DE3005742A1 - METHOD FOR COATING A CARRIER WITH A RELEASE AGENT FOR ADHESIVE MATERIALS - Google Patents
METHOD FOR COATING A CARRIER WITH A RELEASE AGENT FOR ADHESIVE MATERIALSInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zur Behandlung von Trägern mit einem Trennmittel für klebende Materialien. Sie betrifft insbesondere ein neues Verfahren zur Beschichtung eines Trägers unter Verwendung einer Siliconmasse als Trennmittel, die rasch härtet, in gehärteter Form über eine verbesserte Abrieb- und Abreibfestigkeit verfügt und bei Raumtemperatur dennoch eine Viskosität hat, die eine Anwendung dieser Masse auf den Träger durch übliche Beschichtungsmethoden ermöglicht, ohne daß hierzu ein flüchtiges Verdünnungsmittel, wie ein Lösungsmittel oder ein Dispergiermittel, verwendet werden muß.The invention relates to an improved method of treating substrates with a release agent for adhesive materials. In particular, it relates to a new process for coating a carrier using a silicone compound as a release agent, which hardens quickly, has improved abrasion and abrasion resistance in cured form and yet has a viscosity at room temperature that allows this compound to be applied to the carrier by normal means coating methods allows without the need for a volatile diluent such as a solvent or a dispersing agent must be used.
Unter klebenden Materialien werden vorliegend Materialien verstanden, die dauerhaft klebrig sind, wie druckempfindliche Klebstoffe, Nahrungsmittel, Asphalt, Pech oder Rohkautschuk, und im Gegensatz dazu stehen die temporär klebrigen Materialien, die im Laufe der Zeit ihre Klebrigkeit verlieren, wie Zemente und Formmassen.Adhesive materials are understood here to mean materials that are permanently tacky, such as pressure-sensitive Adhesives, food, asphalt, pitch or raw rubber, and in contrast to these are temporary sticky materials that lose their stickiness over time, such as cements and molding compounds.
Die Behandlung von Trägern mit entsprechenden härtbaren Siliconmassen als Trennmittel, um hierdurch die Abtrennung klebender Materialien von den Trägern zu erleichtern, ist eine seit langem bekannte Technik. Die hierzu als Trennmittel verwendeten härtbaren Siliconmassen haben jedoch großteils oder sogar insgesamt den Nachteil, daß sich ihre Eigenschaften in bezug auf die Viskosität der härtbaren Masse, das Trennverhalten der gehärteten Beschichtung und die Abriebfestigkeit des gehärteten Überzugs nachteilig verändern.The treatment of carriers with corresponding curable silicone compositions as a release agent to thereby facilitate the release Relieving adhesive materials from the backing has been a long-known technique. This as a release agent The curable silicone compositions used, however, largely or even entirely have the disadvantage that their Properties relating to the viscosity of the hardenable mass, the release behavior of the hardened coating and adversely affect the abrasion resistance of the cured coating.
Insbesondere für diejenigen Siliconmassen, die über eine katalytische Reaktion silxciumgebundener Vinylreste mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen härten, läßt sichIn particular for those silicone compounds that contain silicon-bonded vinyl residues via a catalytic reaction silicon-bonded hydrogen atoms can be hardened
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diese Eigenschaftsverschlechterung wie folgt zusammenfassen. Lösungsmittelfreie niederviskose Beschichtungsmassen, wie sie beispielsweise aus US-PS 3 928 629 und US-PS 4 071 644 bekannt sind, basieren auf niedermolekularen vinylhaltigen Polymeren und sind in gehärtetem Zustand häufig nicht so fest, daß sie starke Abrieb- und Biegekräfte aushalten. Aus GB-PS 1 240 520 ist auch bereits bekannt, daß der Einsatz eines höhermolekularen Polymers anstelle eines entsprechenden niedermolekularen Polymers gehärtete überzüge mit verbesserter Festigkeit ergibt. Leider ist hierbei jedoch auch die Viskosität der ungehärteten Masse entsprechend höher, so daß sich eine solche Masse schwieriger auf entsprechende Träger aufbringen läßt. Niedrige Viskosität der Beschichtungsmasse und erhöhte Festigkeit des erhaltenen Überzugs stehen somit im Gegensatz. Gehärtete Trennmassen auf Basis von Siliconen verfügen nun jedoch unabhängig davon, ob sie auf hochmolekularen oder niedermolekularen Polymeren basieren, über hervorragende Trenneigenschaften, so daß sie als antiklebende, nämlich nichtklebrige, überzüge besonders erwünscht sind. Bei einer Reihe von Fällen, wie beispielsweise bei der Herstellung des Trennpapiers druckempfindlicher Aufkleber, ist eine zu leichte Abtrennbarkeit nicht erwünscht. Zur entsprechenden Einstellung des Abtrennverhaltens einer Siliconmasse und zur zusätzlichen Erhöhung der Festigkeit entsprechender gehärteter Trennüberzüge hieraus soll eine entsprechende härtbare Siliconmasse nach US-PS 4 123 604 mit einem vinylhaltigen Harz vermischt werden. Unabhängig davon, ob man ein solches Harz mit einem niedermolekularen Polymer oder mit einem hochmolekularen Polymer vermischt, kommt es dabei stets zu einer starken Erhöhung der Viskosität der Masse. Zur Bildung einer lösungsmittelfreien niederviskosen härtbaren Beschichtungsmasse aus einem solchen harzhaltigen Gemisch muß man ein sehr niedermolekulares vinyl-summarize this property deterioration as follows. Solvent-free, low-viscosity coating compositions such as are known, for example, from US Pat. No. 3,928,629 and US Pat. No. 4,071,644 are based on low molecular weight vinyl-containing polymers and are often not so strong when cured, that they can withstand strong abrasion and bending forces. From GB-PS 1 240 520 it is already known that the use a higher molecular weight polymer instead of a corresponding low molecular weight polymer cured coatings with improved Gives strength. Unfortunately, the viscosity of the uncured mass is correspondingly higher, so that it is more difficult to apply such a mass to appropriate carriers. Low viscosity of the coating compound and increased strength of the coating obtained are thus in contrast. Hardened release compounds based on of silicones, regardless of whether they are based on high-molecular or low-molecular polymers, have excellent release properties, so that they are particularly desirable as anti-stick, namely non-sticky, coatings are. In a number of cases, such as the manufacture of the release liner for pressure sensitive stickers, too easy detachability is not desired. For setting the release behavior of a silicone compound accordingly and to additionally increase the strength of corresponding hardened release coatings from this, a corresponding curable silicone composition according to US Pat. No. 4,123,604 are mixed with a vinyl-containing resin. Independently of, whether such a resin is mixed with a low molecular weight polymer or with a high molecular weight polymer, there is always a strong increase in the viscosity of the mass. To form a solvent-free, low-viscosity curable coating material from such a resinous mixture you have to have a very low molecular weight vinyl
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haltiges Polymer unter Einschluß von vinylhaltigen Cyclopolysiloxanen verwenden, wobei die hierdurch erzielbare Verbesserung des Abtrennverhaltens dann jedoch auf Kosten der Abriebfestigkeit geht.containing polymer including vinyl-containing cyclopolysiloxanes use, but the improvement in the separation behavior that can be achieved as a result is then at the expense of Abrasion resistance goes.
Die einfachste Möglichkeit zur Erniedrigung der Viskosität einer härtbaren Silicontrennmasse besteht natürlich darin, daß man die entsprechende Masse in einem flüchtigen Verdünnungsmittel löst oder dispergiert. Ein solches Vorgehen ist jedoch in wenigstens zweierlei Hinsicht unerwünscht. Aus Gründen einer Umweltverschmutzung sollte während der Herstellung und/oder Verwendung der Trennmasse nämlich kein Lösungsmittel an die Atmosphäre abgegeben werden. Eine Rückgewinnung des Lösungsmittels aus der Trennmasse ist für den entsprechenden Hersteller und/oder Benutzer dieser Masse zu teuer.The easiest way to lower the viscosity of a curable silicone release compound is, of course, to that one dissolves or disperses the corresponding mass in a volatile diluent. Such an approach however, it is undesirable in at least two ways. For environmental reasons, it should be used during manufacture and / or using the release compound, namely no solvent is released into the atmosphere. One Recovery of the solvent from the release compound is for the respective manufacturer and / or user of this compound too expensive.
Infolge der oben geschilderten Nachteile der bekannten Verfahren zur Beschichtung von Trägern mit Trennmassen liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein hierzu geeignetes neues Verfahren zu schaffen, das unter Einsatz lösungsmittelfreier Beschichtungsmassen abriebfeste Trennüberzüge ergibt.As a result of the disadvantages of the known methods outlined above for coating substrates with release compounds, the invention is based on the object of a new one suitable for this purpose To create a process that results in abrasion-resistant release coatings using solvent-free coating compounds.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem man auf die Oberfläche eines entsprechenden Trägers, der mit einer Trennschicht für Klebstoffe versehen werden soll, bestimmte rasch härtende zähe Siliconmassen aufträgt, die über ein hohes Verhältnis aus siliciumgebundenen Wasserstoffatomen und siliciumgebundenen Vinylresten verfügen. Bestimmte hierzu geeignete härtbare Siliconmassen sind bereits als Massen für Markierungstinten sowie als Ausgleichmassen für Oberflächenunregelmäßigkeiten bei durchscheinenden Siliconkautschukgegenständen bekannt. Andere härtbare Siliconmassen der vorliegenden Art dürften dagegen insgesamt neu sein.According to the invention, this object is achieved by applying to the surface of a corresponding carrier which is provided with a Separating layer for adhesives is to be provided, certain rapidly curing tough silicone masses which apply over a high Ratio of silicon-bonded hydrogen atoms and silicon-bonded Have vinyl scraps. Certain curable silicone compositions suitable for this purpose are already used as compositions for marking inks as well as leveling compounds for surface irregularities in translucent silicone rubber objects known. Other curable silicone compositions of the present type, on the other hand, are likely to be new overall.
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Die Erfindung bezieiit sich demnach auf ein verbessertes Verfahren zur Beschichtung eines Trägers mit einem Trennmittel für klebende Materialien durch Auftrag einer härtbaren Siliconmasse als Trennmitel auf eine Oberfläche des Trägers und anschließendes Härten der aufgetragenen Masse, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Trennmittel eine Masse verwendet, die aus einem Gemisch aus im wesentlichen folgenden Komponenten besteht:The invention therefore relates to an improved one Process for coating a carrier with a release agent for adhesive materials by applying a curable Silicone mass as a release agent on a surface of the carrier and subsequent curing of the applied mass, which is characterized in that a mass is used as the release agent, which consists of a mixture of essentially consists of the following components:
(I) einem Polydxorganosiloxan der allgemeinen Formel ViR2SiO(R2SiO)x(RViSiO) SiR2Vi ,(I) a polydoxorganosiloxane of the general formula ViR 2 SiO (R 2 SiO) x (RViSiO) SiR 2 Vi,
worinwherein
χ und yχ and y
ganze Zahlen sind, deren Summe einen solchen Mittelwert hat, daß sich für das Polydxorganosiloxan hierdurch eine Viskosität bei 25 0C von wenigstens 1,0 Pascal-Sekunden ergibt,are integers the sum of which has such a mean value, that this results in a viscosity at 25 0 C of at least 1.0 Pascal-seconds for the Polydxorganosiloxan,
ViVi
einen Vinylrest bedeutet undmeans a vinyl radical and
j eder Substituent every substituent
unabhängig für einen einwertigen Rest in Form von Methyl, Phenyl und/oder einem gesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, wobei wenigstens 95 % der Gesamtzahl an organischen Resten im Polydxorganosiloxan Methylreste und nicht mehr.als 1 % Vinylreste sind,independently for a monovalent radical in the form of methyl, phenyl and / or a is a saturated hydrocarbon radical with 2 to 6 carbon atoms, wherein at least 95% of the total number of organic residues in the polydxorganosiloxane Methyl radicals and not more than 1% vinyl radicals,
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(II) einem xylollöslichen Copolymer aus (CH3)3S1O./2~' (CH3J2(CH2=CH)SiO1 >2~ und Si04/2-Siloxaneinheiten, das auf das Gewicht des Copolymers bezogen 1 bis 5 Gewichtsprozent Vinylreste aufweist und insgesamt 0,6 bis 1,1 (CH3)3SiO1/2- und (CH3)2(CH2=CH)SiO1/2~Siloxaneinheiten je SiO4 ,,-Siloxaneinheiten enthält,(II) a xylene-soluble copolymer of (CH 3 ) 3S1O./ 2 ~ '(CH 3 J 2 (CH 2 = CH) SiO 1 > 2 ~ and Si0 4/2 siloxane units, based on the weight of the copolymer 1 to Has 5 percent by weight of vinyl radicals and contains a total of 0.6 to 1.1 (CH 3 ) 3SiO 1/2 - and (CH 3 ) 2 (CH 2 = CH) SiO 1/2 ~ siloxane units per SiO 4 ,, - siloxane units,
(III) einem in dem Gemisch aus den Komponenten (I) und (II) löslichen Methylwasserstoffpolysiloxan, das im Mittel wenigstens drei siliciumgebundene Wasserstoffreste pro Molekül enthält, die an separate Siliciumatome gebunden sind, und(III) a methyl hydrogen polysiloxane soluble in the mixture of components (I) and (II), which is in the Agent contains at least three silicon-bonded hydrogen radicals per molecule attached to separate silicon atoms are bound, and
(IV) einer katalytischen Menge eines Hydrosilylierungskatalysators, (IV) a catalytic amount of a hydrosilation catalyst,
wobei die einzelnen Komponenten in solcher Menge miteinander vermischt sind, daß das härtbare Trennmittel 10 bis 70 Gewichtsteile der Komponente (II) auf je 100 Gewichtsteile der Komponenten (I) und (II) ergibt und daß je siliciumgebundenem Vinylrest 2 bis 10 siliciumgebundene Wasserstoffatome vorhanden sind.the individual components being mixed with one another in such an amount that the curable release agent 10 to 70 parts by weight of component (II) for every 100 parts by weight of components (I) and (II) and that per silicon-bonded vinyl radical 2 up to 10 silicon-bonded hydrogen atoms are present.
Die vier wesentlichen Komponenten, nämlich das Polydiorganosiloxan (I), das xylollösliche Copolymer (II) , das Methylwasserstoffpolysiloxan (III) und der Hydrosilylierungskatalysator (IV), die zur Bildung der härtbaren Siliconmasse miteinander vermischt werden, welche als härtbares Trennmittel beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, sind aus der Organopolysiloxanchemxe insgesamt bekannt.The four essential components, namely the polydiorganosiloxane (I), the xylene-soluble copolymer (II), the methyl hydrogen polysiloxane (III) and the hydrosilylation catalyst (IV), which are used to form the curable silicone composition with one another are mixed, which is used as a curable release agent in the process according to the invention, are off the Organopolysiloxanchemxe known as a whole.
Bei dem Polydiorganosiloxan (I) handelt es sich um ein vinylendblockiertes lineares Polymer der allgemeinen FormelThe polydiorganosiloxane (I) is a vinyl endblocked one linear polymer of the general formula
ViR2SiO(R2SiO)χ(RViSiO) SiR3Vi.ViR 2 SiO (R 2 SiO) χ (RViSiO) SiR 3 Vi.
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Die Substituenten R bedeuten darin unabhängig Methyl, Phenyl oder gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Alkylreste, wie Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder Hexyl, oder cycloaliphatische Reste, wie Cyclohexyl. Wenigstens 95 % aller organischen Reste in der Komponente (I) sind Methylreste. Vorzugsweise enthält jedes entständige Siliciumatom des PoIydiorganosiloxans (I) wenigstens einen Methylrest. Zur Vermeidung einer Überhärtung der Trennmasse sollte die Gesamtzahl an Vinylresten im Polydiorganosxloxan (I) nicht über 1 % aller darin enthaltenen siliciumgebundenen organischen Reste hinausgehen.The substituents R therein independently mean methyl, phenyl or saturated hydrocarbon radicals having 2 to 6 carbon atoms inclusive, for example alkyl radicals, such as Ethyl, propyl, isopropyl, butyl or hexyl, or cycloaliphatic Residues such as cyclohexyl. At least 95% of all organic radicals in component (I) are methyl radicals. Preferably each terminal silicon atom of the polydiorganosiloxane (I) contains at least one methyl radical. To avoid an overcuring of the release compound should not exceed the total number of vinyl residues in the polydiorganosxloxane (I) 1% of all silicon-bonded organic contained therein Go out leftovers.
Zu Beispielen für bevorzugte Siloxaneinheiten, die das Polydiorganosxloxan (I) bilden, gehören ViMe2SiO1 ,~, PhMeViSiO1 .~, Me0SiO3,0 und MeViSiO2,-. Beispiele für andere als Polydiorganosiloxane (I) geeignete Siloxaneinheiten sind PhViSiO2/2~, Ph2Si02/2-, PhMeSiO2 ,2~, ViEtSiO2 ,,- und MeEtSiO2 ,2-Siloxaneinheiten. Examples of preferred siloxane units which form the polydiorganosxloxane (I) include ViMe 2 SiO 1 , ~, PhMeViSiO 1. ~, Me 0 SiO 3 , 0 and MeViSiO 2 , -. Examples of siloxane units other than polydiorganosiloxanes (I) are PhViSiO 2/2 ~, Ph 2 Si0 2/2 -, PhMeSiO 2 , 2 ~, ViEtSiO 2 ,, - and MeEtSiO 2 , 2 -siloxane units.
Die darin enthaltenen Abkürzungen Me, Et, Ph und Vi stehen für Methyl, Ethyl, Phenyl und Vinyl.The abbreviations Me, Et, Ph and Vi contained therein stand for methyl, ethyl, phenyl and vinyl.
Zu Beispielen für beim er.findungsgemäßen Verfahren bevorzugte Polydiorganosiloxane (I) gehören ViMe9SiO(Me9SiO) SiMe0Vi,Examples of polydiorganosiloxanes (I) preferred in the process according to the invention include ViMe 9 SiO (Me 9 SiO) SiMe 0 Vi,
ViPhMeSiO(Me0SiO) SiMePhVi, ViMe0SiO(Me0SiO) (ViMeSiO) SiMe0Vi 4* X ^ ^ χ y £ ViPhMeSiO (Me 0 SiO) SiMePhVi, ViMe 0 SiO (Me 0 SiO) (ViMeSiO) SiMe 0 Vi 4 * X ^ ^ χ y £
und ViPhMeSiO(Me0SiO) (ViMeSiO) SiMePhVi.and ViPhMeSiO (Me 0 SiO) (ViMeSiO) SiMePhVi.
ί χ y ί χ y
Der Mittelwert aus der Summe von χ + y in obigen Formeln ist so groß, daß die Viskosität des erhaltenen Polydiorganosiloxans bei 25 0C wenigstens 1,0 Pascal-Sekunden (1000 Centipoise) beträgt.The average of the sum of χ + y in the above formulas is such that the viscosity of the resultant polydiorganosiloxane at 25 0 C of at least 1.0 Pascal seconds is (1000 centipoise).
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Zu bevorzugten Ergebnissen, wie rascher Härtungsgeschwindigkeit der härtbaren Masse und hoher Abriebfestigkeit des gehärteten Trennüberzugs, gelangt man dann, wenn das vinylendblockierte Polydiorganosiloxan über eine Viskosität von wenigstens 25 Pascal-Sekunden verfügt. Für die Viskosität des Polydiorganosiloxans (I) gibt es keinen oberen Grenzwert. Im Falle der Bildung einer lösungsmittelfreien Beschichtungsmasse sollte der obere Grenzwert für die Viskosität jedoch etwa 100 Pascal-Sekunden betragen.Preferred results, such as rapid curing speed of the curable composition and high abrasion resistance of the cured release coating, you get when the vinyl end-blocked Polydiorganosiloxane has a viscosity of at least 25 Pascal seconds. For the viscosity of the polydiorganosiloxane (I) there is no upper limit value. In the case of the formation of a solvent-free coating compound however, the upper limit for viscosity should be about 100 Pascal-seconds.
Der genaue Mittelwert für die Summe aus χ plus y, der bei 25 0C die gewünschte Viskosität des Polydiorganosiloxans (I) ergibt, ist abhängig von Menge und Art der darin vorhandenen Reste R, und dieser Wert läßt sich nur schwer vorhersagen. Bei den oben angeführten bevorzugten vinylendblockierten Polydiorganosiloxanen ergibt ein Mittelwert für χ plus y von etwa 225 jedoch eine Viskosität von 1,0 Pascal-Sekunden und ein Mittelwert von etwa 695 eine Viskosität von 25 Pascal-Sekunden, und zwar jeweils gemessen bei 25 0C.The precise average value for the sum of y plus χ, which at 25 0 C provides the desired viscosity of the polydiorganosiloxane (I) is dependent upon the amount and type of the existing therein radicals R, and this value is difficult to predict. In the case of the preferred vinyl end-blocked polydiorganosiloxanes listed above, however, an average value for χ plus y of about 225 results in a viscosity of 1.0 Pascal seconds and an average value of about 695 results in a viscosity of 25 Pascal seconds, in each case measured at 25 ° C.
Die Polydiorganosiloxane (I) sind auf dem Gebiete der Organosiliciumpolymeren bekannt und können durch die hierzu üblichen Methoden hergestellt werden. Die entsprechenden Verfahren zur Herstellung von Polydiorganosiloxanen (I) brauchen daher im einzelnen nicht erläutert zu werden. Es sei jedoch darauf hingewiesen, daß je nach dem jeweils herzustellenden Polydiorganosiloxan (I) und dem hierzu eingesetzten besonderen Verfahren hierbei als Coprodukt gleichzeitig auch etwa O bis 15 Gewichtsprozent an Cyclopolydiorganosiloxanen gebildet werden können. Ein Großteil dieser Cyclopolydiorganosiloxane ist bei Temperaturen von bis zu 150 0C flüchtig. Die Verwendbarkeit der vinylendblockierten Polydiorganosiloxane (I) beim erfindungsgemäßen Verfahren wird obigen Ausführungen zufolge jedoch durch ihre Viskosität bei 25 0C bestimmt, und sie ist daher nicht abhängig von der Gegenwart oder AbwesenheitThe polydiorganosiloxanes (I) are known in the field of organosilicon polymers and can be prepared by the methods customary for this purpose. The corresponding processes for the preparation of polydiorganosiloxanes (I) therefore do not need to be explained in detail. It should be noted, however, that depending on the particular polydiorganosiloxane (I) to be produced and the particular process used for this purpose, about 0 to 15 percent by weight of cyclopolydiorganosiloxanes can also be formed as a coproduct at the same time. Much of this cyclopolydiorganosiloxanes is volatile at temperatures up to 150 0 C. The utility of vinyl end-blocked polydiorganosiloxanes (I) in the present process, however, according to the above embodiments, determined by its viscosity at 25 0 C, and is therefore not dependent on the presence or absence of
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der oben erwähnten Mengen an gleichzeitig gebildeten Cyclopolydiorganosiloxanen. Das vinylendblockierte Polydiorganosiloxan (I) kann somit gegebenenfalls von eventuell vorhandenen flüchtigen Cyclopolydiorganosiloxanen befreit werden, falls man dies haben möchte, ohne daß hierdurch das erfindungsgemäße Verfahren beeinträchtigt wird.the abovementioned amounts of cyclopolydiorganosiloxanes formed simultaneously. The vinyl-endblocked polydiorganosiloxane (I) can thus, if appropriate, from any volatile cyclopolydiorganosiloxanes are released, if you want to have this, without this method according to the invention is impaired.
Viskosität und Menge des beim vorliegenden Verfahren verwendeten vinylendblockierten Polydiorganosiloxans (I), das im folgenden näher erläutert wird, sind bezogen auf ein PoIydiorganosiloxan, welches bei 150 0C 1 Stunde von flüchtigen Bestandteilen befreit worden ist.Viscosity and amount of vinyl end-blocked polydiorganosiloxane used in the present process (I) which will be explained in more detail below, are based on a PoIydiorganosiloxan which has been freed at 150 0 C for 1 hour of volatile constituents.
Bei dem Polydiorganosiloxan (I) handelt es sich obigen Angaben zufolge um ein lineares Polydiorganosiloxan, das lediglich Kohlenwasserstoffreste an den Siliciumatomen enthält. Unabhängig davon können in diesem Polydiorganosiloxan jedoch auch geringe Mengen an nichtlinearen Siloxaneinheiten, nämlich SiO4Z3-, ViSiO3 ,,"" unc* RSiO3 ,2-Siloxaneinheiten, worin R obige Bedeutung hat, sowie Spurenmengen an anderen siliciumgebundenen Resten, wie Hydroxyl oder Alkoxyl, vorhanden sein, die in handelsüblichen Polydiorganosiloxanen normalerweise beiläufig zugegen sind. Vorzugsweise ist das Polydiorganosiloxan (I) jedoch frei von solchen nichtlinearen Siloxaneinheiten und anderen Resten.According to the information given above, the polydiorganosiloxane (I) is a linear polydiorganosiloxane which contains only hydrocarbon radicals on the silicon atoms. Regardless of this, however, small amounts of nonlinear siloxane units, namely SiO 4 Z 3 -, ViSiO 3 ,, "" unc * RSiO 3 , 2 -siloxane units, where R has the above meaning, as well as trace amounts of other silicon-bonded radicals, can also be used in this polydiorganosiloxane Hydroxyl or alkoxyl, which are normally incidentally present in commercial polydiorganosiloxanes. However, the polydiorganosiloxane (I) is preferably free from such non-linear siloxane units and other radicals.
Das xylollösliche Copolymer (II) aus (CH3) 3Si0.. ^-Siloxaneinheiten, (CH3J3 (CH2=CH)SiO. ,2-Siloxaneinheiten und S^° Siloxaneinheiten ist auf dem Gebiete der Organosiliciumpolymeren ebenfalls bekannt. Bei diesem Copolymer handelt es sich um ein festes harzartiges Material, das normalerweise in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel hergestellt wird. Unbedingt notwendig ist dies jedoch nicht. Beispiele für zusammen mit diesem Copolymer (II) verwendete Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Xylol, Methylendichlorid, Perchlorethylen oder niedersiedende Naphthafraktionen. The xylene-soluble copolymer (II) of (CH 3 ) 3 SiO .. ^ -siloxane units, (CH 3 J 3 (CH 2 = CH) SiO., 2 -siloxane units and S ^ ° siloxane units is also known in the field of organosilicon polymers. This copolymer is a solid resinous material which is normally prepared in the form of a solution in an organic solvent. However, it is not absolutely necessary. Examples of solvents used together with this copolymer (II) are benzene, toluene, xylene, Methylene dichloride, perchlorethylene or low-boiling naphtha fractions.
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Das Copolymer (II) enthält 1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1,5 bis 3,5 Gewichtsprozent, Vinylreste, bezogen auf das Gewicht des Copolymers, und weist 0,6 bis 1,1 organische Reste tragende Siloxaneinheiten je SiO.,--Siloxaneinheit auf. In dem Copolymer (II) sind somit je SiO. /2~E:"-nhe:'-t insgesamt 0,6 bis 1,1 (CH3) 3SiO1 ^-Einheiten und (CH3) 2 (CH2=CH)SiO1 ^-Einheiten vorhanden.The copolymer (II) contains 1 to 5 percent by weight, preferably 1.5 to 3.5 percent by weight, of vinyl radicals, based on the weight of the copolymer, and has 0.6 to 1.1 siloxane units carrying organic radicals per SiO., Siloxane unit on. In the copolymer (II) there are thus each SiO. / 2 ~ E: "- nhe: '- t a total of 0.6 to 1.1 (CH 3 ) 3SiO 1 ^ units and (CH 3 ) 2 (CH 2 = CH) SiO 1 ^ units are present.
Das Copolymer (II) wird vorzugsweise durch entsprechende Anpassung des aus US-PS 2 676 182 bekannten Verfahrens hergestellt, indem man ein Silicahydrosol bei niedrigem pH-Wert mit einer Quelle für Trimethylsiloxaneinheiten, wie Hexamethyldisiloxan oder Trimethylchlorsilan, und einer Quelle für Dimethylvinylsiloxaneinheiten, wie Divinyltetramethyldisiloxan oder Dimethylvinylchlorsilan, behandelt. Wahlweise kann man ein geeignetes Gemisch aus hydrolysierbaren trimethy1substituierten, dimethylvinylsubstituierten und an Organoresten freien Silanen, wie Chlorsilanen und/oder Alkoxysilanen, auch gleichzeitig hydrolysieren. Das nach diesem Verfahren erhaltene Cohydrolysat wird vorzugsweise anschließend mit einem geeigneten Silylierungsmittel, wie Hexamethyldisilazan oder Divinyltetramethyldisxlazan, behandelt, um hierdurch den Hydroxylgehalt des angefallenen harzartigen Copolymers auf weniger als 1 Gewichtsprozent zu erniedrigen. Im Copolymer (II) können geringe Mengen an Diorganosiloxaneinheiten vorhanden sein.The copolymer (II) is preferably prepared by appropriate adaptation of the process known from US Pat. No. 2,676,182 prepared by adding a silica hydrosol at low pH with a source of trimethylsiloxane units, such as hexamethyldisiloxane or trimethylchlorosilane, and a source of dimethylvinylsiloxane units such as divinyltetramethyldisiloxane or dimethylvinylchlorosilane. Optionally, you can choose a suitable mixture of hydrolyzable trimethyl-substituted, dimethylvinyl-substituted and silanes free of organic residues, such as chlorosilanes and / or alkoxysilanes, also at the same time hydrolyze. The cohydrolyzate obtained by this process is then preferably treated with a suitable one Silylating agents, such as hexamethyldisilazane or divinyltetramethyldisxlazane, treated to thereby the To reduce the hydroxyl content of the resulting resinous copolymer to less than 1 percent by weight. In the copolymer (II) small amounts of diorganosiloxane units can be present.
Das Methy!wasserstoffpolysiloxan (III) hat die Funktion eines Härtungsmittels für das Gemisch aus dem Polydiorganosiloxan (I) und dem xylollöslichen Copolymer (II) und es muß daher darin löslich sein und im Mittel wenigstens drei, vorzugsweise mehr als drei, siliciumgebundene Wasserstoffreste pro Molekül enthalten. Unter der Angabe Methylwasserstoffpolysiloxan wird verstanden, daß darin wenigstens drei, jedoch vorzugsweise alle, Siliciumatome,The methyl hydrogen polysiloxane (III) has the function a curing agent for the mixture of the polydiorganosiloxane (I) and the xylene-soluble copolymer (II) and it must therefore be soluble therein and, on average, at least three, preferably more than three, silicon-bonded hydrogen residues contained per molecule. With the indication of methyl hydrogen polysiloxane it is understood that therein at least three, but preferably all, silicon atoms,
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die Wasserstoffreste enthalten, gleichzeitig auch wenigstens einen Methylrest aufweisen. Für eine entsprechend gute Härtung des Gemisches aus der Komponente (I) und der Komponente (II) sollte vorzugsweise keines der in der Komponente (III) vorhandenen Siliciumatome mehr als einen siliciumgebundenen Wasserstoffrest aufweisen. Das Methylwasserstoffpolysiloxan (III) kann ferner auch siliciumgebundene Phenylreste und silicumgebundene Alkylreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen enthalten, sofern es in dem Gemisch aus der Komponente (I) und der Komponente (II) löslich ist.which contain hydrogen radicals, at the same time also have at least one methyl radical. For one accordingly good curing of the mixture of component (I) and component (II) should preferably be none of those in the component (III) the silicon atoms present have more than one silicon-bonded hydrogen radical. The methyl hydrogen polysiloxane (III) can also contain silicon-bonded phenyl radicals and silicon-bonded alkyl radicals with 2 to 6 carbon atoms, provided it is in the Mixture of component (I) and component (II) is soluble.
Das Methylwasserstoffpolysiloxan (III) ist vorzugsweise eine niederviskose Flüssigkeit, beispielsweise eine Flüssigkeit mit einer Viskosität von weniger als 0,1 Pascal-Sekunden bei 25 0C, da sich hierdurch eine starke und wünschenswerte Erniedrigung der Anfangsviskosität des Gemisches aus dem Polydiorganosiloxan (I) und dem Copolymer (II) beim Vermischen mit dem Methylwasserstoffpolysiloxan (III), und somit bei dem nichtkatalysatorhaltigen Gemisch, ergibt. Eine Erniedrigung der Viskosität des Gemisches aus der Komponente (I) und der Komponente (II) ist wünschenswert, da sich die erhaltene härtbare Masse in diesem Fall leichter auf einen Träger aufbringen läßt und da diese Masse nach ihrer Härtung darauf dann besser haftet. Die Viskosität des Gemisches aus der Komponente (I) und der Komponente (II) läßt sich durch Verwendung eines niederviskosen Methylwasserstoffpolysiloxans als Komponente (III) stark herabsetzen, da die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten einzigartigen härtbaren Siliconmassen über ein außergewöhnlich hohes Verhältnis von siliciumgebundenen Wasserstoffresten zu siliciumgebundenen Vinylresten verfügen, worauf im folgenden noch näher eingegangen wird, so daß hierdurch mit verhältnismäßig großen Mengen des jeweiligen Methylwasserstof fpolysiloxans (III) gearbeitet werden kann.The methyl hydrogen polysiloxane (III) is preferably a low-viscosity liquid, for example a liquid with a viscosity of less than 0.1 Pascal seconds at 25 0 C, since this results in a strong and desirable reduction in the initial viscosity of the mixture of the polydiorganosiloxane (I) and the copolymer (II) when mixed with the methyl hydrogen polysiloxane (III), and thus with the non-catalyst-containing mixture. A decrease in the viscosity of the mixture of component (I) and component (II) is desirable, since the curable composition obtained can in this case be applied more easily to a carrier and since this composition then adheres better to it after it has hardened. The viscosity of the mixture of component (I) and component (II) can be greatly reduced by using a low-viscosity methylhydrogen polysiloxane as component (III), since the unique curable silicone compositions used in the process according to the invention have an extraordinarily high ratio of silicon-bonded hydrogen residues to silicon-bonded ones Vinyl residues have, which will be discussed in more detail below, so that in this way it is possible to work with relatively large amounts of the respective methyl hydrogen polysiloxane (III).
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Zu bevorzugten Siloxaneinheiten, die das Methylwasserstoffpolysiloxan (III) bilden, gehören Me3SiO1 ,-, Me3HSiO1 ,_, Me3SiO3 .2, MeHSiO2^2, MeSiO3^2 und SiO4^3. Das Methylwasserstof fpolysiloxan (III) kann ferner auch noch andere Siloxaneinheiten enthalten, wie HSiO3 ,2, PhHSiO2 ,2, PhMeHSiO1/2, PhMeSiO2y2 und PhSiO3^2, sofern das entstehende Methylwasserstoffpolysiloxan in dem Gemisch aus der Komponete (I) und der Komponente (II) löslich ist.Preferred siloxane units which form the methyl hydrogen polysiloxane (III) include Me 3 SiO 1 , -, Me 3 HSiO 1 , _, Me 3 SiO 3 . 2 , MeHSiO 2 ^ 2 , MeSiO 3 ^ 2 and SiO 4 ^ 3 . The methyl hydrogen polysiloxane (III) can also contain other siloxane units, such as HSiO 3 , 2 , PhHSiO 2 , 2 , PhMeHSiO 1/2 , PhMeSiO 2 y 2 and PhSiO 3 ^ 2 , provided that the resulting methyl hydrogen polysiloxane is in the mixture of the component (I) and component (II) is soluble.
Beispiele für beim erfindungsgemäßen Verfahren geeignete Methylwasserstoffpolysiloxane (III) sind unter anderem Siloxane aus Me^1SiO1 ,„-Einheiten und MeHSiO0 ,--Einheiten, Siloxane aus Me3SiO1 #2-Einheiten, Me3SiO2 /.,-Einheiten und MeHSiO2^-Einheiten, Siloxane aus HMe3SiO1 ^-Einheiten, Me_SiO- ,--Einheiten und MeHSiO- ,--Einheiten, Siloxane aus SiO./2-Einheiten, Me3SiO1 ,2~Einheiten und HMe3SiO1 >2-Einheiten, Siloxane aus SiO. ,,,-Einheiten und HMe3SiO1 ,3~ Einheiten, Siloxane aus HMeSiO2 ,,^-Einheiten und Siloxane aus HMeSiO3 ,2-Einheiten sowie Me3SiO3^-Einheiten.Examples of methyl hydrogen polysiloxanes (III) suitable for the process according to the invention include siloxanes made from Me ^ 1 SiO 1 , "units and MeHSiO 0 " units, siloxanes made from Me 3 SiO 1 # 2 units, Me 3 SiO 2 /., Units and MeHSiO 2 ^ units, siloxanes from HMe 3 SiO 1 ^ units, Me_SiO-, - units and MeHSiO-, - units, siloxanes from SiO. / 2 units, Me 3 SiO 1 , 2 ~ units and HMe 3 SiO 1 > 2 units, siloxanes from SiO. ,,, - units and HMe 3 SiO 1 , 3 ~ units, siloxanes from HMeSiO 2 ,, ^ - units and siloxanes from HMeSiO 3 , 2 units and Me 3 SiO 3 ^ units.
Zu speziellen Beispielen für als Komponente (III) beim erfindungsgemäßen Verfahren geeignete Methylwasserstoffpolysiloxane gehören (HMe3SiO)4Si, (MeHSiO)4, MeSi-(OSiMe3H)3, PhSi(OSiMe3H)3, und vorzugsweise flüssige Siloxane mit höherem Molekulargewicht der mittleren Formeln Me3SiO(MeHSiO)35SiMe3, Me3SiO(Me2SiO)3(MeHSiO)5SiMe3 und HMe2SiO(Me2SiO)3(MeHSiO)5SiMe2H. Die Methylwasserstof fpolysiloxane mit höherem Molekulargewicht werden als Härtungskomponente für Silicontrennmassen bevorzugt, da diese höhermolekularen Methylwasserstoffpolysiloxane über eine niedrige Flüchtigkeit verfügen, so daß sie bei erhöhten Temperaturen in der Masse verbleiben und zu einer wirksameren Härtung dieser Masse führen.Specific examples of methyl hydrogen polysiloxanes suitable as component (III) in the process according to the invention include (HMe 3 SiO) 4 Si, (MeHSiO) 4 , MeSi- (OSiMe 3 H) 3 , PhSi (OSiMe 3 H) 3 , and preferably liquid siloxanes higher molecular weight of the mean formulas Me 3 SiO (MeHSiO) 35 SiMe 3 , Me 3 SiO (Me 2 SiO) 3 (MeHSiO) 5 SiMe 3 and HMe 2 SiO (Me 2 SiO) 3 (MeHSiO) 5 SiMe 2 H. The methyl hydrogen Higher molecular weight polysiloxanes are preferred as the curing component for silicone release compounds because these higher molecular weight methylhydrogen polysiloxanes have low volatility so that they remain in the compound at elevated temperatures and lead to more effective curing of this compound.
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Die als Komponente (III) geeigneten Methylwasserstoffpolysiloxane sind auf dem Gebiete der Organosiliciumpolymeren bekannt. Ihre Herstellung braucht daher im einzelnen nicht beschrieben zu werden. Genauso wie bei der Herstellung der vinylendblockierten Polydiorganosiloxane können auch bei der Bildung von Methy!wasserstoffpolysiloxanen, die Diorganosiloxaneinheiten enthalten, wiederum geringe Mengen an Cyclopolydiorganosiloxanen entstehen. Ob solche Cyclopolydiorganosiloxane im Methylwasserstoffpolysxloxan vorhanden sind oder nicht spielt erfindungsgemäß keine Rolle, sofern das Methylwasserstoffpolysiloxan im Mittel über wenigstens drei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül verfügt.The methyl hydrogen polysiloxanes suitable as component (III) are in the field of organosilicon polymers known. Their production therefore does not need to be described in detail. Just like in production the vinyl end-blocked polydiorganosiloxanes can also be used in the formation of methyl hydrogen polysiloxanes, which contain diorganosiloxane units, in turn small amounts of cyclopolydiorganosiloxanes are formed. Whether such Cyclopolydiorganosiloxanes are or are not present in the methylhydrogen polysxloxane according to the invention Role provided the methyl hydrogen polysiloxane on average via at least three silicon-bonded hydrogen atoms per molecule.
Bei der Komponente (IV) kann es sich um irgendeinen bekannten Hydrosilylierungskatalysator handeln, der die Additionsreaktion siliciumgebundener Wasserstoffreste an siliciumgebundene Vinylreste wirksam katalysiert. Gewöhnlich ist die Komponente (IV) eine Zusammensetzung, die ein wirksames Metall enthält, beispielsweise eine platinhaltige Verbindung oder eine rhodiumhaltige Verbindung. Zu Beispielen für derartige Zusammensetzungen gehören Chloroplatinsäure, auf einem Träger abgeschiedenes Platin mit organischen Flüssigkeiten, wie Ketonen, Vinylsiloxanen oder Ethylen, komplexgebundenes Platin, oder Komplexe von Rhodiumhalogeniden. Der Hydrosilylierungskatalysator soll in der härtbaren Silicontrennmasse vorzugsweise löslich sein.The component (IV) can be any known hydrosilation catalyst which The addition reaction of silicon-bonded hydrogen residues to silicon-bonded vinyl residues is effectively catalyzed. Usually component (IV) is a composition containing an effective metal, for example one platinum-containing compound or a rhodium-containing compound. Examples of such compositions include chloroplatinic acid deposited on a carrier Platinum with organic liquids such as ketones, vinylsiloxanes or ethylene, complex-bound platinum, or complexes of rhodium halides. The hydrosilation catalyst is said to be in the curable silicone release liner preferably be soluble.
Die platinhaltigen Katalysatoren können gewünschtenfalls auch einen üblichen Inhibitor enthalten, der ihre katalytische Wirksamkeit bei Raumtemperatur mäßigt. Rhodiumhaltige Katalysatoren brauchen bei Raumtemperatur nicht inhibiert zu werden.The platinum-containing catalysts can, if desired, also contain a conventional inhibitor which makes their catalytic Effectiveness at room temperature is moderate. Rhodium-containing catalysts need at room temperature not to be inhibited.
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Hydrosilylxerungskatalysatoren und entsprechende Inhibitoren hierfür sind in der Chemie der Organosilicone wohl bekannt und brauchen daher nicht speziell erörtert zu werden. Es wird in diesem Zusammenhang daher lediglich verwiesen auf US-PS 2 823 218, US-PS 3 419 593, US-PS 3 445 420, US-PS 3 890 359, US-PS 3 697 473, US-PS 3 814 731 und US-PS 4 123 604.Hydrosilylation catalysts and corresponding inhibitors for this are well known in the chemistry of organosilicones are known and therefore do not need to be specifically discussed. It is therefore only referred to in this context U.S. Patent 2,823,218, U.S. Patent 3,419,593, U.S. Patent 3,445,420, U.S. Patent 3,890,359, U.S. Patent 3,697,473, U.S. Patent 3,814,731 and U.S. Patent 4,123,604.
Die vinylhaltigen Komponenten der härtbaren Silicontrennmasse werden in solcher Menge eingesetzt, daß sich 10 bis 70 Gewichtsteile des xylollöslichen Copolymers (II) auf je 100 Gewichtsteile des Gemisches aus dem vinylendblockierten Polydiorganosiloxan (I) und dem Copolymer (II) ergeben. Eine bevorzugte Eigenschaftskombination beim entsprechenden gehärteten Trennmittel, wie beispielsweise eine ausgezeichnete Trennung von aggresiven Klebstoffen auf Acrylbasis und eine hohe Filmfestigkeit, ergibt sich dann, wenn die härtbare Masse ein Gemisch aus den Komponenten (I) und (II) enthält, das 20 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (II) aufweist.The vinyl-containing components of the curable silicone release compound are used in such an amount that 10 up to 70 parts by weight of the xylene-soluble copolymer (II) per 100 parts by weight of the mixture of the vinyl end-blocked Polydiorganosiloxane (I) and the copolymer (II) give. A preferred combination of properties with the corresponding hardened release agent, such as excellent separation from aggressive Acrylic-based adhesives and a high film strength, results when the curable mass is a mixture of contains components (I) and (II), which has 20 to 60 percent by weight of component (II).
Die jeweils gewünschten Mengen der Komponenten (I) und (II) werden auf nichtflüchtiger Bais eingesetzt. Dies läßt sich leicht erreichen, indem man Proben des Polydiorganosiloxans, das häufig flüchtige Cyclopolydxorganosiloxane enthält, und des xylollöslichen Copolymers, das normalerweise in Xylol hergestellt und gehandhabt wird, beispielsweise durch einstündiges Erhitzen auf 150 0C einem Verflüchtigungsverfahren unterzieht, um hierdurch den Gehalt an nichtflüchtigem Material einer jeden Komponente festzulegen, und von jedem Material dann eine solche Menge einsetzt, daß sich in der härtbaren Masse die gewünschte Menge an vinylendblockiertem Polydiorganosiloxan (I) und xylollöslichem Copolymer (II) ergibt.The amounts of components (I) and (II) desired in each case are used on a non-volatile basis. This can easily be achieved by samples of the polydiorganosiloxane, which often contains volatile Cyclopolydxorganosiloxane, and the xylene-soluble copolymer, which is normally prepared and handled in xylene, for example by heating for one hour at 150 0 C a volatilization process to thereby determine the content of non-volatile Determine the material of each component, and then use such an amount of each material that the desired amount of vinyl-endblocked polydiorganosiloxane (I) and xylene-soluble copolymer (II) results in the curable composition.
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Bei der Menge an Methylwasserstoffpolysiloxan (III), die zur Herstellung der härtbaren Silicontrennmasse vermischt werden muß, handelt es sich einfach um die Menge, welche 2 bis 10 siliciumgebundene Wasserstoffreste je siliciumgebundenem Vinylrest in der Masse ergibt und für die gewünschte Viskosität der Silicontrennmasse sorgt. Bei jeder bestimmten Harzkonzentration in dem Gemisch aus Harz und Polymer steht die zur Bildung einer geeigneten Beschichtungsviskosität für die härtbare Masse erforderliche Menge an Methylwasserstoffpolysiloxan (III) in einer Beziehung zur Viskosität des Polymers (I). Eine härtbare Masse, die ein Polydiorganosiloxan (I) mit einer Viskosität von 5 Pascal-Sekunden enthält, kann daher über eine geeignete Beschichtungsviskosität verfügen, wenn sie ein SiH/SiVi-Verhältnis von 2,0 aufweist. Bei einer härtbaren Masse, welche die gleiche Menge Harz aufweist, jedoch ein Polydiorganosiloxan (I) mit einer Viskosität von 100 Pascal-Sekunden enthält, kann zur Bildung einer geeigneten Beschichtungsviskosität für die härtbare Masse dagegen ein SiH/SiVi-Verhältnis von 10,0 erforderlich sein. Ein bevorzugter Wert für dieses Verhältnis aus Wasserstoffresten und Vinylresten liegt zwischen 2 und 5, und bei einem solchen Verhältnis kommt es gewöhnlich nicht zu dem bei höheren Verhältnissen gelegentlich normalerweise beobachteten Gasen durch Bildung von Wasserstoff.With the amount of methyl hydrogen polysiloxane (III) that must be mixed to make the curable silicone release compound, it is simply the amount which 2 to 10 silicon-bonded hydrogen residues per silicon-bonded vinyl residue in the mass and for the desired Viscosity of the silicone release compound. At any given concentration of resin in the mixture Resin and polymer are the ones required to form a suitable coating viscosity for the curable composition Amount of methyl hydrogen polysiloxane (III) in relation to the viscosity of the polymer (I). A hardenable one Mass that contains a polydiorganosiloxane (I) with a viscosity of 5 Pascal seconds can therefore over have a suitable coating viscosity if it has an SiH / SiVi ratio of 2.0. At a curable composition, which has the same amount of resin, but a polydiorganosiloxane (I) with a viscosity of 100 Pascal-seconds can be used to form a suitable coating viscosity for the curable composition on the other hand, a SiH / SiVi ratio of 10.0 may be required. A preferred value for this hydrogen residue ratio and vinyl residues is between 2 and 5, and at such a ratio it usually does not at higher ratios normally observed gases due to the formation of hydrogen.
Die Anzahl an siliciumgebundenen Wasserstoffresten und an siliciumgebundenen Vinylresten sollte durch geeignete analytische Techniken gemessen werden.The number of silicon-bonded hydrogen residues and silicon-bonded vinyl residues should be determined by suitable analytical techniques are measured.
Der Hydrosilylierungskatalysator braucht in der härtbaren Silicontrennmasse lediglich in einer Menge eingesetzt werden, die eine Katalysierung der Addition von siliciumgebundenemThe hydrosilylation catalyst only needs to be used in the curable silicone release compound in an amount which catalyzes the addition of silicon-bonded
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Wasserstoff an siliciumgebundenes Vinyl ergibt und bei der jeweiligen Härtungstemperatur für die gewünschte Härtungszeit der jeweiligen härtbaren Silicontrennmasse sorgt. Die hierzu jeweils geeignete katalytische Menge an Hydrosilylierungskatalysator läßt sich, durch einfache Versuche ermitteln. Ein entsprechender löslicher platinhaltiger Hydrosilylierungskatalysator wird gewöhnlich in einer solchen Menge eingesetzt, daß sich 0,5 bis 20 Gewichtsteile Platin je Million Gewichtsteile aus den Komponenten (I) plus (II) plus (III) ergeben. Ein entsprechend löslicher rhodiumhaltiger Hydrosilyierungskatalysator wird gewöhnlich in solcher Menge verwendet, daß sich auf der gleichen Gewichtsbasis 5 bis 40 Teile pro Million Rhodium ergeben.Hydrogen on silicon-bonded vinyl results in and at the respective curing temperature for the desired curing time the respective curable silicone release compound. The appropriate catalytic amount for this in each case on hydrosilylation catalyst can be determined by simple experiments. A corresponding soluble platinum-containing one Hydrosilylation catalyst is usually used in an amount such that 0.5 to 20 parts by weight Platinum per million parts by weight from components (I) plus (II) plus (III). A corresponding soluble rhodium-containing hydrosilation catalyst is usually used in an amount such that give 5 to 40 parts per million rhodium on the same weight basis.
Die vorliegende härtbare Silicontrennmasse kann, bezogen auf das Gewicht der härtbaren Masse, ferner bis zu 95 Gewichtsprozent eines flüssigen Verdünnungsmittels enthalten, das unter Normalbedingungen bei unter 150 0C siedet, wie beispielsweise ein Dispergier- oder Lösungsmittel, um auf diese Weise gewünschtenfalls die Vermischung und Anwendung der Masse zu erleichtern. Ein solches flüchtiges Verdünnungsmittel wird mit Vorteil dann eingesetzt, wenn man außer der vom Methylwasserstoffpolysiloxan herrührenden Viskositäterniedrigung die Viskosität der härtbaren Siliconmasse noch weiter herabsetzen möchte. Zweckmäßigerweise handelt es sich bei dem jeweils verwendeten Verdünnungsmittel um das Lösungsmittel, in welchem das xylollösliche Copolymer (II) gewöhnlich hergestellt und gehandhabt wird. Die eingesetzten organischen Verdünnungsmittel sollten frei an aliphatischer Ungesättigtheit sein.The present curable silicone release compound can, based on the weight of the curable compound, also contain up to 95 percent by weight of a liquid diluent that boils under normal conditions at below 150 0 C, such as a dispersant or solvent, in this way, if desired, the mixing and To facilitate application of the mass. Such a volatile diluent is used with advantage when, in addition to the lowering of the viscosity resulting from the methyl hydrogen polysiloxane, one wishes to reduce the viscosity of the curable silicone composition even further. The diluent used in each case is expediently the solvent in which the xylene-soluble copolymer (II) is usually prepared and handled. The organic diluents used should be free of aliphatic unsaturation.
Die härtbare Silicontrennmasse kann auch noch andere Komponenten enthalten, die die Härtung der Masse oder ihren Einsatz als Trennmittel nicht stören, und hierzu gehörenThe curable silicone release compound may also contain other components that aid hardening of the compound or its Use as a release agent does not interfere, and belongs to it
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beispielsweise Pigmente, Zusätze zur Steuerung des Fließverhaltens, Haftvermittler für den Träger und Mittel zur Beeinflussung der Durchdringung des Träger durch die Trennmasse. for example pigments, additives to control flow behavior, Adhesion promoter for the carrier and means for influencing the penetration of the carrier through the release compound.
Zur Herstellung der vorliegenden härtbaren Silicontrennmasse vermischt man einfach die gewünschten Mengen der vier wesentlichen Bestandteile und eventueller anderer Komponenten in geeigneter Weise miteinander, beispielsweise durch Rühren, Verschneiden und/oder Taumeln in jeder geeigneten Reihenfolge. Vorzugsweise bringt man dabei das Methylwasserstoffpolysxloxan (III) und den Hydrosxlylierungskatalysator (IV) in einer abschließenden Mischstufe zusammen.To make the present curable silicone release compound, simply mix the desired amounts of the four essential constituents and any other components in a suitable manner, for example by stirring, Blending and / or tumbling in any suitable order. The methylhydrogen polysoxloxane is preferably used (III) and the hydrosxlylation catalyst (IV) together in a final mixing stage.
Eine entsprechende härtbare Silicontrennmasse läßt sich beispielsweise einfach herstellen, indem man zuerst zwei nichthärtende Massen bildet, deren Vermischung in geeigneten Mengenverhältnissen dann die gewünschte härtbare Silicontrennmasse ergibt. Die eine dieser nichthärtbaren Massen besteht normalerweise aus einem Teil des Polydiorganosiloxans (I), dem xylollöslichen Copolymer (II), das gegebenenfalls das zu seiner Herstellung und Verarbeitung verwendete Lösungsmittel, wie Xylol, enthält, und dem Methylwasserstoffpolysxloxan (III). Die zweite nichthärtbare Masse besteht normalerweise aus dem Rest des PoIydiorganosiloxans (I) und dem Hydrosxlylierungskatalysator (IV), sowie dem eventuell vorhandenen Inhibitor. Wahlweise kann eine dieser nichthärtenden Massen auch alle Komponenten mit Ausnahme des Methylwasserstoffpolysiloxans enthalten, das die andere nichthärtende Masse ausmacht, welche zur jeweils geeigneten Zeit mit der ersten nichthärtenden Masse vermischt wird.A corresponding curable silicone release compound can be easily produced, for example, by first two forms non-hardening masses, the mixing of which in suitable proportions then forms the desired hardenable silicone release mass results. One of these non-curable compositions normally consists of part of the polydiorganosiloxane (I), the xylene-soluble copolymer (II), which is optionally used for its production and processing solvent used, such as xylene, and the methylhydrogen polysxloxane (III). The second non-hardenable The bulk normally consists of the remainder of the polydiorganosiloxane (I) and the hydrosxlylation catalyst (IV), as well as the possibly present inhibitor. Optionally, one of these non-hardening masses can also all Contain components with the exception of the methyl hydrogen polysiloxane, which makes up the other non-hardening compound, which is mixed with the first non-hardening mass at the appropriate time.
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Das erfindungsgemäße Verfahren kann zur Behandlung irgendeines festen Trägers eingesetzt werden, um diesen von Klebstoffen abtrennbar zu machen. Zu Beispielen für hierzu geeigneten Trägern gehören cellulosische Materialien, wie Papier, Karton oder Holz, Metalle, wie Aluminium, Eisen oder Stahl, siliciumhaltige Materialien, ..wie Keramik— waren, Glas oder Beton, und synthetische Materialien, wie Polyester oder Polyepoxid. Zur Sicherstellung einer sauberen Härtung und Haftung der härtbaren Silicontrennmasse sollte der jeweils zu behandelnde Träger sauber und frei an Materialien sein, die die Härtung der Trennmasse in unerwünschter Weise hemmen, und hierzu gehören Materialien, die Amine, Mercaptane oder Phosphine enthalten.The method according to the invention can be used to treat any solid support in order to produce the same to make separable from adhesives. Examples of suitable carriers include cellulosic materials, such as paper, cardboard or wood, metals such as aluminum, iron or steel, silicon-containing materials, ... such as ceramics goods, glass or concrete, and synthetic materials such as polyester or polyepoxide. To ensure a clean The curing and adhesion of the curable silicone release compound should be clean and free on the particular carrier to be treated Be materials that undesirably inhibit the hardening of the release compound, and this includes materials which contain amines, mercaptans or phosphines.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zur Beschichtung flexibler Träger, wie Papier, Aluminiumfolien oder Klebstreifen, damit sich solche Materialien in gesteuerter Weise von druckempfindlichen Klebstoffen abtrennen lassen, wie beispielsweise von aggressiven Klebstoffen auf Acrylbasis. Die härtbare Silicontrennmasse wird zu diesem Zweck in so dünner Schicht auf die Oberfläche des jeweiligen flexiblen Trägers aufgetragen, daß sich hierdurch ein überzug mit einer Masse von etwa einem g pro Quadratmeter beschichteter Oberfläche ergibt. In gehärtetem Zustand ergeben viele dieser überzüge eine Abtrennung von aggressiven Klebstoffen auf Acrylbasis mit einer Kraft von nicht mehr als 38,61 Newton pro Meter, und zwar bestimmt nach dem in den Beispielen beschriebenen Verfahren. Gewünschtenfalls können selbstverständlich auch dünnere oder dickere Beschichtungen aus Trennmasse auf den jeweiligen Träger aufgebracht werden. Für die Beschichtung von Papier beträgt die zu verwendende Menge an Trennüberzug im allgemeinen 0,1 bis 2,0 g pro qm Oberfläche.The method according to the invention is particularly suitable for coating flexible substrates, such as paper, aluminum foils or adhesive strips, so that such materials can be integrated into can be separated from pressure-sensitive adhesives, such as aggressive adhesives, in a controlled manner based on acrylic. The curable silicone release compound is applied in such a thin layer to the surface for this purpose of the respective flexible carrier applied, that thereby a coating with a mass of about one g per square meter of coated surface. When cured, many of these coatings give one Separation of aggressive acrylic-based adhesives with a force not exceeding 38.61 Newtons per meter, determined by the method described in the examples. If desired, of course, can also thinner or thicker coatings of release compound are applied to the respective carrier. For the coating of paper, the amount of release coating to be used is generally 0.1 to 2.0 g per square meter of surface.
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Der Auftrag der härtbaren Silicontrennmasse nach dem vorliegenden Verfahren auf einen entsprechenden Träger kann durch jede geeignete Methode vorgenommen werden, beispielsweise durch Aufbürsten, Tauchen, Aufsprühen, Aufrollen oder Aufstreichen. Flexible Träger, wie Papier, lassen sich auch nach bekannten Aufrollverfahren beschichten, beispielsweise unter Verwendung von Laufmesserrakeln, gepolsterten Walzen, gravierten Walzen oder Offsetdruckwalzen. The application of the curable silicone release compound according to the present process to an appropriate carrier can be made by any suitable method, for example by brushing, dipping, spraying, rolling up or spread. Flexible substrates, such as paper, can also be coated using known roll-up methods, for example using running knife squeegees, padded rollers, engraved rollers or offset printing rollers.
Für allgemeine Anwendungen liegt die praktische obere Grenze für die Viskosität der härtbaren Silicontrennmasse bei etwa 100 Pascal-Sekunden. Bei der Beschichtung flexibler Träger durch Aufrollverfahren beträgt die praktische obere Grenze für diese Viskosität etwa 50 Pascal-Sekunden, vorzugsweise 10 Pascal-Sekunden, bei 25 0C. In den meisten Fällen verfügen die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Trennmassen über eine solche Viskosität, daß sie sich ohne Gegenwart einer wesentlichen Menge eines flüchtigen Verdünnungsmittels, beispielsweise in Anwesenheit von weniger als 5 Gewichtsprozent hiervon, durch entsprechende Rollverfahren auftragen lassen.For general applications, the practical upper limit for the viscosity of the curable silicone release compound is about 100 Pascal-seconds. In the coating of a flexible support by reeling up is the practical upper limit for this viscosity of about 50 Pascal-seconds, preferably from 10 Pascal-seconds at 25 0 C. In most cases, have the separating compositions used in the inventive method over such a viscosity that it can be applied by appropriate roller methods without the presence of a substantial amount of a volatile diluent, for example in the presence of less than 5 percent by weight thereof.
Nach Auftrag auf den jeweiligen Träger läßt man die härtbare Silicontrennmasse härten und dabei gleichzeitig ein eventuell vorhandenes flüchtiges Verdünnungsmittel verdampfen. Vorzugsweise wird dieser Härtungs- und Verdampfungsprozeß durch Erhitzen der aufgetragenen Beschichtungsmasse beschleunigt. Hierzu wird das Ganze gewöhnlich auf Temperaturen von weniger als 300 0C, vorzugsweise von weniger als 200 0C, in üblicher Weise erhitzt. Die härtbare Silicontrennmasse sollte vor ihrer Anwendung jedoch nicht wesentlich über RaumtemperaturAfter application to the respective carrier, the curable silicone release compound is allowed to harden and at the same time any volatile diluent that may be present evaporate. This hardening and evaporation process is preferably accelerated by heating the applied coating compound. For this purpose, the whole is usually heated to temperatures of less than 300 ° C., preferably of less than 200 ° C., in the usual way. The curable silicone release compound, however, should not be significantly above room temperature prior to use
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erwärmt werden, da sie sonst rasch ein Gel bildet und unbrauchbar wird.otherwise it quickly forms a gel and becomes unusable.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele weiter erläutert.The invention is further illustrated below with the aid of the examples.
Alle darin enthaltenen Viskositätswerte sind in Centipoise bei 25 0C gemessen und durch Multiplizieren mit 0,0001 und Aufrunden in Pascal-Sekunden überführt. Das entsprechende Trennverhalten ist in g pro 2,5 cm gemessen und durch Multiplizieren mit 0,3860885 und Aufrunden in Newton pro Meter überführt. Die Werte für die Zugfestigkeit sind in poundsAll viscosity values contained herein are measured in centipoises at 25 0 C and converted by multiplying by 0.0001 and rounding in Pascal-seconds. The corresponding separation behavior is measured in g per 2.5 cm and converted into Newtons per meter by multiplying by 0.3860885 and rounding up. The tensile strength values are in pounds
pro square inch gemessen und durch Multiplizieren mitmeasured per square inch and multiplying by
_3
6,894757 χ 10 und Aufrunden in Mega-Pascal überführt. Alle Teile, Prozentwerte und Verhältnisse sind auf das
Gewicht bezogen, sofern nichts anderes gesagt ist._3
6.894757 χ 10 and rounded up to mega-Pascal. All parts, percentages and ratios are by weight unless otherwise stated.
Die Ausführungsbeispiele zeigen, daß sich durch Anwendung eines hohen Verhältnisses von SiH/SiVi in einer härtbaren vinylharzhaltigen Silicontrennmasse eine Viskositätserniedrigung ergibt.The embodiments show that by using a high ratio of SiH / SiVi in a hardenable vinyl resin-containing silicone release compound results in a decrease in viscosity.
Zur Herstellung entsprechender Trennmittel, wie sie aus der später folgenden Tabelle I mit den Buchstaben A bis L bezeichnet sind, vermischt man jeweils solche Mengen aus Polydiorganosiloxan und einer Harzcopolymerlösung, daß sich die in der Tabelle angegebenen Verhältnisse aus nichtflüchtigem Polydiorganosiloxan und nichtflüchtigem Harzcopolymer ergeben. Das verwendete Polydiorganosiloxan besteht aus 91 % eines nichtflüchtigen methylvinylsiloxanendblockiertenFor the production of corresponding release agents, as shown in Table I with the letters A to L below are designated, are mixed in each case such amounts of polydiorganosiloxane and a resin copolymer solution that the ratios of non-volatile polydiorganosiloxane and non-volatile resin copolymer given in the table result. The polydiorganosiloxane used consists of 91% of a non-volatile methylvinylsiloxane endblocked
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Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 65 Pascal-Sekunden bei 25 0C und aus 9 % flüchtigen cyclischen Polydimethylsiloxanen.Polydimethylsiloxane with a viscosity of about 65 Pascal seconds at 25 0 C and from 9% volatile cyclic polydimethylsiloxanes.
Die Harzcopolyitierlösung besteht aus 34,5 % Xylol und 65,5 % eines nichtflüchtigen Harzcopolymers aus (CH3)-SiO1 ,„-, (CH3)2(CH2=CH)SiO. .j- und SiO4 ^-Siloxaneinheiten, dessen Molverhältnis aus der Summe der methyl- und vinylhaltigen Siloxaneinheiten zu den SiO. ,„-Siloxaneinheiten 0,7 beträgt und das über einen Vinylgehalt von 1,7 % verfügt. Die erhaltenen Gemische werden 3 Stunden unter verringer-. tem Druck bei Wasserdampftemperatur von flüchtigen Bestandteilen befreit und nach entsprechendem Abkühlen mit soviel Methylwasserstoffpolysiloxan, daß sich das angegebene Verhältnis aus siliciumgebundenen Wasserstoffresten zu siliciumgebundenen Vinylresten ergibt, sowie mit 0,004 % Methylbutinol als platinkatalysiertem härtungssteuerndem Zusatz vermischt. Das verwendete Methylwasserstof fpolysiloxan hat die mittlere Formel Me3SiO(Me2SiO)3(MeHSiO)5SiMe3.The resin copolymerization solution consists of 34.5% xylene and 65.5% of a non-volatile resin copolymer of (CH 3 ) -SiO 1 , "-, (CH 3 ) 2 (CH 2 = CH) SiO. .j- and SiO 4 ^ siloxane units, the molar ratio of which is the sum of the methyl and vinyl-containing siloxane units to the SiO. , “- Siloxane units is 0.7 and has a vinyl content of 1.7%. The resulting mixtures are reduced for 3 hours. tem pressure at steam temperature freed of volatile constituents and, after appropriate cooling, with enough methyl hydrogen polysiloxane that the specified ratio of silicon-bonded hydrogen radicals to silicon-bonded vinyl radicals results, and mixed with 0.004% methylbutynol as a platinum-catalyzed hardening-controlling additive. The methyl hydrogen polysiloxane used has the mean formula Me 3 SiO (Me 2 SiO) 3 (MeHSiO) 5SiMe 3 .
Die Viskositäten der erhaltenen Gemische werden unter Verwendung eines Rotationsspindelviscosimeters bei 25 0C bestimmt und sind in der Tabelle I angegeben. Die jeweilige prozentuale Viskositätabnahme ist bezogen auf die Viskosität der entsprechenden Vergleichsmasse (A, E oder I).The viscosities of the mixtures obtained are determined using a rotary spindle viscometer at 25 ° C. and are given in Table I. The respective percentage decrease in viscosity is based on the viscosity of the corresponding comparison material (A, E or I).
Zur Messung der Zugfestigkeit und der Dehnung werden entsprechende Proben hergestellt, indem man das von flüchtigen Bestandteilen befreite jeweilige Gemisch aus vinylhaltigem Polymer, vinylhaltigem Harzcopolymer, Methylwasserstof fpolysiloxan und härtungssteuerndem Zusatz mit 0,012 % des platinhaltigen Katalysators katalysiert, der 0,6 % Platin enthält. Der verwendete platinhaltige Kataly-To measure the tensile strength and elongation, corresponding Samples prepared by removing the volatiles from the respective mixture of vinyl-containing Polymer, vinyl-containing resin copolymer, methyl hydrogen polysiloxane and curing-controlling additive with 0.012% of the platinum-containing catalyst catalyzes which contains 0.6% platinum. The platinum-containing catalyst used
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sator stellt einen Komplex aus H3PtCl6.6H_O und Divinyltetramethyldisiloxan dar und wird hergestellt nach US-PS 3 419 593. Die mit Katalysator versetzten Massen werden in 7,6 χ 12,7 χ 0,15 cm große Rahmen gegossen und darin zuerst 15 Minuten bei 70 0C und anschließend 5 Minuten bei 177 0C erhitzt. Nach entsprechender Abkühlung zerschneidet man die gehärteten Proben zu hundeknochenartigen Proben. Diese Proben werden anschließend nach dem Verfahren ASTM D-412 bezüglich ihrer Zugfestigkeit und Dehnung untersucht, und die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der später folgenden Tabelle I hervor.Sator is a complex of H 3 PtCl 6 .6H_O and divinyltetramethyldisiloxane and is produced according to US Pat. No. 3,419,593. The masses mixed with catalyst are poured into 7.6 12.7 χ 0.15 cm frames and then first Heated at 70 ° C. for 15 minutes and then at 177 ° C. for 5 minutes. After appropriate cooling, the hardened specimens are cut into dog-bone-like specimens. These samples are then tested for tensile strength and elongation using ASTM D-412, and the results obtained are shown in Table I below.
Die Massen A, C, E und G werden auch bezüglich ihres Abtrennverhaltens von Klebstoffen untersucht, wobei man abweichend davon jedoch Gemische aus Polydiorganosiloxan und Harzcopolymerlösung verwendet, die vor ihrem Vermischen mit Methylwasserstoffpolysiloxan und Katalysator und ihrem Auftrag auf den entsprechenden Träger nicht von flüchtigen Bestandteilen befreit werden.The masses A, C, E and G are also examined with regard to their separation behavior from adhesives, whereby one In contrast to this, however, mixtures of polydiorganosiloxane and resin copolymer solution are used before they are mixed with methyl hydrogen polysiloxane and catalyst and their application to the corresponding carrier are not freed from volatile constituents.
Die katalysatorhaltigen Massen A, C, E und G trägt man mittels einer Messerstreichmaschine unter Anwendung eines Drucks von etwa 3,5 N/mm2 derart auf ein superkalandriertes Kraftpapier (40 pound) auf, daß sich eine Beschichtung von etwa 0,8 g pro qm Papieroberfläche ergibt. Die aufgebrachte Beschichtung wird dann zur Härtung 60 Sekunden auf 163 0C erhitzt. Die Beschichtung wird als gehärtet angesehen, sobald ein Stück Klebstreifen an sich selbst klebt, nachdem man diesen zuerst auf die Beschichtung gedrückt, diinn entfernt und schließlich seine klebstoffhaltige Oberfläche jeweils gegeneinander verklebt hat. Alle obigen Beschichtungen bestehen diesen Härtungsversuch. Zur Ermittlung der Abriebfestigkeit reibt man jede gehärtete Beschichtung mit dem Zeigefinger und ermittelt dabei, ob es zu irgendeinem Abrieb kommt. Hierbei tritt keinerlei Abrieb auf. Alle erhaltenen Beschichtungen bestehen daher auch diesen Abriebversuch.The catalyst-containing compositions A, C, E and G are applied to supercalendered Kraft paper (40 pounds) by means of a knife coater using a pressure of about 3.5 N / mm 2 in such a way that a coating of about 0.8 g per sqm of paper surface. The applied coating is then heated to 163 ° C. for 60 seconds for curing. The coating is considered to have hardened as soon as a piece of adhesive tape sticks to itself, after it has first been pressed onto the coating, thinly removed and finally its adhesive-containing surface has been glued to one another. All of the above coatings pass this curing attempt. To determine the abrasion resistance, rub each cured coating with your index finger and determine whether there is any abrasion. No abrasion occurs here. All the coatings obtained therefore also pass this abrasion test.
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Zur Ermittlung des Trennverhaltens werden die einzelnen gehärteten Trennüberzüge wie folgt behandelt. Man beschichtet den gehärteten Trennüberzug mit Klebstoff unter Verwendung einer Lösung eines handelüblichen Klebstoffes auf Acrylbasis. Zu diesem Zweck trägt man die jeweilige Acrylklebstofflösung mit einer kleinen Walze in einer Naßstärke von 76/2 μΐη auf die gehärtete Beschichtung auf. Der Klebstoff wird sodann bei Raumtemperatur 1 Minute an der Luft getrocknet, hierauf 30 Sekunden auf 70 0C erhitzt und dann erneut 1 Minute auf Raumtemperatur gekühlt. Auf den getrockneten Klebstoff zieht man anschliessend einen Bogen Lithomattpapier (60 pound) auf, worauf man den erhaltenen Verbundstoff mit einer etwa 2 kg schweren und kautschukbeschichteten Rolle walzt und 20 Stunden bei 70 0C altert.To determine the release behavior, the individual hardened release coatings are treated as follows. The cured release liner is coated with adhesive using a solution of a commercially available acrylic-based adhesive. For this purpose, the respective acrylic adhesive solution is applied to the cured coating with a small roller at a wet thickness of 76/2 μm. The adhesive is then air-dried for 1 minute at room temperature, then heated to 70 ° C. for 30 seconds and then cooled again to room temperature for 1 minute. A sheet of litho matt paper (60 pounds) is then drawn onto the dried adhesive, whereupon the composite material obtained is rolled with a rubber-coated roller weighing about 2 kg and aged at 70 ° C. for 20 hours.
Zur Ermittlung des Trennverhaltens der hergestellten Laminate kühlt man die abgekühlten Laminate auf Raumtemperatur ab, zerschneidet die abgekühlten Laminate zu 25,4 mm breiten Streifen und zieht das Laminat aus Lithomattpapier und Klebstoff von dem Laminat aus Kraftpapier und Beschichtung unter einem Winkel von 180° (^Radians) mit einer Geschwindigkeit von 0,17 Meter pro Sekunde ab. Hierbei wird diejenige Kraft in g pro 2,5 cm ermittelt, die zur Trennung der beiden Laminate erforderlich ist. Eine Masse, die bei diesen Untersuchungen einen Trennwert von nicht über 38,61 N/m ergibt, wird als Masse mit hervorragender Trennwirkung angesehen.To determine the separation behavior of the laminates produced, the cooled laminates are cooled to room temperature off, cuts the cooled laminate into 25.4 mm wide strips and pulls the laminate out of litho matt paper and adhesive from the laminate of kraft paper and coating at an angle of 180 degrees (^ radians) a speed of 0.17 meters per second. This determines the force in g per 2.5 cm that is required to separate the two laminates. A mass that does not give a separation value of more than 38.61 N / m in these investigations is considered to be a mass with excellent Separation effect viewed.
Die bei obigen Versuchen erhaltenen Trennwerte gehen aus der folgenden Tabelle I hervor, und sie sind von g/2,5 cm in Newton pro Meter umgewandelt.The release values obtained in the above tests are shown in Table I below and are of g / 2.5 cm converted to Newtons per meter.
030037/0646030037/0646
2,5/1
4/11/1
2.5 / 1
4/1
110
170140
110
170
27,017.4
27.0
F
GEGG)
F.
G
60/40
60/4060/40
60/40
60/40
6340
63
ω
οCD
ω
ο
26,9
16,544.6
26.9
16.5
3,54
3,013.47
3.54
3.01
CD
CD
cnOO
CD
CD
cn
10/14/1
10/1
spröde40
brittle
L
(DK
L.
(D
40/60
= Vergleich40/60
40/60
= Comparison
9997
99
1/817.2
1/8
spröde1.21
brittle
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