[go: up one dir, main page]

DE2934729A1 - (o-(n-methylcarbamoyl)-oxim)-(n', n'',n''-trialkylharnstoff)-n,n'-sulfidderivate, verfahren zu ihrer herstellung, mittel welche diese derivate als aktive komponente enthalten und deren verwendung zur bekaempfung von insekten - Google Patents

(o-(n-methylcarbamoyl)-oxim)-(n', n'',n''-trialkylharnstoff)-n,n'-sulfidderivate, verfahren zu ihrer herstellung, mittel welche diese derivate als aktive komponente enthalten und deren verwendung zur bekaempfung von insekten

Info

Publication number
DE2934729A1
DE2934729A1 DE19792934729 DE2934729A DE2934729A1 DE 2934729 A1 DE2934729 A1 DE 2934729A1 DE 19792934729 DE19792934729 DE 19792934729 DE 2934729 A DE2934729 A DE 2934729A DE 2934729 A1 DE2934729 A1 DE 2934729A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
group
compound
compound according
derivatives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19792934729
Other languages
English (en)
Inventor
Manfred Boeger
Jozef Dr Drabek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2934729A1 publication Critical patent/DE2934729A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C07C381/06Compounds containing sulfur atoms only bound to two nitrogen atoms
    • C07C381/08Compounds containing sulfur atoms only bound to two nitrogen atoms having at least one of the nitrogen atoms acylated
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

-ψ-
Dr. F. Zumstein sen. - D.\ Z A*sir><unn - Dr. R Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dip!.-ing. K Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE 2934729
80OO München 2 BräuhausstraOe 4 Telefon Sammel-Nr. 22 53 41 Telegramme Zumpat ■ Telex 5 29979
CIBA-GEIGY AG 5-12003/1-3
Basel (Schweiz)
(0-(N-MethylcarbeaKyi)-oxim)-(N',N")N"-trialkylharnstoff)-N,Nl-sulfidderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Derivate als aktive Komponente enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue (0-(N-Methy1-carbamoyl)-oxia)-(Nl,N",5"-trialk7lharristoff)-N,N'-3ulfidderivate, welche eine Wirkung gegen Schädlinge besitzen, und Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie Schädlingsbekämpfungsmittel, welche diese Derivate als aktive Komponente enthalten, und Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen unter Verwendung der neuen Verbindungen.
Aus dem belgischen Patent Nr. 855,928 sind u.a. Verbindungen der Formel
0 Alkyl CH 0
Il Γ I Il SAlkyl
Alkyl 0-C-N-S-N-C-O-N-
als Insektizide bereits bekannt.
Nach vorliegender Erfindung werden neuartige Verbindungen dieses Typs bereitgestellt, die ebenfalls eine Wirkung gegen
030011/0773
Schädlinge vor allem gegen Insekten aufweisen, und welche aufgrund ihrer vorteilhaften biologischen Eigenschaften für die praktische Anwendung besonders geeignet sind.
Die erfindungsgemässen neuen (O-(N-Methyl-carbamoyl)-oxim)- -(N1,N",N"-trialkylharnstoff)-N,Nf-sulfidderivate entsprechen der Formel I
0 R CH 0
L Il I I Il JSB
^I-C-N-S-N-C-O-M-C^
2 R5
R. und R- je eine C -C,-Alkyl oder C -Cg-Cycloalkylgruppe,
R. eine C -C -Alkyl oder C,-C,-Cycloalkylgruppe, j Ia jo
R, eine C -C -Alkyl- oder Allylgruppe und R- eine Methylgruppe oder eine Gruppe der Formel
J>-co-
worin R, und R. je Wasserstoff oder Methyl darstellen, bedeuten.
Alky!gruppen als R und R-, die gleich oder verschieden sind, sowie als R- und R, können verzweigt oder geradkettig sein. Als Beispiele solcher Substituenten kommen die Methyl-; Aethyl-; n- und i-Propyl; und n-, i-, s- und t-Buty!gruppe 3owie die n-Pentyl-, n-Hexyl- und n-Octylgruppe und deren Isomere in Betracht.
In den Verbindungen der Formel I werden die folgenden Substituententypen sowie Kombinationen derselben untereinander bevorzugt:
030011 /0773
1) Bei R. und R-: C-C4-AIlCyI, insbesondere Hethyl und
Aethyl und vor allem Methyl;
2) Bei R, : C1-C -Alkyl oder Cyclopropyl,
inabesondere C -C^-Alkyl oder Cyclopropyl;
3) Bei R. s Methyl und Aethyl;
4) Bei I5 : Methyl.
Es hat sich nun erfindungsgemäss überraschenderweise gezeigt, dass die erwähnten Verbindungen der Formel I eine vorzügliche insektizide Wirkung mit breitem Spektrum aufweisen. So können sie z.B. zur Bekämpfung von Insekten der Ordnung Lepidoptera, Colleoptera, Heteroptera, Diptera, Orthoptera und Homoptera eingesetzt werden.
In diesem Zusammenhang ist hervorzuheben, dass die Verbindungen der Formel I sich durch eine besonders stark ausgeprägte Aktivität gegen Insekten der Ordnungen Lepidoptera und Homoptera und vor allem gegen Insekten der Familien Noctuidae und Aphididae auszeichnen. Dabei wird beispielsweise festgestellt, dass die erfindungsgemässen Verbindungen sowohl eine Kontakt- als auch eine systemische Wirkung gegen eine grössere Anzahl von Vertretern der genannten Familien (wie z.B. Spodoptera littoralis, Heliothis virescens, Aphis fabae, Aphis craccivora und Myzus persicae), welche sich mit anderen Mitteln nur schwierig bekämpfen lassen, besitzen.
Diesen Eigenschaften zufolge sind die Verbindungen der Formel I erfindungsgemäss zur Bekämpfung von Insekten, vor allem pflanzenschädigenden Insekten, in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, hauptsächlich auf dem Gebiet des Gemüse-, Obst- und Citrusbaues, besonders geeignet.
030011/0773
Daruberhinaus besitzen die Verbindungen eine wertvolle Wirkung gegen pflanzenschldigende Akariden (Milben; z.B. der Familie Tetranychidae) sowie gegen pflanzenparasitäre Nematoden.
Erfindungsgemäss wurde weiter festgestellt, dass die vorstehend beschriebenen pestiziden Eigenschaften mit einer für die praktische Anwendung auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes vorteilhaften Toxizität gegenüber Warmblütern gekoppelt sind.
Di· Verbindungen der Formel I werden analog bekannten Verfahren hergestellt, in dem man z.B.
·) eine Verbindung der Formel II
R1 ° R3 ^3
^N-C-N-S-N- COX' (II) h
in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel III
HO-N-C (III)
l5
umsetzt; oder b) eine Verbindung der Formel IV
^J-C-N- SX"
(IV)
R2
in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel V
030011/0773
Cf (V)
reagieren lässt; wobei in den Formeln II, III, IV und V R bis R-die für Formel I bereits angegebenen Bedeutungen haben und X' für ein Halogen- insbesondere Fluoratom und X" für ein Halogen- insbesondere Chloratom stehen.
Die Verfahren (a) und (b) werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -50" und +130"C, vorzugsweise zwischen -10" und +100*C, bei normalem oder leicht erhöhtem Druck und in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmen! inerten LSsungs- oder Verdünnungsmittels vorgenommen.
Als für diese Verfahren geeignete Basen körnen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamine, Pyridine und Dialkylaniline ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoholate wie z.B. Kalium-tert.butylat und Natrium-methylat in Betracht.
Als LSsungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Di-iso-propyläther, Dioxan und Tetrahydrofuran; aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol und Xylole; und Ketone wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon.
Die in dem vorstehend aufgeführten Verfahren verwendeten Ausgangsstoffe der Formeln III, IV und V sind bekannt bzw. können analog zu den bekannten-Methoden hergestellt werden (siehe z.B. GB Patent Nr. 1,138,347; US Patent Nr.,3,474,171 und 3,111,539 und DOS 1,910,588).
030011/0773
-jr-
Die Ausgangsstoffe der Formel II jedoch sind neu und gehören ebenfalls zum Gegenstand der Erfindung. Sie sind aus bekannten vorlauf ern erhältlich z.B. nach dem folgenden Reaktionsschema:
R2 SCl CH3NH-COX'
Base (z.B. Triäthylamine) Lösungsmittel (z.B. Toluol)
p. (U)
-500C bis Raumtemperatur
Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss als solche verwendet oder bilden einen Bestandteil von Mitteln, welche noch geeignete Trägerstoffe oder Zuschlagstoffe oder Gemische solcher Stoffe enthalten.
Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie 2.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Setz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Die insektizide Wirkung der erfindungsgemässen Mittel lässt sich durch Zusatz anderer Akarizide und/oder Insektizide wesentlich verbreitern.
Als Zusätze eignen sich z.B.: org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; pyrethrinartige Verbindungen; !Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die erfindungsgemässen Mittel können z.B. als Stäubemittel, Granulat, Dispersionen,.Lösungen und Aufschlammungen sowie als in Wasser dispergierbare*Spritzpulver, Pasten, Emulsionen und Emulsionskonzentrate vorliegen und angewendet werden.
030011/0773
Der Gehalt an Wirkstoff (Verbindung der Formel I) in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95Z, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte auch höhere Konzentrationen eingesetzt werden können.
Die Verbindungen der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Emulsionskonzentrat I
20 Gew.-Teile des Wirkstoffes werden in
70 Gew.-Teilen Xylol gelöst und mit
10 Gew.-Teilen eines Emulgiermittels, bestehend aus einem Gemisch
eines Arylphenylpolyglykoläthers und dem Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, versetzt. Das Emulsionskonzentrat kann in beliebigem Verhältnis mit Wasser versetzt werden und bildet dabei eine milchige Emulsion.
Emulsionskonzentrat II
5 bis max. 30 Gew.-Teile Wirkstoff werden unter Rühren bei Zimmertemperatur in
30 Gew.-Teilen Dibutylphthalat
10 Gew.-Teilen Solvent 200 (niederviskoses hocharomat. Erdöldestillat) 15 bis 35 Gew.-Teilen Dutrex 238 FC (viskoses hocharomat, Erdöldestillat)
gelöst und mit
IO Gew.-Teilen eines Emulgatorgemisches, bestehend aus Rizinusöl- -polyglykoläther und dem Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, versetzt. Das so erhaltene Emulsionskonzentrat gibt in Wasser milchige Emulsionen.
Spritzpulver
5 bis 30 Gew.-Teile des.Wirkstoffes werden in einer Mischapparatur
mit .% 5 Gew.-Teilen eines aufsaugenden Trägermaterials (Kieselsäure K 320
oder Wessalon S) und 55 bis 80 Gew.-Teilen eines Trägermaterials (Bolus alba oder Kaolin
030011/0773
B 24) und einem Dispergiermittelgemisch, bestehend aus
5 Gew.-Teilen eines Na-Lauryl-sulfonates und
5 Gew.-Teilen eines Alkyl-aryl-polyglykoläthers, intensiv vermischt. Diese Mischung wird auf einer Stift- oder Luftstrahlmühle bis auf 5-15 Jim gemahlen. Das so erhaltene Spritzpulver gibt in Wasser eine gute Suspension.
Stäubemittel
5 Gew.-Teile feingemahlener Wirkstoff werden mit 2 Gew.-Teilen einer gefällten Kieselsäure und 93 Gew.-Teilen Talk intensiv gemischt.
Pour-on-Lösung 30,0 g
Wirksubstanz 3,0 S
Natrium-dioctylsulfosuccinat 48,0 g
Benzylalkohol 19,8 g
Erdnussöl
100,8 g - 100 ml
Die Wirksubstanz wird in dem Benzylalkohol unter Rühren, eventuell auch unter leichtem Erwärmen, gelöst. Zu der L3sung wird das Natriian-dioctylfulfosuccinat und das Erdnussöl gegeben und unter Erwärmen und gründlichem Durchmischen gelöst.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
030011/0773
Beispiel 1: a) Herstellung von (N-Methylcarbaaoylfluorid)-(N· tN",N"- -trimethylharnstoff)-N,N'-sulfid (Ausgangsstoff).
Zu einer Lösung von 5 g wasserfreier Fluorwasserstoffsäure in 50 ml Toluol wurden bei einer Temperatur von -50"C unter Rühren 14,85 ml Methylisocyanat zugegeben und das Realctionsgemisch wurde während 2 Stunden nachgerührt. Zu der auf diese Weise erhalteseaLSsung wurden 42,1 g N,N,Nf-Trimethylharnstoffsulfenylchlorid zugegeben und bei einer Temperatur von -50° bis -200C unter Rühren 34,55 ml Triethyl amin zugetropft. Danach wurde das Reaktionsgemisch während 2 Stunden bei -20°C und anschliessend während 10 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Abnutsehen wurde das FiItrat am Rotationsdampfer eingeengt. Nach dem Abdestiliieren des Rohproduktes am Hochvakuum erhielt man das (N-Methylcarbamoylfluorid)-(N',N",N"-trimethyIharnstoff)-N,N'-sulfid der Formel
CHn CH
"^N-CO-R-S-N-CO-F
CH I
3 CH,
als orange Flüssigkeit mit einem Kp. von 75-830C bei 0,04 m-bar. Die folgenden Verbindungen der Formel Ua
R ° R3 ^3
\ Il I3 I 3
^N-C-N-S-N-R2
COF (IIa)
können auf analoge Weise erhalten werden:
030011/0773
Ri R2 R3 Physikalische Daten
C2H5 C2H5 CH3 Kp: 97-99°C/O,ll mb
H-C4H9 H-C4H9 CH3 Kp: 119-124°C/O,O8 mb
CH3 CH3 H-C4H9 Kp: 105-110°C/0,08 mb
CH3 CH3 n-C6H13 Kp: 125-127°C/O,O9 mb
CH3 CH3 Kp: 140-1450CA), 13 mb
CH3 CH3 Kp: 1OO-15O°C/O,O9 mb
H-C4H9 H-C4H9 H-C4H9 Kp: 135-136°C/O,O7 mb
C2H5 C2H5 n"C4H9 Kp: 12O-121°C/O,O8 mb
H-C3H7 H-C3H7 CH3 Kp: 109-1110CA), 07 mb
1-C3H7 1-C3H7 CH3 Kp: 96-103°C/0,ll-0,2 mb
H-C4H9 CH3 H-C4H9 Kp: 125-1280CA),07 mb
03001 1/0773
b) Herstellung von (O-^N-lfethylcarbamoyD-aethylthioacetaldoxim)- -(Nl,N",NM-trimethylharnstoff)-ii,Nt-sulfid (Endprodukt)
Zu einer LSsung von 5,6 g 1-Kethylthioacetaldoxim in 100 ml Benzol und 20 al Chloroform wurden unter Rühren 7,5 ml Triethylamin und anschliessend bei einer Temperatur von max. 30°C 11,15 g (N-methylcarbamoylfluorid)-(Nl,N",N"-trimethylharnstoff)-N,Nt-sulfid zugetropft. Das Reaktionsgemisch wurde während 16 Stunden bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei 45°C nachgerührt, abgenutscht und das Filtrat mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde eingeengt und der Rückstand mit einem Aether/Hexan Gemisch versetzt. Die ausgeschiedenen Kristalle wurden abgenutscht, mit Aether und Hexan gewaschen und getrocknet. Auf diese Weise erhielt man das (O-(S-Methylcarbamoyl)-l-methylthioacetaldoxim)-(Nl,Nll,N"-trimethylharnstoff)- -H.N'-sulfid der Formel
0 CH Il I
CH 0 I 3 Il
CH
(Verbindung Nr. 1)
CH3
als farblose Krystalle mit einem Smp. von 112-1159C.
Die folgenden Verbindungen der Formel I können analog zu den vorstehend beschriebenen Herstellungsverfahren hergestellt werden:
R ° R3 \ I. «3
CH O I Il S-N-C-O-N-
(D
030011/0773
Verb.
Ni-.
Ri R2 R3 R4 R5 Physikalische
Daten
2 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 5: 1,5243
3 CH3 CH3 CH3 X-C3H7 CH3 5: 1,5203
4 CH3 CH3 CH3 CH2-CH-CH2- CH3 n^5: 1,5390
5 C2H5 C2H5 CH3 CH_. CH3 n£°: 1,5235
6 Q-C4H9 0^A -C4H9 CH3 CH3 τξ°: 1,4937
7 H-C4H9 n-C4H9 CH3 CH,
-
CH3 n^0: 1,5143 !
8 CH3 CH3 "^A CH3 CH3 Sop. 75-78"C
9 CH3 CH3 -C4H9 C2H5 CH3 n^°: 1,5118
10 CH3 CH3 H-C4H9 CH-"CH-CH-— CH3 Q^0: 1,5169
11 CH3 CH3 ^6*13 CH3 CH3 n^°: 1,5108
12 CH3 CH3 n"C6H13 C2H5 CH3 n^°: 1,5076
13 CH3 CH3 °-C6H13 1-C3H7 CH3 n^°: 1,5070
14 CH3 CH3 η-°8Η17 CH3 CH3 Q^°: 1,5032
15 CH3 CH3 Q-C8H17 C2H5 CH3 n^°: 1,4997
030011/0773
/ffc-
Verb.
Nr.
CH3 *2 *3 1-C3H7 R5 Physikalische,
Daten-
16 CH3 CH3 nH:8H17 CH3 CH3 li^? 1,4988
17 CH3 CH3 t>- CH--CH-CH-- CH3 ^5: 1,5339
18 CH3 CH3 >- C2H5 CH3 n£°: 1,5381
19 i-C3H7 CH3 D^ CH3 CH3 40
IL0 : 1,5279
20 X-C3H7 1-C3H7 CH3 C2H5 CH3 njj°: 1,5178
21 CH3 X-C3H7 CH3 CH3 CH3 n^°: 1,5124
22 CH3 CH3 CH3 CH3 -CONH2 Smp.141-145eC
23 U-C3H7 CH3 -C4H9 CH3 -CONH2 FEST
24 H-C3H7 H-C3H7 CH3 C2H5 CH3 n^°: 1,5219
25 CH3 H-C3H7 CH3 CH3 CH3 nj°: 1,5170
26 H-C4H9 CH3 C2H5 -CONH2 Smp.l65-171'C
27 C2H5 a-C4H9 CH3 C2H5 - GH, χξ°: 1,5119
28 C2H5 H-C4H9 CH3 n^°: 1,5055
030011/0772
Verb,
Hr.
\ *2
R3
\ R5 Physikalische
Daten
29 CH3 CH3 CH3 CH3 /ra3
-con( *
CH3
Smp.ll6-119'C
30 CH3 CH3 CH3 -con( j
CH3
n^°: 1,5210
31 CH3 CH3 a-C6H13 CH3 CH
-coK'
CH3
n£°: 1,5122
32 CH3 CH3 n-Vl7 CH3 -CON^
CH3
n^°: 1,5069
33 CH3 CH3 CH3 /H3
CT3
n£°: 1,5323
34 ^4H9 CH3 CH3 CH3 τξ°: 1,5026
35 a"C4H9 CH3 Q"C4H9 C2H5 CH3 n^°: 1,5002
36 n"C4H9 CH3 H-C4H9 X-C3H7 CH3 n^°: 1,4982
37 H-C4H9 H-C4H9 n-V9 C2H5 CH3 n^°: 1,4954
38 H-C4H9 H-C4H9 CH3 -CONH2 40
njj : 1,5070
39 C2H5 C2H5 n"C4H9 CH3 CH3 n^°: 1,5087
030011/077 3
Beispiel 2: Insektizide Frassgift-Wirkung: Spodoptera littoralis, Dysdercus fasciatus und Heliothis virescens
Baumwollpflanzen wurden mit einer wässrigen Emulsion enthaltend 0,052 der zu prüfenden Verbindung (erhalten aus einem 10Z-igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Pflanzen je mit Larven der Spezies Spodoptera littoralis im L3-Stadium, Dysdercus fasciatus (L4) oder Heliothis virescens (L3) besetzt. Man verwendete pro Versuchsverbindung und pro Test-Spezies zwei Pflanzen und eine Auswertung der erzielten AbtStungsrate erfolgte nach 2,4,24 und 48 Stunden. Der Versuch wurde bei 24eC und 6OZ relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen der Formel I gemäss Beispiel 1 zeigen im obigen Versuch eine gute Wirkung gegen Larven der Spezies Spodoptera littoralis, Dysdercus fasciatus und Heliothis virescens.
Beispiel 3: Insektizide Frassgift-Wirkung: Leptinotarsa decemlineata
Bei gleicher Arbeitsweise unter Verwendung von Larven der Spezies Leptinotarsa decemlineata (L3) und Kartoffelpflanzen anstelle von Baumwollpflanzen wurde die im Beispiel 2 beschriebene Versuchsaethode wiederholt.
In diesem Versuch ergaben Verbindungen der Formel I eine gute Wirkung gegen Larven der Spezies Leptinotarsa decemlineata.
Beispiel 4: Insektizide Kontakt-Wirkung: Myzus persicae
In Wasser angezogene Pflanzen (Vicia faba) wurden vor dem Versuchsbeginn je mit ca. 200 Individuen der Spezies Myzus persicae
030 011/077 3
besiedelt. Die so behandelten Pflanzen wurden 3 Tage später mit einer Lösung enthaltend 10 oder 1 ppm der zu prüfenden Verbindung bis zur Tropfnässe besprüht. Man verwendete pro Test-Verbindung und pro Konzentration zwei Pflanzen und eine Auswertung der erzielten Abtötungsrate erfolgte nach weiteren 24 Stunden.
Verbindungen der Formel I gemäss Beispiel 1 zeigen im obigen Versuch eine positive Wirkung gegen Aphis fabae.
Beispiel 5: Insektizide systemische Wirkung: Aphis craccivora
Bewurzelte Bohnenpflanzen wurden in Töpfe, welche 600 ecm Erde enthalten, verpflanzt und anschliessend 50 ml einer Lösung der zu prüfenden Verbindung (erhalten aus einem 25 %-igen Spritzpulver) in einer Konzentration von 25 ppm, 5 ppm bzw. 1 ppm direkt auf die Erde aufgegossen.
Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläsue der Spezies Aphis craccivora gesetzt und die Pflanzen mit einem Plastikzylinder überstülpt, um die Läuse von einer eventuellen Kontakt- oder Gaswirkung der Testsubstanz zu schützen.
Die Auswertung der erzielten Abtötung erfolgte 24 und 48 Stunden nach Versuchsbeginn. Pro Konzentrationsdosis Testsubstanz wurden zwei Pflanzen, je in einem seperaten Topf, verwendet. Der Versuch wurde bei 25°C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Pie Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Versuch eine positive systemische Wirkung gegen Insekten der Spezies Aphis craccivora.
0300Π/0773

Claims (13)

Patentansprüche
1. Eine Verbindung der Formel I
R3
Il I - I J Il SR
-C-N-S-N-C-O-N-C^ (I)
und R2 je eine C^rC^-Alkyl oder C -^,-Cycloalky!gruppe,
eine C1-C3-AIlCyI oder C3-C6-CyClOaIlCylgruppe, R4 eine C1-C3-Alkyl- oder AUylgruppe und R. eine Methylgruppe oder eine Gruppe der Formel
%-co-
worin Rg und R7 j· Wasserstoff oder Methyl darstellen, bedeuten.
2. Verbindung nach Patentanspruch 1 der Formel I, worin R1 und R je eine C -C -Alkylgruppe bedeuten.
3. Verbindung nach Patentanspruch 2 der Formel I, worin R1 und R„ je eine Methyl- oder Aethy!gruppe bedeuten.
4. Verbindung nach einem der Patentansprüche 1 bis 3 der Formel I, worin R_ eine C -C -Alkyl- oder Cyclopropylgruppe bedeutet.
J Io
5. Verbindung nach Patentanspruch 4 der Formel I, worin R_ eine C -C,-Alkyl- oder Cyclopropylgruppe bedeutet.
030011/0773
2834729 - -2.
6. Verbindung nach einem der Patentansprüche 1 bis 5 der For mel I, worin R eine Methyl- oder Aethylgruppe bedeutet.
7. Verbindung nach einem der Patentansprüche 1 bis 6 der For mel I, worin R. eine Methylgruppe bedeutet.
8. Verbindung nach Patentanspruch 1 der Formel .. . 0 y CH 0
T I J Il SCH
J Il S
-c-o-n-c^
CH3 CH3
9. Verbindung nach Patentanspruch 1 der Formel
O CH CH O O /SCH3
-N-<
Il
C -
I 3
N-S
I 3
-N-
Il
C -
CH3
10. Verbindung nach Patentanspruch 1 der Formel
0 CH CH 0
CH II I I Il .SC H (i)
^i -C-N-S-N-C-O-N = C
ch' vch3
11. Verfahren zur Herstellung von in einem der Ansprüche 1 bis definierten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II
O R- CH
R1 Il IJ »
^i-C-N-S-N-COX (II)
in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel III
SR
HO - N - C^ 4 (III)
umsetzt, 5
030011/077?
worin R.., R„, R , R, und Rj. die entsprechenden, in einem der Ansprüche 1 bis IO angegebenen Bedeutungen haben und X ein Halogenatom bedeutet, oder eine Verbindung der Formel IV
R U Γ»
N Kj Ei — OA vlv;
R2
in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel V
0
CH Il ^SR
^N-C-O-N=C (V)
ff *5
umsetzt, worin R , R , R5R,, R_ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben.
12. Insektizides Mittel enthaltend als aktive Komponente eine der in einem der Ansprüche 1 bis 10 definierten Verbindungen.
13. Verwendung von einer der in einem der Ansprüche 1 bis 10 definierten Verbindungen zur Bekämpfung von Insekten.
030011/0773
DE19792934729 1978-08-31 1979-08-28 (o-(n-methylcarbamoyl)-oxim)-(n', n'',n''-trialkylharnstoff)-n,n'-sulfidderivate, verfahren zu ihrer herstellung, mittel welche diese derivate als aktive komponente enthalten und deren verwendung zur bekaempfung von insekten Withdrawn DE2934729A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH919878 1978-08-31
CH237779 1979-03-13
CH543379 1979-06-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2934729A1 true DE2934729A1 (de) 1980-03-13

Family

ID=27173670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19792934729 Withdrawn DE2934729A1 (de) 1978-08-31 1979-08-28 (o-(n-methylcarbamoyl)-oxim)-(n', n'',n''-trialkylharnstoff)-n,n'-sulfidderivate, verfahren zu ihrer herstellung, mittel welche diese derivate als aktive komponente enthalten und deren verwendung zur bekaempfung von insekten

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4250190A (de)
DE (1) DE2934729A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4316911A (en) * 1980-11-03 1982-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ureidosulfenyl carbamate nematicides

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4818452B1 (de) * 1970-09-24 1973-06-06

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4316911A (en) * 1980-11-03 1982-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ureidosulfenyl carbamate nematicides

Also Published As

Publication number Publication date
US4250190A (en) 1981-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0077759A2 (de) Phenylharnstoffe
EP0001203A1 (de) N-Phenyl-N&#39;-Benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung
EP0025010B1 (de) Thioharnstoffderivate und Isothioharnstoffderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
DE2812622C2 (de) (2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl-oxy-N-methyl-carbamoyl)-(N&#39;-alkyl-carbamoyl)-sulfide, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide Mittel
EP0036390B1 (de) Diphenyläther-Harnstoffe mit herbizider Wirkung
EP0010754B1 (de) 1-Posphorylierte 2-(Phenoxy-alkyl)-2-imidazolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Derivate enthalten und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0008071B1 (de) 1-Iminomethylen-substituierte 2-(Phenoxy-alkyl)-2-imidazolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel, welche diese Derivate als aktive Komponente enthalten und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0014734A1 (de) 1-N,N-Dimethylcarbamoyl-3(5)-alkyl-5(3)-alkylthioalkylthio-1,2,4-triazole, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen sowie ihre Ausgangsprodukte und deren Herstellung
EP0098800B1 (de) Carbaminsäureester
EP0044278B1 (de) Phenylharnstoffe
EP0010515B1 (de) (N-Methylcarbamoyl-(2,2,-dimethyl-(2H,3H)-dihydrobenzofuran-7-yloxy)-(N&#39;.N&#34;.N&#34;-trialkyl-harnstoff)-N.N&#39;-sulfidderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel, welche diese Derivate als aktive Komponente enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von In
DE2934729A1 (de) (o-(n-methylcarbamoyl)-oxim)-(n&#39;, n&#39;&#39;,n&#39;&#39;-trialkylharnstoff)-n,n&#39;-sulfidderivate, verfahren zu ihrer herstellung, mittel welche diese derivate als aktive komponente enthalten und deren verwendung zur bekaempfung von insekten
EP0008565A1 (de) Bis-(phenoxy-alkyl-2-imidazolin)-1,1&#39;-sulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Sulfide als aktive Komponente enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0007066B1 (de) 4-Alkyl- und 4-Allyl-merkapto-, sulfinyl- und sulfonyl-methyl-2-amino-6-N,N&#39;-dimethylcarbamoyloxy-pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Pyrimidine enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten
EP0145662A2 (de) Isothioharnstoffe
EP0006184B1 (de) 1-Trimethylsilylphenyl-3-mono- und -di-halobenzoyl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Harnstoffe enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten
DE3031191A1 (de) 1,2,4-triazole mit pestizider wirkung
EP0024257B1 (de) N-(2-Isobutyronitrilsulfenyl)-N-methyl-oximcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung
DE1806120A1 (de) Neue Carbamoyloxime,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekaempfung von Schaedlingen
EP0065487B1 (de) Phenylharnstoffderivat
DE3021232A1 (de) 1,2,4-triazole mit pestizider wirkung
EP0029407A2 (de) 1-N,N-Dimethylcarbamoyl-3(5)-alkyl-5(3)-alkoxyalkylthio-1,2,4-triazole, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen sowie ihre Ausgangsprodukte und deren Herstellung
DE3200196A1 (de) Oxadiazindione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten und spinnentieren
DE3002733A1 (de) 4-alkylthiazolylphosphorsaeurederivate mit pestizider wirkung
EP0049684B1 (de) N-(Benzamidosulfenyl)-N-methyl-carbamate, Zwischenprodukte, Herstellung und Verwendung in der Schädlingsbekämpfung

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee