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DE3004339A1 - Aufzeichnungsvorrichtung - Google Patents

Aufzeichnungsvorrichtung

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Publication number
DE3004339A1
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DE
Germany
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layer
photoconductive
charge transport
holes
charge
Prior art date
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Granted
Application number
DE19803004339
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English (en)
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DE3004339C2 (de
Inventor
Damodar M Pai
S Richard Turner
John F Yanus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xerox Corp
Original Assignee
Xerox Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xerox Corp filed Critical Xerox Corp
Publication of DE3004339A1 publication Critical patent/DE3004339A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3004339C2 publication Critical patent/DE3004339C2/de
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C07C13/66Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings the condensed ring system contains only four rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00Other synthetic dyes of known constitution
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614Amines
    • G03G5/06142Amines arylamine
    • G03G5/06144Amines arylamine diamine

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

PAT E N TAN WALT K
DR. ING. E. HCFTMANN (1930-197«) . DIPL-ING. W. E ITtE · DR. RER. NAT. K. H OFFMAN N · Dl PL.-ING. W. LEH N
DIPL.-ING. K. FOCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 (STERMHAUS) · D-8000 MO N CHEN 81 · TELEFO N (0G9) 911087 . TELEX 05-27419 (PATH E)
33 018 o/wa
XEROX CORPORATION, ROCHESTER, N.Y. / USA
Aufzeichnungsvorrichtung
Die Erfindung betrifft die Xerografie und insbesondere eine neue fotoleitfähige Vorrichtung und deren Anwendung.
Bei der Xerografie wird eine xerografische Platte mit einer fotoleitfähigen Isolierschicht zunächst gleichmassig elektrostatisch an der Oberfläche beladen. Anschliessend wird die Platte dann einem Muster von aktivierenden elektromagnetischen Strahlungen, wie Licht,
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ausgesetzt, durch welche die Ladung an den belichteten Stellen der fotoieitfähigen Isolierschicht verschwinden, während ein latentes, elektrostatisches Bild an den nicht-belichteten Stellen zurückbleibt. Dieses latente, elektrostatische Bild kann dann zu einem sichtbaren Bild entwickelt werden, indem man feinteilige, elektroskopische Markierungsteilchen an der Oberfläche der fotoleitfähigen Isolierschicht abscheidet.
Eine fotoleitfähige Schicht für die Verwendung in der Xerografie kann eine homogene Schicht aus einem einzigen Material, z.B. glasförmigem Selen, oder eine Verbundschicht aus einem Fotoleiter und einem anderen Material sein. Eine Art einer fotoleitfähigen Verbundschicht für xerografische Zwecke wird in US-PS 3 121 006 beschrieben, worin eine Anzahl von Schichten aus feinteiligen Teilchen einer fotoleitfähigen anorganischen Verbindung in einem elektrisch isolierenden organischen Harzbinder enthalten sind. In der vorliegenden Handelsform enthält die Bindeschicht Zinkoxidteilchen, die gleichmässig in einem Harzbinder dispergiert sind und auf einem Papier beschichtet vorliegen.
In den Ausführungsbeispielen von US-PS 3 121 006 besteht der Binder aus einem Material, das nicht in der Lage ist, durch fotoleitfähige Teilchen erzeugte injizierte Ladungsträger über merkliche Entfernungen zu transportieren. Als Ergebnis müssen die fotoleitfähigen Teilchen bei dem dort offenbarten feinteiligen Material im wesentlichen einen kontinuierlichen Teilchen-an-Teilchen-Kontakt durch die ganze Schicht bilden, um die für eine typische Verfahrensweise erforderliche Ladungsverteilung zu ermöglichen. Um eine gleichmässige Verteilung der fotoleitfähigen
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Teilchen zu ermöglichen, ist im allgemeinen eine verhältnismässig hohe Volumenkonzentration an Fotoleiter, d.h. etwa 50 Vol.%, erforderlich, um für eine schnelle Entladung einen ausreichenden Fotoleiter-Teilchen-an-Teilchen-Kontakt zu erhalten. Es wurde jedoch festgestellt, dass die hohen Anteile an Fotoleiter in den Bindemitteln die physikalische Kontinuität der verwendeten Harze zerstören und damit erheblich zur Verminderung der mechanischen Eigenschaften der Binderschicht beitragen. Systeme mit hohen Beladungen an Fotoleitern haben häufig wenig oder gar keine Flexibilität. Liegt andererseits die Konzentration an Fotoleiter erheblich unterhalb etwa 50 Vol.%, so wird die Geschwindigkeit der fotoinduzierten Entladung vermindert und es wird unmöglich zyklische oder wiederholte Aufzeichnungsvorgänge mit hoher Geschwindigkeit durchzuführen.
Aus US-PS 3 037 861 ist es bekannt, dass Poly-(N-vinylcarbazol) empfindlich gegenüber langwelligem UV-Licht ist und es wird dort dargelegt, dass dessen Spektralempfindlichkeit durch Zugabe von Farbstoffsensibilisierungsmitteln in das sichtbare Spektrum erstreckt werden kann. In der erwähnten US-Patentschrift wird weiterhin erwähnte, dass man andere Additive, wie Zinkoxid oder Titandioxid zusammen mit Poly-(N-v.inylcarbazol) verwenden kann. Dabei wird Poly-(N-vinylcarbazol) als Fotoleiter, mit oder ohne Zusatzstoffe, durch welche die Spektralempfindlichkeit erweitert wird, verwendet. Es sind auch schon bestimmte mehrschichtige Strukturen für Aufzeichnungsmaterialien vorgeschlagen worden. So wird in US-PS 3 165 405 für ein Aufzeichnungsmaterial eine zweischichtige Zinloxid-Binderstruktur beschrieben.
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GeinäsE US-PS 3 165 405 werden zwei benachbarte fotoleitfähige Schichten mit unterschiedlichen Spektralempfindlichkeiten angewendet, um eine spezielle Reflex-Bildaufzeichnungssequenz durchzuführen. Dabei v/erden die Eigenschaften von vielfachen fotoleitfähigen Schichten angewendet, um die vereinten Vorteile der getrennten Fotoansprechbarkeit der jeweiligen fotoleitfähigen Schichten zu nutzen.
Die üblichen Vorrichtungen mit mehrschichten fotoleitfähigen überzügen bewirken, dass beim Belichten eine Fotoleitfähigkeit in der Schichtstruktur durch Ladungstransport durch die Masse der fotoleitfähigen Schicht erfolgt, wie dies z.B. bei glasförmigem Selen (und anderen homogenschichtigen Modifizierungen) der Fall ist» Vorrichtungen, in welchen fotoleitfähige Binderstrukturen verwendet werden, die inaktive elektrische Isolierharze enthalten, wie gemäss US-PS 3 121 006, bewirken die Leitfähigkeit oder den Ladungstransport durch hohe Beladungen des fotoleitfähigen Pigmentes und der Möglichkeit eines Teilchen-an-Teilchen-Kontaktes in den fotoleitfähigen Teilchen. Bei fotoleitfähigen Teilchen, die, wie dies in US-PS 3 121 007 gezeigt wird, in einer fotoleitfähigen Matrix dispergiert sind, erfolgt die Fotoleitfähigkeit durch die Erzeugung und den Transport von Ladungsträgern in sowohl der fotoleitfähigen Matrix als den fotoleitfähigen Pigmentteilchen.
Obwohl die vorerwähnten Patentschriften auf bestimmte Entladungsmechanismen innerhalb der fotoleitfähigen Schicht beruhen, haben sie im allgemeinen doch den Nachteil, dass die fotoleitfähige Oberfläche während des
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Betriebs der sie umgebenden Umgebung ausgesetzt ist, insbesondere bei wiederholten xerografischen Aufzeichnungsverfahren, bei denen die fotoleitfähige Schicht einem Abrieb einer chemischen Attake,Wärme und vielfachem Belichten unterworfen wird. Die Wirkungen, die hierdurch eintreten, bestehen in einer allmählichen Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften der fotoleitfähigen Schicht, was wiederum den Druck beeinflusst und dort zu Fehlern und Kratzern Anlass gibt und zu einzelnen Stellen, die ständig leitfähig sind und deshalb keine elektrostatische Ladung annehmen,. sowie auch einem hohen Anteil an Dunkelentiadungen.
Ausser diesen Problemen besteht bei diesen Fotorezeptoren die Notwendigkeit, dass der Fotoleiter entweder 100 %-ig in der Schicht vorliegt, wie dies z.B. bei glasförmigen Selenschichten der Fall ist, oder dass sie vorzugsweise einen hohen Anteil an fotoleitfähigem Material in der Binderzusammensetzung enthalten. Das Erfordernis, dass die fotoleitfähige Schicht das gesamte oder den Hauptteil de's fotoleitfähigen Materials enthalten soll, beschränkt die physikalischen Eigenschaften der verwendeten Platte, Trommel oder der Bänder dahingehend, dass die physikalischen Eigenschaften, wie die Flexibilität oder die Haftung des Fotoleiters an ein tragendes Substrat hauptsächlich durch die physikalischen Eigenschaften des Fotoleiters diktiert werden und nicht durch das Harz oder das Material ,- aus dem die Matrix besteht, welches vorzugsweise in einer geringeren Menge vorliegt.
Eine andere Art eine fotoempfindlichen Verbundschicht besteht aus einer Schicht aus einem fotoleitfähigen Material,
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welche mit einer verhältnismässig dicken Plastikschicht bedeckt ist, und die auf ein Trägersubstrat beschichtet ist.
Aus der US-PS 3 041 166 ist eine Anordnung bekannt, bei v/elcher ein tansparentes, plastisches Material sich über einer Schicht von glasförmigem Selen befindet, das sich auf einem Trägersubstrat befindet. Im Betrieb wird die freie Oberfläche, des transparenten Kunststoffs elektrostatisch beladen unter Ausbildung einer Polarität. Die Vorrichtung wird dann einer aktivierenden Strahlung ausgesetzt, durch welche in der fotoleitfähigen Schicht ein Loch-Elektronen-Paar gebildet wird. Die Elektronen bewegen sich durch die Plastikschicht und neutralisiei'en positive Ladungen an der freien Oberfläche der Plastikschicht und bilden dadurch ein elektrostatisches Bild. US-PS 3 041 166 lehrt jedoch nicht ein spezifisches Plastikmaterial, das auf diese Weise wirksam ist und beschränkt sich in den Beispielen auf Materialien, bei denen ein fotoleitfähiges Material für die Deckschicht verwendet wird.
US-PS 3 598 582 befasst sich mit einer fotoleitfähigen Verbundschicht für einen speziellen Zweck, die für Reflexbelichtung durch polarisiertes Licht bestimmt ist. Gemäss einer Ausführungsform wird eine Schicht aus dichromatischen, organischen, fotoleitfähigen Teilchen in orientierter Weise auf einem Trägersubstrat verwendet, und über der orientierten Schicht des dichromatischen Materials befindet sich eine Schicht aus Poly- (N-vinylcarbazol). Beim Beladen und Belichten mit einem senkrecht zur Orientierung der dichromatischen Schicht polarisiertem
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Licht sind die orientierte dichromatische Schicht und die Poly-(N-vinylcarbazol)-Schicht beide im wesentlichen gegenüber dem Anfangslicht transparent. Wenn das polarisierte Licht dann auf den weissen Hintergrund des zu kopierenden Dokumentes trifft, wird das Licht depolarisiert, durch die Vorrichtung rückreflektiert und von dem dichromatischen, fotoleitfähigen Material absorbiert. Gemäss einer weiteren Ausführungsform ist der dichromatische Fotoleiter in orientierter Weise innerhalb der Schicht aus Poly-(N-vinylcarbazol) dispergiert.
Aus der BE-PS 763 540 ist ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial bekannt mit wenigstens zwei elektrisch operativen Schichten. Die erste Schicht umfasst eine fotoleitfähige Schicht, die in der Lage ist, Ladungsträger zu erzeugen und die fotoerzeugten Löcher in eine anliegende aktive Schicht zu injizieren. Die aktive Schicht besteht aus einem transparenten organischen Material, das im wesentlichen in dem beabsichtigten Spektralbereich nicht absorbiert, das jedoch "aktiv" insofern ist, als es die Injizierung von fotoerzeugten Löchern aus der fotoleitfähigen Schicht erlaubt und es ermöglicht, dass diese Löcher durch die aktive Schicht transportiert werden. Die aktiven Polymeren können mit inaktiven Polymeren oder nicht-polymeren Stoffen vermischt sein.
In der "Defensive Publication of Serial No. 93 449" vom 27. November 1970, veröffentlicht in 888 O.G. 707 am 20. Juli 19 70 und der "Defensive Publication P888.O13, U.S. Cl. 96/1,5, wird von Gilman offenbart, dass man die Geschwindigkeit eines anorganischen Fotoleiters, wie amorphem Selen, verbessern kann, indem man in dem
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elektrofotografischen Element einen organischen Fotoleiter einbringt. Zum Beispiel kann ein isolierender Harzbinder TiO2 dispergiert enthalten oder in Form einer Schicht auf amorphem Selen. Diese Schicht wird mit einer Schicht aus einem elektrisch isolierenden Binderharz mit einem organischen Fotoleiter, wie 4,4'-Diäthylamino-2,2'-dimethyltriphenylmethan dispergiert darin, beschichtet,
"Multi-Active Photoconductive Element", Martin Λ, Berwick, Charles F. Fox and Willian A. Light, Research Disclosure, Bd. 133, S. 38-43, Mai 1975, wurde von Industrial Opportunities Ltd., Homewell, Havant, Hampshire, England, veröffentlicht. Diese Veröffentlichung betrifft eine fotoleitfähige Schicht aus wenigstens zwei Schichten, bestehend aus einem organischen Fotoleiter, enthaltend eine Ladungstransportschicht in elektrischem Kontakt mit einer aggregierten Ladungserzeugungsschicht. Sowohl die Ladungserzeugungsschicht als auch die Ladungstransportschicht sind im wesentlichen organische Zusammensetzungen. Die Ladungstransportschicht besteht aus einer kontinuierlichen, elektrisch isolierenden, Polyraerphase und einer diskontinuierlichen Phase aus einem feinverteilten, feinteiligen cokristallinen Komplex von (1) wenigstens einem Polymer mit einer Alkylidendiarylengruppe als wiederkehrende Einheit und (2) wenigstens einem pyryliumartigen Farbstoffsalz. Die Ladungstransportschicht ist ein organisches Material, das in der Lage ist, injizierte Ladungsträger aus der Ladungserzeugungsschicht aufzunehmen und zu transportieren. Diese Schicht kann aus einem isolierenden harzartigen Material, wie 4,4'-bis-(Diäthylamino)-2,2'-dimethyl-triphenylmethan, das darin dispergiert ist, bestehen.
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Aus US-PS 3 265 496 ist es bekannt, N,N,N',N1-Tetraphenylbenzidin als fotoleitfähiges Material in elektrofotografischen Elementen zu verwenden. Diese Verbindung ist nicht ausreichend in den Harzbindern der vorliegenden Erfindung löslich, um eine ausreichend schnelle fotoinduzierte Entladung zu ermöglichen.
Aus US-PS 3 312 548 ist unter anderem eine xerografische Platte bekannt, deren fotoleitfähige Isolierschicht aus einer Zusammensetzung aus Selen, Arsen und einem Halogen besteht. Das Halogen kann in Mengen von etwa 10 bis 10.000 Teilen pro Million vorhanden sein. Weiterhin ist aus dieser Patentschrift eine xerografische Platte bekannt aus einem Träger, einer Selenschicht und einer darüber befindlichen Schicht aus einem fotoleitfähigen Material aus einer Mischung von glasförmigem Selen, Arsen und einem Halogen.
Im Zusammenhang mit einem zweischichtigen System, d,h, einer ladungserzeugenden Schicht und einer Ladungstransportschicht, wurde bei den meisten organischen Ladungstransportschichten, bei denen in organischen Bindemitteln dispergierte aktive Materialien verwendet werden, festgestellt, dass diese Ladungsträger festhalten und dass dadurch ein nicht aktzeptierbarer Aufbau eines Restpotentials erfolgt, wenn man eine solche Vorrichtung zyklisch in elektrofotografischen Aufzeichnungsverfahren anwendet. Auch die meisten organischen bekannten Ladungstransportmaterialien, die in einer Schichtanordnung, anliegend an eine ladungserzeugende Schicht, verwendet werden, fangen die Ladungen an der Grenzfläche zwischen den beiden Schichten ein. Dies ergibt eine Erniedrigung
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der Potentialdifferenzen zwischen den bestrahlten und nicht-bestrahlten Flächen, wenn diese Anordnungen bildhaft belichtet werden. Dies wiederum ergibt eine niedrigere Druckdichte beim Endprodukt, d.h. der elektrofotografischen Kopie.
Eine v/eitere, bei einem solchen System erforderliche, Überlegung betrifft die Glasübergangstemperatur (T ).
Die T der Transportschicht muss wesentlich grosser sein als die normale Betriebstemperatur. Viele organische Ladungstransportschichten, in denen in organischen Bindemitteln dispergierte aktive Materialien verwendet werden, haben nicht-akzeptierbar niedriges T bei Beladung des aktiven Materials in dem organischen Bindematerial, wie dies für einen wirksamen Ladungstransport erforderlich ist. Das Ergebnis ist ein Erweichen der Schicht und dadurch wiederum wird es möglich, dass diese von trockenen Entwickler- oder Tonerteilchen eingedrückt wird. Ein weiterer, nicht akzeptierbarer Nachteil einer T liegt vor, wenn das aktive Material aus dem organische Bindematerial herausgelaugt wird oder herausschwitzt, denn dann erhält man einen Abfall der Ladungstransporteigenschaften bei solchen Ladungstransportschichten. Ein weiterer Nachteil von Schichten mit niedrigen T ist die Empfindlichkeit gegenüber einer Kristallisation, die sich aus den erhöhten Diffusionsraten der kleineren Moleküle ergibt.
Eine weitere Überlegung bei der Verwendung von organischen Transportschichten in der Elektrofotografie ist der Wert der Ladungsträgermobilitäten. Die meisten bekannten organischen Materialien sind in dieser Richtung unzureichend, weil sie eine Begrenzung in einem zyklisch
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arbeitenden Verfahren setzen. Keine der vorerwähnten Druckschriften hat diesen Nachteil behoben.
Es ist ein Ziel der Erfindung, eine neue fotoleitfähige Vorrichtung für eine zyklische Bildaufnahme zu zeigen, welche die vorerwähnten Nachteile nicht aufweist. Verbunden mit der Aufgabe ist es, ein neues Bildaufzeichnungsmaterial zu zeigen, das flexibel bleibt und seine elektrischen Eigenschaften beibehält, auch nach ausgiebigem zyklischen Gebrauch und wenn es der Umgebung ausgesetzt wird, d.h. Sauerstoff, Ultraviolettstrahlung, höheren Temperaturen und dergleichen.
Ein Ziel der Erfindung ist es auch, eine neue Aufzeichnungsvorrichtung zur Verfügung zu stellen, bei welcher die Ladung auch bei sehr häufigem zyklischen Gebrauch nicht eingefangen wird.
Die Aufgaben der Erfindung werden durch einen fotoleitfähigen Teil mit wenigstens zwei operativen Schichten gelöst. Die erste Schicht besteht aus einem fotoleitfähigen Material, das in der Lage ist, Löcher fotozuerzeugen und die fotoerzeugten Löcher in eine anliegende oder benachbarte, elektrisch aktive Schicht zu injizieren. Das elektrisch aktive Material besteht aus einem Polycarbonatharz, in dem etwa 25 bis 75 Gew.% einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel
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dispergiert ist, worin R-, R-, Ro und R. bedeuten: Wasserstoff, eine o-, m- oder p-Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Isobutyl, t-Butyl, η-Butyl), ein o-, m- oder p-Halogenatom (z.B. Chlor, Fluor oder Brom), eine p-Phenylgruppe oder eine Kombination davon. Wenigstens zwei der vier N~Substi~ tuenten müssen mit der erwähnten Alkylgruppe, dem HaIogenatora, der p-Phenylgruppe oder einer Kombination dieser Substxtuenten substituiert sein. Das heisst, dass entweder R1 und R2 oder R3 und R. oder R., R-, R3 und R, so substituiert sind.
Die oben gezeigte Struktur ist die des Pyrenyl-1,6-diaminisomers. Dabei ist es möglich, dass in einem geringen Prozentsatz das 1,8-Isomer vorliegt.
Geeignete Verbindungen dieser Art sind z.B. die folgenden;
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N,N1-Diphenyl-Ν,Ν'-bis-(3-methylphenyl)-pyrenyl-1,6-diamin; N,N'-Diphenyl-Ν,Ν1-bis-(3-äthy!phenyl)-pyrenyl-1,6-diamin; N,N1-Diphenyl-N,Nf-bis-(3-t-butylphenyl)-pyrenyl-1,6-diamin und N,N1-Diphenyl-Ν,Ν'-bis-(3-chlorphenyl)-pyrenyl-1,1-diamin. Verschiedene Alkylgruppen können am gleichen Molekül substituiert sein und Chlor- und Alkylgruppen können am gleichen Molekül substituiert sein. Die oben erwähnten kleinen Moleküle sind aufgrund der Gegenwart von löslichmachenden Gruppen, wie Methyl oder Chlor, wesentlich besser in Polycarbonatharzbinder löslich als die nicht-substituierten Spezies.
Die aktive überbeschichtungsschicht, d.h. die Ladungstransportschicht, ist im wesentlichen gegenüber sichtbarem Licht oder der Bestrahlung im Bereich der beabsichtigten Verwendung nicht-absorbierend aber ist insofern "aktiv", als sie die Injektion von fotoerzejagten Löchern aus der fotoleitfähigen Schicht, d.h. der Ladungserzeugungsschicht, ermöglicht, und ermöglicht, dass diese Löcher durch die aktive Ladungstransportschicht hindurch transportiert werden und dadurch die Oberflächenladung an der Oberfläche der aktiven Schicht selektiv entladen wird.
Es wurde im Gegensatz zum Stand der Tcechnik festgestellt, dass beim Dispergieren der Diamine gemäss der vorliegenden Erfindung in einem Polycarbonatbinder, die Schicht Ladungen sehr wirksam transportiert, ohne die Ladungen in irgendeiner Form einzufangen, wenn man sie einem Ladungs/Lichtentladungs-Zyklus bei einem elektrofotografischen Verfahren unterwirft. Es findet kein Aufbau eines Restpotentials über viele Tausende von Zyklen statt.
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Die Transportschicht aus den erfindungsgemässen Diaminen, die in einem Polycarbonatbinder dispergiert sind, haben ausserdem eine ausreichend hohe T , auch bei hohen Beladungen, und dadurch werden die Probleme, die durch niedrige T auftreten, vermieden. Der Stand der Technik litt dagegen unter diesen Nachteilen.
Es wurde weiterhin keine Verschlechterung des Ladungstransportes festgestellt, wenn man die Ladungstransportschicht Ultraviolettstrahlung, wie sie bei der normalen Verwendung in xerografischen Vorrichtungen vorkommt, unterwirft.
Wenn man daher Teile, enthaltend eine Ladungstransportschicht gemäss der Erfindung, Umgebungsbedingungen aussetzt, d.h. Sauerstoff, UV-Strahlung und dergleichen, so bleiben diese Schichten stabil und verlieren nicht ihre elektrischen Eigenschaften. Die erfindungsgemässen Diaminekristallisieren auch nicht und werden in dem PoIycarbonatharzmaterial, in dem sie ursprünglich dispergiert wurden, unlöslich. Da die Diamine gemäss der Erfindung im wesentlichem nicht mit Sauerstoff reagieren oder durch UV-Strahlung beeinflusst werden, wobei diese Bedingungen bei normalem Gebrauch in einer xerografischen Vorrichtung auftreten, können sie in Kombination mit einem Polycartonatharz annehmbare Injektionen von fotoerzeugten Löchern aus der fotoleitfähigen Schicht, d.h. dc-r Ladungserzeugungsschicht,ermöglichen und sie ermöglichen, dass diese Löcher wiederholt durch die aktive Schicht in ausreichendem Masse transportiert werden, um eine Entladung der Oberflächenladung an der freien Oberfläche der aktiven Schicht zu bewirken und auf diese Weise
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dann ein annehmbares elektrostatisches latentes Bild zu bilden.
Wie schon erwähnt, können die vorgenannten Ziele der Erfindung und weitere erfindungsgemäss durch eine fotoleitfähige Vorrichtung mit wenigstens zwei operativen Schichten erreicht werden. Die erste Schicht ist eine bevorzugte Spezies, die im wesentlichen aus eine Mischung aus amorphem Selen, Arsen und einem Halogen besteht. Arsen liegt in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.% und das Halogen in einer Menge von etwa 10 bis etwa 10.000 Teilen pro Million vor, wobei der Rest amorphes Selen ist. Diese Schicht ist in der Lage, Löcher fotozuerzeugen und die fotoerzeugten Löcher in eine anliegende oder benachbarte Ladungstransportschicht zu injizieren. Die Ladungstransportschicht besteht im wesentlichen aus einem Polycarbonatharzmaterial, in welchem etwa 25 bis etwa 75 Gew.% der erfindungsgemässen Diamine dispergiert sind.
Der Begriff "elektrisch aktiv" bedeutet im Zusammenhang mit der aktiven Schicht, dass das Material in der Lage ist, die Injizierung von fotoerzeugten Löchern aus dem Erzeugungsmaterial zu unterstützten und den Transport dieser Löcher durch die aktive Schicht zu ermöglichen, so dass die Oberflächenladung auf der aktiven Schicht entladen wird.
"Elektrisch inakitv" bedeutet im Zusammenhang mit dem organischen Material, welches kein Diamin der vorliegenden Erfindung enthält, dass das Material nicht in der Lage ist, die Injizierung von fotoerzeugten Löchern aus dem Erzeugungsmaterial zu unterstützen, und auch nicht in der Lage
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ist, den Transport dieser Löcher durch das Material zu ermöglichen.
Dabei ist festzuhalten, dass das Polycarbonatharzmaterial, das elektrisch aktiv wird, wenn es etwa 25 bis 75 Gew.% des Diamins enthält, nicht als ein Fotoleiter in der Wellenlängenregion der beabsichtigten Verwendung wirkt. Wie schon erwähnt, werden Loch-Elektronen-Paare in der fotoleitfähigen Schicht fotoerzeugt und die Löcher werden dann in die aktive Schicht injiziert, und der Lochtransport findet durch diese aktive Schicht statt.
Eine typische Anwendung der vorliegenden Erfindung besteht in der Verwendung eines mehrschichtigen Teils, das gemäss einer Ausführungsforin aus einem Substrat, wie einem Leiter, enthaltend eine fotoleitfähige Schicht darauf, besteht. Die fotoleitfähige Schicht kann z.B. in Form von amorphem oder trigonalem Selen oder Legierungen von Selen, wie Selen-Arsen, Selen-Tellur-Selen oder . Selen-Tellur bestehen, über der fotoleitfähigen Selenschicht ist eine Ladungstransportschicht aus einem elektrisch inaktiven Polycarbonatharzmaterial, in dem etwa 25 bis 75 Gew.% eines der erwähnten Diamine dispergiert ist, beschichtet. Im allgemeinen wird eine dünne Zwischengrenz- oder Blockierungsschicht zwischen der fotoleitfähigen Schicht und dem Substrat eingebracht. Diese Blockierungsschicht kann aus irgendeinem geeigneten, elektrisch isolierenden Material, wie einem Metalloxid oder einem organischen Harz, bestehen. Die Verwendung des das Diamin enthaltenden Polycarbonats ermöglicht es, einen Vorteil daraus zu ziehen, dass man eine fotoleitfähige Schicht anliegend an ein Trägersubstrat anbringt
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und die fotoleitfähige Schicht mit einer äusseren Oberfläche schützt, welche den Transport von fotoerzeugten Löchern aus dem Fotoleiter ermöglicht. Dieser Aufbau kann dann bildhaft in üblicher xerografischer Weise belichtet werden, d.h. durch Beladen, Belichten und Entwickeln.
Verwendet man eine Legierung aus Selen und Arsen, enthaltend ein Halogen, als ladungsträgererzeugende Schicht in einer mehrschichten Vorrichtung, die anliegend eine Ladungsträgertransportschicht enthält, so werden durch eine solche Vorrichtung als Ergebnis der Verwendung dieser speziellen Ladungserzeugungsschicht unerwartet hohe Kontrastpotenitale im Vergleich zu ähnlichen mehrschichten Vorrichtungen, bei denen andere Ladungserzeugungsmaterialien verwendet werden, erzielt.
In den Zeichnungen bedeuten:
Fig. 1 eine schematische Darstellung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung,
Fig. 2 eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung,
Fig. 3 stellt eine dritte Äusführungsform der Erfindung dar, und
Fig. 4 zeigte eine vierte Ausführungsform der Erfindung.
Fig. 1 bis 4 zeigen verschiedene Variationen an Fotorezeptorplatten gemäss der Erfindung. Sie sind alle im wesentlichen
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gleich darin, dass sie aus einem Substrat, einer darauf befindlichen Ladungserzeugungsschicht und einer darüber befindlichen Ladungstransportschicht bestehen.
In Fig. 1 besteht der Fotorezeptor 1O aus einem Substrat 11, einer Ladungserzeugungsschicht 12, enthaltend fotoleitfähige Teilchen 13, die statistisch in einem elektrisch isolierenden organischen Harz 14 verteilt sind, und einer Ladungstransportschicht 15 aus einem transparenten, elektrisch inaktiven Polycarbonatharz, in dem ein oder mehrere der vorher erwähnten Diamine dispergiert sind.
In Fig. 2 unterscheidet sich der Fotorezeptor 20 von dem gemäss Fig. 1 durch die Ladungserzeugungsschicht 12. Hier liegen die fotoleitfähigen Teilchen in Form von kontinuierlichen Ketten durch die Dicke des Bindermaterials 14 vor. Die Ketten stellen eine Vielzahl von miteinander verbundenen fotoleitfähigen, kontinuierlichen Pfaden durch das Bindermaterial dar. Die fotoleitfähigen Pfade sind in einer Volumenkonzentration von etwa 1 bis 25 %, bezogen auf das Volumen der Schicht, vorhanden.
In Fig. 3 unterscheidet sich der Fotorezeptor 30 von dem gemäss Fig. 1 und 2 darin, dass die Ladungserzeugungsschicht 16 aus einer homogenen, fotoleitfähigen Schicht 16 besteht.
In Fig. 4 unterscheidet sich der dort gezeigte Fotorezeptor 40 von dem gemäss Fig. 3 darin, dass eine Blockierungsschicht 17 an der Grenzfläche zwischen Substrat und Fotorezeptor verwendet wird. Die Blockierungsschicht
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wirkt dahingehend, dass die Injizierung von Ladungsträgern aus dem Substrat in die fotoleitfähige Schicht verhindert wird. Jedes geeignete Material kann hierzu verwendet werden, z.B. Nylon, Epoxyharz oder Aluminiumoxid.
Bei der erfindungsgemässen Vorrichtung kann das Substrat 11 aus irgendeinem geeigneten leitfähigen Material bestehen, z.B. Aluminium, Stahl, Bronze, Graphit, dispergierten leitfähigen Salzen, leitfähigen Polymeren und dergleichen. Das Substrat kann hart oder flexibel und von jeder üblichen Dicke sein. Typische Substrate in Form von Riemen, Blättern, Geweben, Platten, Zylindern oder Trommeln, sind geeignet. Die Substrate können auch eine Verbundstruktür aufweisen, z.B. eine dünne leitfähige Schicht, wie Aluminium oder Kupferjodid, oder aus Glas, das mit einer dünnen leitfähigen Schicht aus Chrom oder Zinnoxid beschichtet ist, bestehen. Besonders bevorzugt werden als Substrate metallisierte Polyester, z.B. ein aluminisierter Polyester aus Polyethylenterephthalat.
Ausserdem kann ein elektrisch isolierendes Substrat verwendet werden. In diesem Falle wird die Ladung auf dem isolierenden Teil durch eine doppelte Koronabeladungstechnik, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt ist, aufgebracht. Andere Modifizierungen wenden isolierende Substrate an oder überhaupt keine Substrate, bei denen ein Aufzeichnungsmaterial auf ein leitfähiges Trägermaterial oder eine Platte aufgetragen wird, und eine Beladung der Oberfläche stattfindet, während der Kontakt mit dem Trägermaterial besteht. Nach der bildhaften Belichtung kann das belichtete Teil dann von dem leitfähigen Trägermaterial abgezogen werden. Das fotoleitfähige Material
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das aus den Teilchen 13 gemäss Fig. 1 oder 2, oder der homogenen Schicht 16 der Fig. 3 und 4 bestehen kann, besteht aus irgendeinem geeigneten anorganischen oder organischen Fotoleiter oder einer Mischung davon. Anorganische Materialien schliessen anorganische Kristalline, fotoleitfähige Verbindungen und anorganische, fotoleitfähige Gläser ein. Typische anorganische Verbindungen sind Kadmiumsulfoselenid, Kadmiumselenid, Kadmiumsulfid und Mischungen davon. Typische anorganische, fotoleitfähige Gläser sind amorphes Selen und Selenlegierungen, wie Selen-Tellur, Selen-Tellur-Arsen und Selen-Arsen und Mischungen davon. Selen kann auch in kristalliner Form, die als trigonales Selen bekannt ist, verwendet werden.
Typische organische fotoleitfähige Materialien, die man als Ladungserzeuger verwenden kann, schliessen Phthalocyaninpigmente, wie die X-Form von metallfreiem Phthalocyanin gemäss US-PS 3 357 989, ein, Metallphthalocyanine, wie Kupferphthalocyanin; Chinacridone, wie sie von DuPont unter dem Handelsnamen Monastral Red, Monastral Violet und Monastral Red Y erhältlich sind, substituierte 2,4~Diaminotriazine gemäss US-PS 3 445 227; Triphenodioxazine gemäss US-PS 3 442 781, mehrkernige aromatische Chinone, die von der Allied Chemical Corporation unter den Handelsnamen ,.Indofast Double Scarlet, Indofast Violet Lake B, Indofast Brialliant Scarlet und Indofast Orange vertieben v/erden.
Weitere intramolekulare Ladungsübertragungskomplexe, wie Poly-(N-vinylcarbazol) (PVK) und Trinitrofluorenon (TNF) können auch als ladungserzeugende Materialien verwendet werden. Diese Materialien sind befähigt fotoerzeugte
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Löcher in das Transportmaterial zu injizieren.
Weiterhin können intramolekulare Ladungsübertragungskomplexe als Ladungserzeugungsmaterialien, die in der Lage sind, fotoerzeugte Löcher in die Transportmaterialien zu injizieren, verwendet werden.
Ein bevorzugtes Erzeugungsmaterial ist trigonales Selen. Bei einem Verfahren zur Herstellung eines fotoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials unter Verwendung von trigonalsm Selen wird eine dünne Schicht von glasförmigem Selen auf ein Substrat im Vakuum aufgedampft, und dann über der Selenschicht eine verhältnismässig dicke Schicht eines elektrisch aktiven, organischen Materials gebildet, worauf man dann die Vorrichtung auf eine erhöhte Temperatur, z.B. von 125 C bis 210 C während einer ausreichenden Zeit, z.B. 1 bis 24 Stunden, die ausreicht, um das glasförmige Selen in kristallines, trigonales umzuwandeln, erhitzt. Bei einem anderen Verfahren zur Herstellung eines fotoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials bei dem trigonales Seien verwendet wird, wird ein fotoempfindliches Teil hergestellt, indem man trigonales Selen verwendet in Form einer Dispersion von feinteiligen, glasförmigen Selenteilchen in einer flüssigen organischen Harzlösung, worauf man dann diese Lösung auf ein Trägersubstrat aufschichtet und trocknet, unter Bildung einer Bindeschicht, enthaltend glasartige Selenteilchen in einer organischen Harzmatrix. Das Teil wird dann auf eine höhere Temperatur von z.B. 1000C bis 1400C während einer ausreichenden Zeit, z.B. 8 bis 24 Stunden, erhitzt, um das glasförmige Selen in die kristalline trigonale Form zu überführen. In ähnlicher Weise kann man auch feinteilige
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trigonale Selenteilchen, dispergiert in einer organischen Harzlösung, auf einem Substrat aufbringen und dort unter Bildung einer Erzeugungsbinderschicht trocknen.
Eine v/eitere bevorzugte Ausführungsform umfasst eine 0,2 um dicke Ladungstransportschicht aus 35,5 Gew.% Arsen, 64,5 Gew.% amorphem Selen und 850 Teilen pro Million Jod. Diese Ladungstransportschicht kann überbeschichtet v/erden mit einer 30 um dicken Ladungstransportschicht aus
(RS
Makroion , einem Polycarbonatharz, in dem 40 Gew.% des Diamins gemäss der vorliegenden Erfindung dispergiert sind.
Die obige Aufzählung von Fotoleitern soll hier in keiner Weise begrenzend ausgelegt v/erden, sondern stellt nur ein Beispiel für geeignete Materialien dar. Die Grosse der fotoleitfähigen Teilchen ist nicht besonders kritisch, wobei jedoch Teilchen im Bereich von etwa 0,01 bis 5,0 um besonders befriedigende Ergebnisse liefern.
Das Bindermaterial 14 besteht aus einem elektrisch isolierenden Harz, wie es z.B. in US-PS 3 121 006 beschrieben wird. Bei Verwendung eines elektrisch inaktiven oder isolierenden Harzes ist es wesentlich, dass dort ein Teilchenan-Teilchen-Kontakt zwischen den fotoleitfähigen Teilchen besteht. Dies macht es erforderlich, dass das fotoleitfähige Material in einer Menge von wenigstens etwa 10 VoI-% der Binderschicht ohne Begrenzung hinsichtlich des Maximalgehaltes des Fotoleiters in der Binderschicht vorhanden ist. Wenn die Matrix oder der Binder aus einem aktiven Material bestehen, so braucht das fotoleitfähige Material nur etwa 1 Vol.% der Binderschicht ausmachen,
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ohne Begrenzung hinsichtlich der Maximalmenge des Fotoleiters in der Binderschicht, Die Dicke der fotoleitfähigen Schicht ist nicht kritisch, Schichtdicken von etwa 0,05 bis 20,Oum haben sich als befriedigend erwiesen, wobei man besonders gute Ergebnisse mit bevorzugten Dicken von etwa 0,1 bis 5,0 um erzielt.
Gemäss einer weiteren Ausführungsform kann das fotoleitfähige Material aus Teilchen aus amorphem Selen-Arsen-Halogen, wie dies für die Teilchen 13 gezeigt wird, bestehen, wobei die Teilchen aus etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.% Arsen bestehen und das Halogen in einer Menge von etwa 10 bis 10.000 Teilen pro Million vorhanden ist und der Rest Selen ist. Vorzugsweise liegt Arsen in einer Menge von etwci 20 bis etwa 40 Gew.% und insbesondere bevorzugt in einer Menge von 35r5 Gew.%, vor. Das Halogen ist vorzugsweise Jod, Chlor oder Brom. Ganz besonders bevorzugt wird Jod als Halogen. Der Rest der Legierung oder der Mischung ist vorzugsweise Selen.
Die aktive Schicht 15 besteht aus einem transparenten, elektrisch inaktiven Polycarbonatharzmaterxal, in welchem etwa 25 bis 75 Gew.% eines oder mehrerer der vorerwähnten Diamine dispergiert sind.
Im allgemeinen beträgt die Dicke der aktiven Schicht 15 etwa 5 bis 100 um , wobei aber Dicken ausserhalb dieses Bereiches auch angewendet werden können.
Die bevorzugten Polycarbonatharze für die Ladungstransportschicht haben ein Molekulargewicht zwischen etwa 20.000 bis etwa 120.000 und insbesondere etwa 50.000 bis etwa 120.000.
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Besonders bevcrzu-te Materalien als elektrisch inaktive harzartige Materialj en sind Poly- (4,4'-isopropylidendiphenylencarbonat) mit einem Molekulargewicht von etwa 25.0OO bis etwa 40.000, das als Lexan ^ 145 im Handel erhältlich ist und von etwa 40.000 bis etwa 45.000, das als Lexan ^ 141 erhältlich ist und zwar in beiden Fällen von der General Electric Company, sowie mit einem Molekulargewicht von etwa 50.000 bis etwa 120.000, erhältlich
(R)
als Makroion °' von den Farbenfabriken Bayer AG, und mit einem Molekulargewicht von etwa 20.000 bis etwa 50.000, erhältlich als Merlon ^ von der Mobay Chemical Company.
Die vorerwähnte aktive Schicht 15 ist im wesentlichen gegenüber Licht einer Wellenlänge die zum Erzeugen der Träger in der fotoleitfähigen Schicht verwendet wird, nicht-absorbierend. Dieser bevorzugte Bereich für xerografische Anwendungen liegt bei etwa 4.000 bis etwa 8.000 Α-Einheiten. Darüber hinaus sollte der Fotoleiter gegenüber allen Wellenlängen von 4.000 bis 8.000 S-Einheiten ansprechen, wenn panchromatisches Ansprechen erwünscht ist. Alle fotoleitfähigen-aktives Material-Kombinationen der vorliegenden Erfindung ergeben eine Injizierung und einen nachfolgenden Transport von Löchern durch die physikalische Grenzfläche zwischen dem Fotoleiter und dem aktiven Material.
Der Grund dafür, warum die aktive Schicht 15, also die LadungstransportKch.i c-hh, transparent sein so.ll, besteht darin, dass der grösste Teil der einfallenden Strahlung in der Ladungserzeugungsschicht für eine ausreichende Fotoerzeugung verbraucht wird. Das Material ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass es die Fähigkeit hat,
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die Ladung selbst bei den in der Elektrofotografie angewendeten niedrigen elektrischen Feldern zu transportieren.
Die im Zusammenhang mit der erfxndungsgemässen fotoleitfähigen Schicht angewendete aktive Transportschicht ist ein Material aus einem Isolator insofern, als dass die elektrostatische Ladung, die auf diese aktive Transportschicht aufgebracht wird, in Abwesenheit von Strahlung nicht weitergeleitet wird, d.h. in einem solchen Grade, dass die Bildung und Zurückhaltung eines elektrostatisch latenten Bildes darauf vermieden wird.
Im allgemeinen beträgt die Dicke der aktiven Schicht vorzugsweise etwa 5 bis 100 um , wobei Dicken ausserhalb dieses Bereiches auch verwendet werden können. Das Verhältnis der Dicke der aktiven Schicht, d.h. der Ladungstransportschicht, zu der fotoleitfähigen Schicht, d.h. der Ladungserzeugungsschicht, soll vorzugsweise bei etwa 2:1 bis 200:1 liegen und kann in einigen Fällen so gross wie 400:1 sein.
Die nachfolgenden Beispiele beschrieben die Erfindung im Hinblick auf ein Verfahren zur Herstellung von fotoempfindlichen Teilen. Alle Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen, wenn nicht anders angegeben. Die Beispiele zeigen verschiedene bevorzugte Ausführungsformen de r E r I in dun g.
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Beispiel I
In einen 250 ml Dreihalskolben, ausgerüstet mit mechanischem Rührer, v/urden nach Spülen mit Argon 11g (0,06 MoIJ 3-Methyldiphenylamin, 9,1 g (0,02 Mol) 1 ,6-Dijodopy^.en, 15 g (0,11 Mol) Kaliumcarbonat, 10 g Kupferbronze und 50 ml eines C. 3-C1 ,--aliphatischen Kohlenwassersto-fes (Soltrol 170, von der Philips Chemical Company) vorgelegt. Das Gemisch wurde 18 Stunden auf 210 C erhitzt. Dann wurde das Produkt durch Zugabe von 200 ml n-0ctan isoliert und zur Entfernung von anorganischen Feststoffen heiss filtriert. Das dunkelgrüne Filtrat wurde unter Verv/endung von Woelrn neutralem Aluminiumoxid mit Benzol als Eluiermittel Säulenchromatografiert. Der tief-gelbe Feststoff wurde mit Aceton extrahiert, wobei man gelbe Kristalle von N,N'-Diphenyl-N,N'-bis-(3-methylphenyl)-pyrenyl-1,6-diamin mit dem Schmelzpunkt 236 bis 238°C erhiet.
Analyse fur C 1 ι *32 N2 H 5 ,57 N 4 ,96
Berechnet: C 88 ,36 6 ,05 4 ,84
Gefunden: 89 ,09
Beispiel II
Eine fotoempfindliche Vorrichtung, die ähnlich der in Fig. 4 beschriebenen war, wurde wie folgt hergestellt:
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Eine Folie aus aluminisiertem Polyäthylenterephthalat als Substrat wurde mit einer dünnen (etwa 300 ä") Klebetrennschicht DuPont-Polyester 49000 ^ beschichtet. Auf die Klebeschicht wurde unter Anlegen eines Vakuums von annähernd 10 Torr bei einer Temperatur des Aluminiums von 55°C eine 0,5 um Schicht von amorphem Selen abgeschieden. Auf die Selenoberflache wurde eine 20 um dicke Transportschicht der Verbindung gemäss Beispiel I, gelöst in Makrolon ^ -Polycarbonat, geschichtet. Das Gewichtsverhältnis der Verbindung von Beispiel I zu dem Polycarbonat betrug 2:3- und die Schicht wurde aus einer Lösung aus Methylenchlorid aufgetragen. Die Vorrichtung wurde im Vakuum 12 Stunden zur Entfernung von überschüssigem Lösungssmittel bei 45°C erhitzt.
Der Fotorezeptor wurde hinsichtlich der xerografischen Fotoleitfähigkeitseigenschaften in folgender Weise geprüft:
Die Platte wurde negativ mit 1250 V beladen und einem gefilterten Xonon-Blitzlicht 5 Mikrosekunden mit einer Wellenlänge von 4500 A und einer Lichtintensität von 30 ergs/cm ausgesetzt. Die Vorrichtung entlud sich in 0,1 Sekunden auf weniger als 100 V. Dann wurde die Vorrichtung einer üblichen xerograf ischen Beladungs-Belichtungs-Löschungs-Secjuenz über insgesamt etwa 1000 Zyklon unterworfen und dabei wurde keine Verminderung der Ladung oder der Entladung beobachtet.
Diese Eigenschaften zeigen, dass die Vorrichtung befriedigende Eigenschaften hat, um in schnell laufenden elektrofotografischen Vervielfältigungsmaschinen eingesetzt zu
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werden. Die schichtförmige Fotorezeptorstruktur wurde
■p
in einer Xerox-Vorrichtung (Modell D ) angewendet und es wurden befriedigende Kopien gebildet.
Beispiel III
Eine mehrschichte Vorrichtung, wie in Beispiel II, wurde hergestellt, unter Verwendung einer 0,1 um dicken Erzeugungsschicht aus amorphem Arsentriselenid anstelle von amorphem Selen. Die Erzeugerschicht war hergestellt worden durch Dampfabscheiden von Arsentriselenid auf einen mit DuPont 4 9000 ^-Polyesterklebstoff beschichteten Aluminiumsubstrat, das bei 50°C gehalten wurde. Der Rest der Vorrichtung wird wie in Beispiel II hergestellt.
Eine befriedigende xerografische Fotoleitfähigkeitsentladung beobachtet man, wenn man die Vorrichtung negativ einer Koronaentladung von 1200 V aussetzt und sie einer ungefilterten Xenon-Blitzquelle von 5 Mikrosekunden Dauer und einer Lichtintensität v.on 30 ergs/cm aussetzt. Das Potential fiel auf weniger als 100 V in 0m15 Sekunden als Ergebnis der Belichtung zurück. Eine stabile Betriebsweise wird festgestellt, wenn man die Vorrichtung einer Beladungs - Entladungs - Löschungs-Sequenz 1000 mal unterwirft.
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Beispiel IV
Eine mehrschichte Vorrichtung gemäss Beispiel II wurde hergestellt, unter Verwendung einer 2 um dicken Schicht von teilchenförmigen trigonalen Selen. Die Erzeugungsschicht aus teilchenförmigen! trigonalen Selen wird lösungsmittelbeschichtet aus einer Aufschlämmung aus 10 Vol.% trigonalem Selen, dispergiert in Poly-M-vinylcarbazol, Die Aufschlämmung enthielt 0,4 g Selen, 0„8 g PoIy-N-vinylcarbazol und 14 ml einer 1:1 Mischung von Toluol und Tetrahydrofuran. Die Erzeugungsschicht wird 12 Stunden im Vakuum bei 1500C erhitzt, bevo: schicht wie in Beispiel II aufbringt.
den im Vakuum bei 1500C erhitzt, bevor man die Transport-
Wie in Beispiel III wurde die Vorrichtung geprüft und zeigte dabei die gleichen hervorragenden Eigenschaften. Verbindungen innerhalb des ümfangs der allgemeinen Formel für das aktive Material der Transportschicht kann man nach dem Verfahren gemäss Beispiel I aus 1,6-Dijodopyren erhalten unter Verwendung der geeigneten Aminvorlaufer, wie 4-n-Butyldiphenylamin, 4,4'-Dxmethyldxphenylamin, 3,3'-Dichlordiphenyiamin und 3,3'-Dxmethyldxphenylamin.
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Claims (6)

  1. HOFF5IAJSIN · BjLTL1K Λ. }JAItT^IiS 3004339
    PAT K N TAN ΛVAVJ1 Ji
    DR. ING. E. HOFFMANN (1933-Wi) - DlPL-I NG. W. EITLE · DE. RE R. NAT. K. H O FFMAN N ■ D I PL. -I H G. W. LE H N
    DIPU-ING. K. T UCMSLE · DR. REK. NAT. B. HANSEN ARABiLLASTUASSi: -1 ISTr,: N HAD S) . D-SOOO MO N CH EN Sl - TFLEPON (Of») 9110D7 . TELE X 05-29619 (PATH E)
    33 018 o/wa
    XEROX CORPORATION, ROCHESTER, N,Y./USA
    Auf zeichnungs vo3:r ichtung
    PATENTANSPRÜCHE
    Aufzeichnungsvorrichtung, dadurch gekennzeichnet , dass sie eine Ladungstransportschicht enthält aus einer Schicht eines fotoleitfähigen Materials, das in Berührung ist mit einer Ladungstransportschicht aus einem Pclycarbonathaizmaterial, in welchem etwa 25 bis etwa 75 Gew.% einer oder nifcihj.ei.er Verb in dun gen der allgemeinen Formel
    _ O
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    dispergiert sind, wobei in der allgemeinen Formel R1, R2 r R3 und R4 Wasserstoff, eine ortho-, meta- oder para-Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein ortho-, meta- oder para-Halogenatom, eine para-Phenylgruppe oder Kombinationen davon bedeuten können, und wobei wenigstens zwei der vier N-Substituenten mit der Alkylgruppe, dem Halogenatom oder der p-Phenylgruppe oder einer Kombination dieser Substituenten substituiert sein muss,
    wobei die fotoleitfähige Schicht die Fähigkeit der Fotoerzeugung von Löchern und der Injizierung der Löcher hat und die Ladungstransportschicht im wesent-.l.ichen in dem Spektralbereich, in dem die fotoleitfähige Schicht fotoerzeugte Löcher erzeugt und injiziert, nicht absorbiert, aber in der Lage ist, die Injizierung von fotoerzeugten Löchern aus der fotoleitfähigen Schicht zu unterstützen und die Löcher durch die Ladungstransportschicht zu transportieren.
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  2. 2. Aufzeichnungsvorrichtung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Polycarbonatharz ein Molekulargewicht von etwa 20.000 bis etwa 12O.OOO hat.
  3. 3. Aufzeichnungsvorrichtung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass das Polycarbonat Poly-(4,4*-isopropyliden-diphenylencarbonat) ist.
  4. 4. Aufzeichnungsvorrichtung gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass das Polycarbonat ein Molekulargewicht zwischen etwa 25.000 und etwa 45.000 hat.
  5. 5. Aufzeichnungsvorrichtung gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass das Polycarbonat ein Molekulargewicht zwischen etwa 50.000 und etwa 120.000 hat.
  6. 6. Aufzeichnungsvorrichtung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Ladungstransportschicht N,N1-Diphenyl-Ν,Ν'-bis(3-methylphenyl)-pyrenyl-1,6-diamin enthält.
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