DE2928465A1

DE2928465A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE2928465A1
Application number: DE19792928465
Authority: DE
Inventors: Rainer Dr Fuchs; Ingeborg Dr Hammann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1979-07-13
Filing date: 1979-07-13
Publication date: 1981-01-29

Description

Schädlingsbekämpfungsmittel
Die Erfindung betrifft neue pestizide synergistische Wirkstoffkombinationen aus bekannten substituierten Phenoxy-benzyloxy-carbonylderivaten und anderen bekannten pestiziden Wirkstoffen.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Phenoxy-benzyloxy-carbonylderivate, wie z.B. 4 Fluor 3'-phenoxy-dL-cyano-benzyl-2 r 2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-1-carboxylat und 4'-Fluor-3'-phenoxy-α-cyano-benzyl-α-isopropyl-(4-chlor-phenyl)-acetat, insektizid und akarizid wirksam sind (vgl. DE-OS 2 709 264).
Weiter ist bekannt, daß bestimmte Phosphorsäureester, wie z.B. O,O-Dimethyl-O-(4-nitro-phenyl)-thionophosphorsäureester (Methylparathion), O,O-Dimethyl-S-(3,4-diBydro-4-oxo-1,23-benzotriazin-3-yl-methyl)-dithiophosphorsäureester (Azinphos-methyl), O,O-Diethyl-O-(chinoxal-2-yl)-thiono-phosphorsäureester (Quinalphos), O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-methylthio-phenyl)-thionophosphorsäureester (Fenthion), O-Ethyl-S-n- propyl-O- (4-methylthio-phenyl) -dithiophosphorsäureester (Merpafos), O,O-Diäthyl-thionophosphoryloxy-α-oximinophenylessigsäurenitril (Phoxim), und O-Äthyl-O-(2-iso-propoxy-carbonyl-phenyl)-N-iso-propyl-thionophosphorsäureesteramid (Isofenphos), sowie Carbaminsäureester, wie z.B. N-Methyl-O-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl)-carbaminsäureester (Carbofuran) pestizide Eigenschaften aufweisen.
Die mit Phosphorsäureestern und/oder Carbaminsäureestern bekämpften tierischen Schädlinge sind allerdings im Laufe der Jahre gegen diese Mittel zunehmend resistent geworden.
Dadurch kann eine einigermaßen befriedigende Schädlingskontrolle nur durch einen immer höheren Mengenaufwand - bei Verwendung der konventionellen Pestizide - gewahrleistet werden.
Es wurde nun gefunden, daß neue Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend eine Wirkstoffkombination aus substituierten Phenoxy-benzyloxy-carbonylderivaten der Formel I in welcher R und Rl gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Fluor stehen, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer dieser Reste für Fluor steht, R2 für Wasserstoff, Cyano oder Äthinyl steht, R3 für 2, 2-Dimethyl-3 (2-methyl-propen-1-yl )-cycloprop-1-yl, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)-cycloprop-1-yl, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dibrom-vinyl)-cycloprop-1-yl oder für den Rest steht, worin R4 für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Nitro 4 steht, oder zwei Reste R4 zusammen für Methylen dioxy stehen, und n für Null, 1 oder 2 steht, und bekannten pestiziden Wirkstoffen eine hervorragende pestizide, insbesondere insektizide und akarizide Wirkung zeigen.
Uberraschenderweise ist die insektizide und/oder akarizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen erheblich höher als die Wirkung der Einzelkomponenten und auch wesentlich höher als die Summe der Wirkung der Einz eikomponenten.
Die für die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zu verwendenden Phenoxy-b enzyloxy- carbonylderivate sind durch Formel (I) definiert. Vorzugsweise stehen darin R und R1 für Wasserstoff oder Fluor, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer dieser Reste für Fluor steht, R2 für Wasserstoff, Cyano oder Äthinyl, für 2, 2,2-Dimethyl-3-(2-methyl-propen-1-yl)-cyclopropl-yl, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclo prop-1-yl, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dibrom-vinyl)-cyclopropl-yl oder für den Rest worin R4 für Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio oder Nitro- steht, oder zwei Reste zusammen für Methylendioxy stehen, und n für Null, 1 oder für 2 steht.
Als Beispiele für die Verbindungen der Formel (I) seien genannt: 3'-(4-Fluor-phenoxy)-benzyl-, 4'-Fluor-3'-phenoxy-benzyl-, 4'-Fluor-3'-(4-Fluor-phenoxy)-benzyl-, 3'-(4-Fluor-phenoxy)-α-cyano-benzyl-, 4'-Fluor-3'-phenoxy-α-cyano-benzyl-, 4'-Fluor-3'-(4-fluor-phenoxy)-α-cyano-benzyl--2, 2-dimethyl-3-(2-methyl-propen-1 -yl)-cyclopropan-1 -carboxylat, -2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1-carboxylat, 2,2-dimethyl-3-(2,2-dibrom-vinyl)-cyclopropan-1-carboxylat, - ~-iso-propyl-phenyl-acetat, - i-iso-propyl-(4-fluor-phenyl)-acetat, -α-iso-propyl-(4-chlor-phenyl)-acetat, -α-iso-propyl-(4-brom-phenyl)-acetat, -α-isopropyl-(4-methyl-phenyl)-acetat, -α-iso-propyl-(4-methoxy-phenyl) -acetat und -d--iso-propyl-(3,4-methylendioxy-phenyl)-acetat.
Als Komponenten aus der Reihe der Phenoxy-benzyloxycarbonylderivate werden 4'-Fluor-3'phenoxy-α-cyano-benzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1-carboxylat und 4'-Fluor-3'-phenoxy-α-cyano-benzyl-α-iso-propyl-(4-chlorphenyl ) -acetat besonders bevorzugt.
Die Pnenoxy-beczyloxy-carbonyiderivate der Formel (1) sind bekannt (vgl. DE-OSen 2 621 433, 2 709 264 und 2 739 854).
Bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen aus Verbindungen der Formel (I) und A) Carbaminsäureesternund/oder B) Phosphorsäureestern bzw. Phosphonsäureestern.
Insbesondere bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen aus substituierten Phenoxy-benzyloxy-carbonylderivaten (I) und A) Carbaminsäureestern der Formel II in welcher R5 für Aryl, einen Heterocyclus oder einen Oximrest steht, R6 für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und R7 für -Alkyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, der gegebenenfalls auch durch Hydroxy oder Methylthio substituiert ist, oder für den Rest -S-Z steht, wobei Z für einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Trifluormethyl oder Trichlormethyl oder für einen gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, insbesondere Chlor, Methyl, Trihalogeninethyl, Trifluormethylthio oder Nitro substituierten Arylrest, insbesondere Phenyl, oder für Methoxycarbonyl oder für den Rest steht, wobei W für Alkyl, Halogenalkyl oder Alkylamino, Dialkylamino oder einen gegebenenfalls durch Halogen, Trihalogenmethyl, Cyano, Methyl oder Nitro substituierten Arylrest steht.
Ganz besonders bevorzugt sind Carbaminsäureester der Formel (II), in welcher R5 für Phenyl oder Naphthyl steht, die gegebenenfalls substituiert sind durch Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylthioalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino oder Dialkenylamino mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen je Alkyl- bzw. Alkenylteil, Halogen, insbesondere Chlor, Dioxolanyl oder den Rest -N=CH-N(C1-C4-Alkyl) steht.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugt Carbaminsäureester der Formel (II),in welcher R5 fUr2,3-Dihydrobenzofuranyl, Methylendioxyphenyl, Benzothienyl, Pyrimidinyl oder Pyrazolyl steht, die gegebenenfalls durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, oder durch Dialkylaminogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylrest substituiert sind.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugt Carbaminsäureester der Formel (II), in welcher für einen Rest der Formel IIa steht, in welcher R8 und R9 gleich oder verschieaen sind und für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylthioalkyl, jeweils mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, Cyano, Phenyl, oder gemeinsam für einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituierten Dioxolanyl- oder Dithiolanylrest stehen.
Als Beispiele für die Carbaminsäureester der Formel (II) seien genannt: 2-Methylphenyl-, 2-Äthylphenyl-, 2-n-Propylphenyl-2-Methoxyphenyl-, 2-Äthoxyphenyl-, 2-iso-Propoxyphenyl-, 4-Methylphenyl-, 4-Äthylphenyl-, 4-n-Propylphenyl-, 4-Methoxyphenyl-, 4-Äthoxyphenyl-, 4-n-Propoxyphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-, i-Naphthyl-, 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-, 2-(1,3-Dioxolan-2-yl-phenyl)-und 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl--N-methyl-carbaminsäureester sowie die entsprechenden -N-methyl-N-acetyl-, -N-methyl-N-trifluormethylthio-, -N-methyl-N-fluordichlormethylthio- und -N-methyl-N-dimethylaminothio-carbaminsäureester.
Insbesondere bevorzugt sind weiterhin Wirkstoffkombinationen aus substituierten Phenoxy-benzyloxy-carbonylderivaten (I) und B) Phosphorsäure- bzw. Phosphonsäureestern der Formel III in welcher X t für 0 und/oder S steht, Y' für 0, S, -NH- oder für eine direkte Bindung zwischen dem P-Atom und R11 steht und R10 und R11 gleich oder verschieden sind und für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl stehen und R12für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Aralkyl, Alkenyl, Dioxolanyl oder einen Oximrest oder für den gleichen Rest steht, an den es gebunden ist.
Ganz besonders bevorzugt sind Phosphorsäure- und Phosphonsäureester der Formel (III), in welcher R10 und R11 gleich oder verschieden sind und für C1-C4-Alkyl oder für Phenyl stehen, und R12 für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, das gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano, durch gegebenenfalls halogen-substituiertes Phenyl, Amino- carbonyl, C1-C4-Alkyl-amino-carbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, Alkylcarbonyl Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, letztere jeweils mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, substituiert ist, für Alkenyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durchHalogen, gegebenenfalls halogen-substituiertes Phenyl oder C1 -C4-Alkoxyzarbonyl substituiert ist, oder für den Oximrest der Formel IIa wobei R8 und S die oben angegebenen Bedeutungen haben, insbesondere jedoch für Cyano oder Phenyl stehen.
R12 steht ferner ganz besonders bevorzugt für Dioxanyl, das durch den selben Rest substituiert ist, an den R12 gebunden ist, oder R12 steht für den gleichen Rest, an den es gebunden ist, oder R12 steht für Phenyl, das gegebenenfalls durch Methyl, Nitro, Cyano, Halogen oder Methylthio substituiert ist.
R12 steht außerdem ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl undloder Halogen substituierte heteroaromatische Reste, wie Pyridinyl, Chinolinyl, Chinoxalinyl, Pyrimidinyl, Oxopyrimidinyl und Benzooxo-triazinyl.
Als Beispiele für die Phosphorsäure- und Phosphonsäureester der Formel (III) seien genannt: O,O-Dimethyl- und O,O-Diäthyl-O-(2,2-dichlor-vinyl)-phosphorsäureester, O,O-Dimethyl- und 0, O-Diäthyi-O- (4-nitrophenyl)-thionophosphorsäureester, 0, O-Dimethyl-O- (3-methyl 4-methylthio-phenyl)-thionophosphorsäureester, O,O-Dime- thyl-0- (3-methyl-4-nitro-phenyl )-thionophosphorsäureester, O-Äthyl-S-n-propyl-0-(2,4-dichlor-phenyl)-dithiophosphorsäureester, O-Äthyl-S-n-propyl-O-(4-methylthio-phenyl)-dithiophosphorsäureester, O,O-Dimethyl-S-(3,4-dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-yl-methyl)-dithiophosphorsäureester, O-Methyl-0-(2-iso-propyl-6-methoxy-pyrimidin-4-yl)-thionomethanphosphonsäureester, O,O-Diäthyl-0-(2-iso-propyl-6-methoxy-pyrimidin-4-yl)-thionophosphorsWureester, 0,0-Diäthyl-0-(3-chlor-4-methyl-cumarin-7-yl)-thionophosphorsäureester, O,O-Dimethyl-2,2,2-trichlor-1-hydroxyäthanphosphonsäureester, O,O-Diäthyl-thionophosphoryloxyoximino-phenylessigsäurenitril, O,O-Dimethyl-S-(2-äthylthioäthyl)-thiophosphorsäureester, O,O-Diäthyl-O-(chinoxal-2-yl)-thionophosphorsäureester, O,O-Dimethyl-(methylaminocarbonyl-methyl ) -thionophosphorsäureester und O-Äthyl-0-(2-iso-propoxy-carbonyl-phenyl)-N-iso-propylthionophosphorsäureesteramid.
Wie bereits erwähnt, zeigen die neuen Wirkstoffkombinationen aus Phenoxy-benzyloxy-carbonylderivaten der Formel (I) und Carbaminsäureestern der Formel ( oder Phosphorsäure-bzw. Phosphonsäureestern der Formel (III) eireerhebliche Wirkungssteigerung gegenüber den Einzelwirkstoffen und auch gegenüber deren Summe.
Sie können daher mit Erfolg im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten und Spinnmilben, verwendet werden.
In den Wirkstoffkombinationen liegt das Gewichtsverhältnis von Phenoxy-benzyloxy-carbonylderivaten zu den übrigen Wirkstoffen zwischen 1 : 10 000 und 1 : 1.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Borsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hyglenesektor vorkommen.Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopöda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B.Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria - migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corppris, Haematopinus spp., tinognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp.,Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp. Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp.r Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp.1 Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp.r Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Jedes spp., Anopheles spp.' Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp, Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp.1 Pegomyia hvoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp, Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä.,sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgas, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel-kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Nther, z.B. Alkylarylpolyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azol-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden Die Formulierungen enthalten im allgemeinen-zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Beispiel A Heliothis virescens Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe (Heliothis virescens) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt.
Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; O % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Kombinationen eine überlegene synergistische Wirksamkeit.

Tabelle 1 (pflanzenschädigende Insekten) Heliothis virescens

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

zentration in % in % nach

3d

5

H3CO // 0,00016 0

P

H3CO O - \b N02 (1)

CN Cl

r CH-O-CO X CH=C (2) 0,000032 60

Cl

CH

CH3 3

(1) + (2) 0,00016

+ 100

0,000032

Beispiel B Myzus-Test/ resistent Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßig- Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt.
Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurdent 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Kombinationen eine überlegene synergistische Wirksamkeit.

Tabelle 2 (pflanzenschädigende Insekten) Myzus persicae resistent

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungs-

zentration in grad in %

nach 1d

HgC20 o S

P

(H3C)2CH' o-»/\ (3) 0,0008 0

co}cH(cH3)2

Cl

ca-o-co H-0-C0-CH-C (2)

» Cl 0,00016 45

CH3 3

(3) + (2) + 0,0008

0,00016 95

5

WS

i ,CH2-S-ProCH3

kI#N OCH3 (4) 0,004 0

Cl

g2sCozAr CH-O-CO 7 CH=C/ (2)

t vr A ½l 0,00008 15

F CH3 CH3

3

(4) + (2) + 0,004 55

0,00008

T a b e l l e 2 Fortsetzung

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

zentration in in % nach

1d

0--0C

il 2H5 (5) 0,0008 0

0C2H5

CN

Cl- t -CH-Co-O-CH- X F 0,00016 0

CH

H3C CH3

(6)

0,0008 60

(5) + (6) + 0,0008 60

o,00016

Beispiel C Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser af die gewünschte Konzentration.

Bohnenpflanzen (Phaseolus wlgaris),die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeiren Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt.
Dabei bedeutet 100 8, daß alle Spinnmilben abgetötetwurden; o % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Kombinationen eine überlegene synergistische Wirksamkeit.

Tabelle 3 (pflanzenschädigende Milben) Tetranychus urticae resistent

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötung

zentration in grad in %

nach 2d

HCO 5

P

p

H3CO O-\d N02 (1) 0,1 10

CN cl

> CH-O-Co - CH=C\ (27 0,002 °

Cl

F CiI3 CH3

3

(1) + (2) 0,1 60

o,002

H5C20 S

P

(H3C) 0- 9 (3) 0,004 0

CX}cEtCH3)2

CN Cl

v CH-O-CO X CH=CX (2) o,0008 20

F C=.3 CX3

CH3 3

(3) + (2) + 004 80

0,0008

T a b e l l e 3 Fortsetzung

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungs-

zentration in % grad in %

nach 2d

H5C20 vS

P (7) 0,004 0

H7C3S / O- O -S-CH3

Tä Cl

\Cl 0,0008 20

f C > c~o-cO X CH=C\Cl (2)

Cr CH3

0,004 80

0,0008

O-CO-NH-CH3

H3C (8) 0,004 N

HC1 (8) 0,004 0

3

Cl

< r CH-O-CO 7 CH =CX C1 (2)

F ß CH3 CH3

(8) + (2)

+ 0,004

0,0008 65

T a b e 1 1 e 3 Fortsetzung

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungs-

zentration in grad in %

nach 2d

H CO S

J

P

H3CO 0- < -S-CH3 (9) 0,004 0

CH3

C1N Cl

/°>^/r CH-O-CO A CH=CX 1 (2) 0,0008 10

\Cl

YÄ /¼l CH3

F CH3

(9) + (2) + 0,004 50

0,0008

H,C2O S

(3) 0,004

(H3C)2cH-NHo O- 9 (3) 0,004 o

COC-CH(CH3)2

CN

Cl-/mt\ 1 0

Cl-O-CHCO-OCH- S

CH

H3C CH3 (6) 0,0008 0

(3) + (6) + 0,004 55

0,0008

T a b e 1 1 e 3 Fortsetzung

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungs-

zentration in grad in %

nach 2d

H C o S

5 2 \ p) ,CN (10) 0,02 10

H5C20 0-N=C

NO

CN

Cl- < /-CH-CO-O-CH~ S < l

CH

H3C CH3 F (6) 50

(10) + (6) + 0,02

0,004 98

Claims

Patentansprüche 1. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Wirkstoffkombination, bestehend aus Phenoxy-benzyloxy-carbonylderivaten der Formel I in welcher R und R¹ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Fluor stehen, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer dieser Reste für Fluor steht, R2 für Wasserstoff, Cyano oder Äthinyl steht, R³ für 2,2-Dimethyl-3-(2-methyl-propen-1-yl)-cycloprop-1-yl, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)-cycloprop-1-yl, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dibrom-vinyl)-cycloprop-1-yl oder für den Rest steht, worin R4 für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Nitro steht, oder zwei Reste R4 zusammen für -Nethylendioxy stehen, und n für Null 1 oder 2 steht, und A) Carbaminsäureestern und/oder B) Phosphorsäureestern bzw. Phosphonsäureestern.
2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination aus Verbindungen der Formel (I) und A) Carbaminsäureestern der Formel II in welcher R5 für Aryl, einen heterocyclischen Rest oder für einen Oximrest sthet, R6 für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und R7 für Alkyl1 Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, der gegebenenfalls durch Hydroxy oder Methylthio substituiert ist, oder den Rest -S-Z steht, wobei Z für einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für CCl3 und CF3 sowie für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Methyl, Trihalogenmethyl, Trifluormethylthio oder Nitro substituierten Arylrest, insbesondere Phenyl, oder für Methoxycarbonyl oder für den Rest -W-So2-N- steht, wobei R° W für Alkyl, Halogenalkyl oder Alkylamino, Dialkylamino oder einen gegebenenfalls durch Halogen, Trihalogenmethyl, Nitril, Methyl oder Nitro substituierten Arylrest steht, und/oder B) Phosphorsäureestern bzw. Phosphonsäureestern der Formel III in welcher X' für Sauerstoff und/oderSchwefel steht, Y' für Sauerstoff, Schwefel, -NH- oder eine direkte Bindung zwischen dem zentralen Phosphoratom und R 1-1 steht, R10 und R11 gleich oder verschieden sind und einzeln für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl stehen, und R12 für gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkyl, Heteroaryl, Aralkyl, Alkenyl, für einen Oximrest oder für den gleichen Rest, an den es gebunden ist, steht.
3. Insektizide und akarizide Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Wirkstoffkombination das Gewichtsverhältnis von Phenoxy-benzyloxy-carbonylderivaten zu den übrigen Wirkstoffen zwischen 1 : 10 000 und 1 : 1 liegt.
4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Acariden dadurch gekennzeichnet, daß man eine Wirkstoffkombination gemäß Anspruch 1 auf Insekten und Spinnentieren und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verwendung von Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Spinrentieren.
6. Verfahren zur Herstellung von insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Wirkstoffkombination gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.