 1,5-Diisocyanato-naphthalin, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, 2,4,6-Triisocyanato-toluol und vorzugsweise Gemische aus Di- und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI). Die genannten Di- und Polyisocyanate können einzeln oder in Form von Mischungen eingesetzt werden.
  • Häufig werden auch sogenannte modifizierte mehrwertige Isocyanate, d.h. Produkte die durch chemische Umsetzung obiger Di- und/oder Polyisocyanate erhalten werden, verwendet. Als modifizierte organische Di- und Polyisocyanate kommen beispielsweise in Betracht: Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß DT-PS 10 92 007, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der britischep Patentschrift 994 890, den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 761 626 und der NL-OS-71 02 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate wie sie z.B. in den DE-PS 10 22 789, 12 22 067 und 10 27 394 sowie den DE-OS 19 29 034 und 20 04 048 beschrieben werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 752 261 oder der US-PS 33 94 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate z.B. gemäß DE-PS 12 30 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate z.B. gemäß DE-PS 11 01 394 und GB-PS 889 050; durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate z.B.
  • entsprechend den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 723 640, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, 'wie sie z.B. in der GB-PS 965 474 und 10 72 956, der US-PS 35 67 765 und der DE-PS 12 31 688 genannt werden.
  • Vorzugsweise kommen jedoch zur Anwendung: urethangruppenhaltige Polyisocyanate, beispielsweise mit niedermolekularen Diolen, Triolen oder Polypropylenglykolen, modifiziertes 4,4' -Diphenylmethan-diisocyanat oder Toluylen-diisocyanat, Carbodiimidgruppen und/oder Isocyanuratringe enthaltende Polyisocyanate, z.B. auf Diphenylmethan-diisocyanat und/oder Toluylendiisocyanat-Basis und insbesondere Toluylendiisocyanate, Diphenylmethan-diisocyanate, Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenylpolymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI) und Gemische aus Toluylendiisocyanaten und Roh-MDI.
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren rohen Polyätherole besitzen Molekulargewichte von 800 bis -8000, vorzugsweise 2000 bis 7000 und weisen Alkaliionengehalte von 0,002 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gew.-S, bezogen auf das Gesamtgewicht auf. Sie werden nach bekannten Verfahren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einem Startermolekül, das 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 aktive Wasserstoffatome enthält in Gegenwart von Alkalihydroxiden und/oder -alkoholaten als Katalysatoren hergestellt.
  • Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise 1,3-Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid und vorzugsweise Äthylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, organische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure, aliphatische und aromatische, gegebenenfalls N-mono-, N,N- und N,N'-dialkylsubstituierte Diamine 'mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie gegebenenfalls mono- und dialkylsubstituiertes Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, 1,3-Propylendiamin, 1,3- bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- und 1,6-Hexamethylendiamin, Phenylendiamine, 2,4- und 2,6--Toluylendiamin und 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diamino-diphenylmethan. Von den Verbindungen der erwähnten Gruppe sind besonders interessant N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxyäthyl)--äthylendiamin? N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)--äthylendiamin, N,N,N',N" ,N''-Pentakis-(2-hydroxypropyl-) äthylentriamin, Phenyldiisopropanolamin und höhere Alkylenoxidaddukte von Anilin.
  • Als Startermoleküle kommen ferner in Betracht Alkanolamine, wie Athanolamin, Diäthanolamin, N-Methyl- und N-Athyl-äthanolamin, N-Methyl- und N-Äthyl-diäthanolamin und Triäthanolamin, Ammoniak, Hydrazin und Hydrazide.
  • Vorzugsweise verwendet werden mehrwertige, insbesondere zwei- und/oder dreiwertige Alkohole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Butylenglykol-1,4, Hexamethylenglykol-l,6, Glycerin, Trimethylol-propan und Pentaerythrit.
  • Gebräuchliche Katalysatoren sind Alkalialkoxide mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Natrium- und Kaliummethylat, Natrium- und Kaliumäthylat, Kaliumisopropylat und Natriumbutylat und vorzugsweise Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und vorzugsweise Kaliumhydroxid. Der Katalysator wird üblicherweise in einer Menge von 0,002 bis 1,0, vorzugsweise von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangskomponenten verwendet.
  • Zu Treibmitteln, welche im erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von geschäumten isocyanuratgruppenhaltigen 'Polyurethanen verwendet werden können, gehört Wasser, das mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid reagiert. Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise-verwendet werden, betragen 0,1 bis 2 , bezogen auf das Gewicht an Polyisocyanat.
  • Andere verwendbare Treibmittel sind niedrig siedende Flüssigkeiten, die unter dem Einfluß der exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen. Geeignet sind Flüssigkeiten, welche gegenüber dem organischen Polyisocyanat inert sind und Siedepunkte unter 1000C aufweisen. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendeter Flüssigkeiten sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlo rmonofluormethan, Dichlortetrafluoräthan und 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan.
  • Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen, beispielsweise n-Propan, n- und iso-Butan-und n- und iso-Pentan können verwendet werden.
  • Die zweckmäßigste Menge an niedrigsiedender Flüssigkeit zur Herstellung von geschäumten isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethan-Formkörpern hängt ab von der Dichte, die man erreichen will sowie gegebenenfalls von der Mitverwendung von Wasser. Im allgemeinen liefern Mengen von 1 bis 15 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile organisches Polyisocyanat, zufriedenstellende Ergebnisse.
  • Der Reaktionsmischung können gegebenenfalls auch noch Hilfs- und Zusatzstoffe einverleibt werden. Genannt seien beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, Schaumstabilisatoren, Zellregler, Füllstoffe, Farbstoffe, Pig- rmente, Flammschutzmittel, Hydrolyseschutzmittel, fungistatische und bakteriostatisch wirkende Substanzen.
  • Als oberflächenaktive Substanzen kommen Verbindungen in Betracht, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur zu regulieren. Genannt seien beispielsweise Emulgatoren, wie die Natriumsalze von Ricinusölsulfaten, oder von Fettsäuren sowie Salze von Fettsäuren mit Aminen, z.B. Leinöl, ölsaures Diäthylamin oder stearinsaures Diäthanolamin, Salze von Sulfonsäuren, z.B.
  • Alkali-oder Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethandisulfonsäure und Ricinolsäure; Schaumstabilisatoren, wie Siloxan-Oxalkylen-Mischpolymerisate und andere Organopolysiloxane, oxäthylierte Alkylphenole, oxäthylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Ricinusöl- bzw. Ricinolsäureester und Türkischrotöl und Zellregler, wie Paraffine, Fettalkohole und Dimethylpolysiloxane. Die oberflächenaktiven Substanzen werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteilan Polyol angewandt.
  • Als Füllstoffe, insbesondere verstärkend wirkende Füllstoffe sind die an sich bekannten üblichen organischen und anorganischen Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Beschwerungsmittel, Mittel zur Verbesserung des Abriebverhaltens in Anstrichfarben, Beschichtungsmitteln usw. zu verstehen. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: anorganische Füllstoffe wie silikatische Mineralien, beispielsweise Schichtsilikate wie Antigorit, Serpentin, Hornblenden, Amphibole, Chrisotil, Talkum; Metalloxide, wie Kaolin, Aluminiumoxide, Titanoxide und Eisenoxide, Metallsalze wie Kreide, Schwerspat und anorganische Pigmente, wie Cadmiumsulfid, Zinksulfid sowie Glas, Asbestmehl u.a. Vorzugsweise verwendet werden Kaolin (China Clay), Aluminiumsilikat und 'Copräzipitate aus Bariumsulfat und Aluminiumsilikat sowie natürliche und synthetische faserförmige Mineralien wie Asbest, Wollastonit und insbesondere Glasfasern verschiedener Länge, die gegebenenfalls geschlichtet sein können. Als organische Füllstoffe kommen beispielsweise in Betracht: Kohle, Melamin, Kollophonium, Cyclopentadienylharze und vorzugsweise Pf ropfpolymerisate auf Styrol-Acrylnitrilbasis, die durch in situ Polymerisation von Acrylnitril-Styrol-Mischungen in Polyätherolen analog den Angaben der deutschen Patentschriften 11 11 394, 12 22 669, (US 3 304 273, 3 383 351, 3 523 093) 11 52 536 (GB 1 040 452) und 11 52 537 (GB 987 618) hergestellt werden sowie Fillerpolyole, bei denen wäßrige Polymerdispersionen in Polyoldispersionen übergeführt werden.
  • Die anorganischen und organischen Füllstoffe können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Vorzugsweise Anwendung finden stabile Füllstoff-Polyol-Dispersionen, bei denen die Füllstoffe in Gegenwart von Polyolen in situ mit hohen örtlichen Energiedichten auf eine Teilchengröße kleiner als 7/um zerkleinert und hierbei gleichzeitig dispergiert werden. Füllst off-Polyol-Dispersionen dieser Art werden beispielsweise in den deutschen Patentanmeldungen P 28 50 609.4, P 28 50 610.7 und P 29 32 304.4 beschrieben.
  • Die anorganischen und organischen Füllstoffe werden der Reaktionsmischung vorteilhafterweise in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Polyisocyanat-Polyol-Mischung einverleibt.
  • Geeignete Flammschutzmittel sind beispielsweise Trikresylphosphat, Tris-2-chloräthylphosphat, Tris-chlorpropylphosphat und Tris-2 , 3-dibrompropylphosphat.
  • 'Außer den bereits genannten halogensubstituierten Phosphaten können auch anorganische Flammschutzmittel, wie Aluminiumoxidhydrat, Antimontrioxid, Arsenoxid, Ammoniumpolyphosphat und Calciumsulfat sowie Veresterungsprodukte niedermolekularer Polyole und halogenierter Phthalsäurederivate zusätzlich zum Flammfestmachen der isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethane verwendet werden. Im allgemeinen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, 5 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 25 Gewichtsteile der genannten Flammschutzmittel für jeweils 100 Gewichtsteile an organischem Polyisocyanat zu verwenden.
  • Nähere Angaben über die obengenannten anderen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe sind der Fachliteratur, beispielsweise der Monographie von J.H. Saunders und K.C. Frisch "High Polymers" Band XVI, Polyurethanes, Teil 1 und 2, Verlag Interscience Publishers-1962 bzw. 1964, zu entnehmen.
  • Zur Herstellung der geschäumten und vorzugsweise kompakten isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethane werden die organischen Polyisocyanate bzw. die modifizierten Polyisocyanate und rohen Polyätherole in solchen Mengenverhältnissen zur Reaktion gebracht, daß pro Hydroxylgruppe 4 bis 60, vorzugsweise 6 bis 40 NCO-Gruppen in der Reaktionsmischung vorliegen.
  • Die Formkörper werden nach dem Präpolymer- und vorzugsweise dem one-shot-Verfahren hergestellt. Bei Verwendung einer Mischkammer mit mehreren Zulaufdüsen können die Ausgangskomponenten einzeln zugeführt und in der Mischkammer intensiv vermischt werden. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach dem Zweikomponenten-Verfahren zu arbeiten und die Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls die Treibmittel zu der Komponente A zu J 'vereinigen und als Komponente B die organischen Polyisocyanate zu verwenden. Vorteilhaft ist hierbei beispielsweise, daß die Komponenten A und B getrennt gelagert und raumsparend transportiert werden können und bei der Verarbeitung nur noch in den entsprechenden Mengen gemischt werden.
  • Die Mengen des in die Form eingebrachten Reaktionsgemisches wird so bemessen, daß die erhaltenen kompakten 3 Formkörper eine Dichte von 0,9 bis 1,5 g/cm3, vorzugsweise von 1,0 bis 1,3 g/cm3 und die geschäumten Formkörper eine Dichte von 50 bis 1200 g/Liter, vorzugsweise von 120 bis 600 g/Liter aufweisen. Die Ausgangskomponenten werden mit einer Temperatur von 15 bis 800C, vorzugsweise von 20 bis 650C in die Form eingebracht. Die Formtemperatur beträgt zweckmäßigerweise 20 bis 9000. vorzugsweise 30 bis 850C, gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, übliche Formtrennmittel, beispielsweise auf Wachs- oder Silikonbasis, zur Verbesserung der Entformung einzusetzen.
  • Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen kompakten isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethan-Formkörper eignen sich beispielsweise zur Verwendung als Maschinenteile,die geschäumten Formkörper finden beispielsweise als Isoliermaterialien Anwendung.
  • Beispiel 1 100 Teile eines Polyätherols (MG 4900), das aus 1 Teil Glycerin, 14 Teilen Äthylenoxid und 86 Teilen Propylenoxid hergestellt wird und 0,085 % Kaliumionen als Polyätherolat enthält, wird zur Stabilisierung mit 1 Teil Leinöl versetzt und bei 10 Torr im Vakuum entgast. 100 Teile der Mischung werden mit 166 Teilen eines ebenfalls bei 10 Torr im Vakuum entgasten Gemisches aus Diphenylmethan- '-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI) (30,5 % N00Y in einer Hochdruckmaschine vermischt und in eine auf 600C erwärmte, geschlossene Form gefüllt. Um ein erneutes Sättigen der A- und B-Komponenten mit Luft zu vermeiden, sollten die Vorratsbehälter der Hochdruckmaschine keinem höheren Gasinnendruck als 1 bar ausgesetzt werden (ohne Rührung, Rückfluß unter Flüssigkeitsspiegel). Die kompakten Formkörper (g= 1,1 bis 1,2 g/cm3) können nach 20 sec entformt werden.
  • Folgende mechanischen Eigenschaften wurden an dem Formkörper ermittelt: Wärmeformbeständigkeit nach ISO/R 75 A 14000 B 2200C Schlagzähigkeit 26 KJ/m2 Biegefestigkeit (bei 6 mm Biegung) 55 N/mm2 E-Modul (230C) 1380 N/mm2 Reißfestigkeit 30 N/mm2 Reißdehnung 5 Wärmeleitfähigkeit (2000) 0,16 W/mK Vergleichsbeispiele A und B Die Verarbeitung erfolgte wie im Beispiel 1 angegeben.
  • Vergleichsbeispiel A A-Komponente: 100 Teile eines Polyätherols (MG 4900), hergestellt aus 1 Teil Glycerin, 14 Teilen Äthylenoxid und 86 Teilen Propylenoxid (2 ppm Kaliumionen) 0,89 Teilen K-tert.-Butylat 33 %ig in Äthylenglykol (= 0,085 % Kaliumionen) 1 Teil Leinöl L j PB-Komponente: Roh-MDI (30,5 % NCO) Mischungsverhältnis 100 : 222 Entformzeit: 80 sec Vergleichsbeispiel B A-Komponente: 100 Teile eines Polyätherols (MG 4900) hergestellt aus 1 Teil Glycerin, 14 Teilen Äthylenoxid und 86 Teilen Propylenoxid, 0,53 Teilen Kaliumformiat 35 %ig in Äthylenglykol (= 0,085 % Kaliumionen) 1 Teil Leinöl.
  • B-Komponente: Roh-MDI (30,5 % NCO) Mischungsverhältnis 100 : 199 Entformzeit 80 sec Die Beispiele zeigen, daß durch Verwendung von rohen Polyätherolen die Entformzeiten beträchtlich gesenkt werden.

Claims (2)

  1. 'Patentansprüche ()?. Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls geschäumten, isocyanuratgruppenhaltigen Polyurethanen durch Umsetzung von organischen Polyisocyanaten, Polyolen, gegebenenfalls HilSs- und Zusatzstoffen sowie Treibmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyole rohe Polyätherole verwendet.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die rohen Polyätherole einen Alkalilonengehalt von 0,002 bis 1 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht, besitzen.
DE19803006634 1980-02-22 1980-02-22 Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten, isocyanuratgruppenhaltigen polyurethanen Withdrawn DE3006634A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0056159A1 (de) * 1981-01-08 1982-07-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen

Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0056159A1 (de) * 1981-01-08 1982-07-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
US4379905A (en) 1981-01-08 1983-04-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and their use in the production of polyurethanes

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