DE305104C

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Publication number: DE305104C
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AUSGEGEBEN AlH 21. MÄRZ 192!ISSUED AlH MARCH 21, 192!

REICH S PATENTAMTREICH S PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVi 305104 KLASSE 12 ο GRUPPE- JVi 305104 CLASS 12 ο GROUP

Tetralin Gesellschaft m. b. H. in Berlin.Tetralin society m. B. H. in Berlin.

der Benzol- und Naphthalinreihe.the benzene and naphthalene series.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 8. Dezember 1916 ab.Patented in the German Empire on December 8, 1916.

Die Hydrierung des Benzols sowie der homologen Kohlenwasserstoffe der Benzol- und Naphthalinreihe begegnet großen Schwierigkeiten, weil diese Kohlenwasserstoffe an sich nicht die für den katalytischer! Prozeß notwendige Reinheit besitzen. Das Benzol selbst läßt sich beispielsweise in flüssiger Form mit den technisch angewandten Katalysatoren nur äußerst träge hydrieren, das gleiche gilt fürThe hydrogenation of benzene and the homologous hydrocarbons of the benzene and Naphthalene series encountered great difficulties because these hydrocarbons per se not the ones for the catalytic! Process necessary purity. The benzene itself can for example only in liquid form with the industrially used catalysts extremely sluggishly hydrate, the same goes for

ίο alle höhersiedenden aromatischen Kohlenwasserstoffe, und zwar besonders für diejenigen, welche an sich chemisch rein nur schwer darstellbar sind. Eine Hydrierung roher Teeröl-Kohlenwasserstoffe ist bisher überhaupt nicht möglich gewesen.ίο all higher-boiling aromatic hydrocarbons, especially for those who are difficult to represent chemically in themselves. A hydrogenation raw tar oil hydrocarbons has not been possible at all.

Es wurde nun gefunden, daß sich eine Hydrierung der genannten Kohlenwasserstoffe leicht ermöglichen läßt, wenn man sie vor dem katalytischen Prozeß einer Vorreinigung unterwirft, indem man sie entweder in flüssigem oder dampfförmigem Zustand mit fein verteilten oder leicht schmelzbaren Metallen, Metallegierungen und Hydrüren oder solchen Metallverbindungen, welche das Metall nur locker an einen nicht sauren Rest gebunden enthalten, entweder für sich allein oder im Gemisch mit fein verteilten oder porösen Materialien, wie Fullererde und dergleichen, bei Temperaturen oberhalb ioo° behandelt. Die genannten Kohlenwasserstoffe können durch dies Verfahren soweit gereinigt werden, daß ihre Hydrierung leicht und in einer für den Großbetrieb geeigneten Weise ermöglicht werden kann, wenn man in erster Linie mit oder ohne Anwendung von Wasserstoffdruck die leicht schmelzbaren Metalle Natrium und Kalium aber auch Nickel, Eisen und dergleichen in fein verteiltem Zustande, sowie die Amide, Carbide, Hydrüre dieser Metalle für sich allein oder im Gemisch mit Fullererde, Kieseiguhr und dergleichen in Anwendung bringt.It has now been found that the hydrocarbons mentioned can be hydrogenated can easily be made possible if you can do so before the catalytic process of a pre-cleaning subjugates by having them in either a liquid or vapor state finely divided or easily fusible metals, metal alloys and hydrures or those metal compounds which the metal only loosely bound to a non-acidic residue contained, either on its own or in a mixture with finely divided or porous Materials, such as fuller's earth and the like, treated at temperatures above 100 °. The hydrocarbons mentioned can be purified to the extent by this process that their hydrogenation will be easy and suitable for large scale operations Can be made possible if one works primarily with or without the application of hydrogen pressure the easily fusible metals sodium and potassium but also nickel, iron and the like in finely divided states, as well as the amides, carbides, hydrates of these metals alone or in admixture with Fullererde, Kieseiguhr and the like brings into use.

Example 1.

100 kg thiophenhaltiges Benzol werden in einem geschlossenen Druckkessel mit Rührwerk, der mit einem Destillationsaufsatz und Vorlage verbunden werden kann, mit etwa ι kg Kalium versetzt und 3 bis 5 Stunden bei 180 bis 200° verrührt. Ohne gleichzeitigeVerwendung von Wasserstoffdruck steigt hierbei der Druck in dem Apparat auf 12 bis 14 Atm. Nach dem Abkühlen auf ioo° wird das Benzol von dem Reinigungsmittel abdestilliert. Es ist nunmehr völlig rein, gibt keine Indopheninreaktion und ist unter Verwendung eines der bekannten Katalysatorgemische ohne weiteres zu Hexahydrobenzol hydrierbar. 100 kg of thiophene-containing benzene are in a closed pressure vessel with a stirrer, which can be connected to a distillation attachment and template, mixed with about ι kg of potassium and 3 to 5 hours at Stirred 180 to 200 °. Without the simultaneous use of hydrogen pressure, this increases the pressure in the apparatus to 12-14 atm. After cooling to 100 °, the benzene distilled off from the detergent. It is now completely pure, there is no indophenine reaction and can be readily hydrogenated to hexahydrobenzene using one of the known catalyst mixtures.

Die hier angewandte Anordnung des Ver-■fahrens kann selbstverständlicherweise auch dahin abgeändert werden, daß man die aus einem Destillierkessel entweichenden Benzoldämpfe durch ein Waschgefäß (Kolonnenaufsatz) leitet, das mit Natrium oder Kalium gefüllt und auf etwa 150⁰ erhitzt ist.The applied here arrangement of the encryption ■ driving itself can be, understandably, also modified so that it directs the air escaping from a still pot benzene vapors through a washing vessel (column top), which is filled with sodium or potassium and heated to about 150 ^0th

B e i s ρ i e 1 2.B e i s ρ i e 1 2.

ioo kg der bei der Teeröldestillation als Rohfraktion gewonnenen,. Methylnaphthalinc werden unter Wasserstoff druck bei i8o bis 2oo° mit 5 bis io Prozent einer Reinigungsmasse behandelt, welche zu 8o Prozent aus Fullererde und zu 20 Prozent aus in fein verteiltem Zustande darauf niedergeschlagenem Nickel besteht.' Alsdann wird das gereinigte Produkt, vorteilhafterweise im Vakuum, von dem Reinigungsmittel abdestilliert und unter Zusatz eines der industriell verwendeten Katalysatoren in einem geschlossenen Druckkessel bei einer Temperatur von 150 bis 200⁰ mit Wasserstoff in innigste Berührung gebracht. 100 kg of the crude fraction obtained from tar oil distillation. Methylnaphthalenes are treated under hydrogen pressure at 180 to 200 degrees with 5 to 10 percent of a cleaning compound, 80 percent of which consists of fuller's earth and 20 percent of nickel deposited on it in a finely divided state. ' Then, the purified product, advantageously in the vacuum distillation of the cleaning agent and placed under addition of the catalysts used industrially in a closed pressure vessel at a temperature of 150 to 200 ⁰ with hydrogen in intimate contact.

Die Aufnahme der ersten 30 bis 40 cbin Wasserstoff geht fiott von statten. Alsdann tritt jedoch eine A^erlangsamung der Hydrierung ein, bis nach Absorption von etwa 80 cbrn Wasserstoff, d. h. nach völliger Hydrierung, eine Aufnahme des Gases nicht mehr stattfindet.The first 30 to 40 cb of hydrogen are absorbed fiott. Then however, the hydrogenation slows down until after absorption of about 80 cbrn hydrogen, i.e. H. after complete hydrogenation, absorption of the gas no longer takes place.

An Stelle der in diesen Beispielen genannten Reinigungsmittel können selbstverständlich auch andere Metalle, ferner Metalllegierungen, wie Natrium- oder Kaliumamalgam, oder Verbindungen, wie Natriumamid, Kalziümkarbid und dergleichen verwendet werden. An Stelle der genannten Teerölfraktionen auch höher oder tiefer siedende Destillate.Instead of the cleaning agents mentioned in these examples, of course also other metals, also metal alloys, such as sodium or potassium amalgam, or compounds such as sodium amide, Calcium carbide and the like can be used. Instead of the tar oil fractions mentioned also higher or lower boiling distillates.

Die so erhaltenen Produkte sollen in erster Linie für Leucht-, Heiz- und Kraftzwecke, aber auch als Schmier-, Lösungs- und Extraktionsmittel Verwendung finden, sowie auch zu anderen chemischen Umsetzungen, insbesondere für die Herstellung von Farbstoffen, Arzneimitteln und Sprengstoffen als Rohmaterial dienen. Den technisch leicht zugänglichen hydrierten Naphtha!inen gegenüber haben die flüssigen hydrierten Homologen dieses Kohlenwasserstoffes insonderheit bei ihrer Verwendung· für Kraftzwecke den Vorzug eines höheren Energiegehaltes, während sie bei ihrer Verwendung für Leuchtzwecke eine geringere Verbrennung erfordern und demnach auch in Lampen mit schwacher Luftzuführung verwandt werden können.The products obtained in this way are primarily intended for lighting, heating and power purposes, but also as lubricants, solvents and extractants use, as well as too other chemical reactions, especially for the production of dyes, Medicines and explosives serve as raw materials. The technically easily accessible Compared to hydrogenated naphtha, the liquid hydrogenated homologs this hydrocarbon is particularly preferred when it is used for power purposes a higher energy content, while they are used for lighting purposes require less combustion and therefore also in lamps with a weak air supply can be used.

Claims

P ATENT CLAIM:

Process for the hydrogenation of technical benzene and technical homologues Hydrocarbons of the benzene and naphthalene series, characterized in that that if necessary, the substances mentioned in liquid form under hydrogen pressure or vaporous form of a pre-cleaning with finely divided or easily fusible metals, metal alloys, -hydrures or such metal compounds, which the metal only loosely to one contain non-acidic residues bound, either on their own or in a mixture with finely divided or porous materials, such as fuller's earth, subjected and after separation from the cleaning agents treated with hydrogen with the addition of catalysts. ·