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DE2911779A1 - Bitumen binders for prodn. of fuel agglomerates - comprising B 200 bitumen and precipitation bitumen - Google Patents

Bitumen binders for prodn. of fuel agglomerates - comprising B 200 bitumen and precipitation bitumen

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DE2911779A1
DE2911779A1 DE19792911779 DE2911779A DE2911779A1 DE 2911779 A1 DE2911779 A1 DE 2911779A1 DE 19792911779 DE19792911779 DE 19792911779 DE 2911779 A DE2911779 A DE 2911779A DE 2911779 A1 DE2911779 A1 DE 2911779A1
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bitumen
binders
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briquetting
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DE2911779C2 (en
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Wintershall AG
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10CWORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
    • C10C3/00Working-up pitch, asphalt, bitumen
    • C10C3/005Working-up pitch, asphalt, bitumen by mixing several fractions (also coaltar fractions with petroleum fractions)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch

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Abstract

Bituminous binders for prodn. of agglomerates from finely divided materials (esp. for briquetting solid fuels) comprise 53-60 wt% standard B200 bitumen (I) and 47-40 wt% of a precipitation bitument (II). The binders have a high Conradson C content (>=30%), can be used for briquetting without special control measures, and produce briquettes with high green strength and thermal stability. (II) pref has a softening point of 80-200 degrees C. The binders are produced by intensively mixing (I) and (II) at 150-200 degrees C. In use, the binders are sprayed onto the coal (etc) in an amt of 5-8(esp 6-7)wt%, after which briquetting is carried out in the normal manner. A mixt. of 53% B200 bitument (softening point 38 degrees C) and 47% pptn bitumen(softening point 163 degrees C) has a softening point of 95 degrees C, a penetration of 4.5, a Fraass breaking point of +13 degrees C, a Conradson C content of 35.5%, and an S content of 4.9 wt.%.

Description

"Verwendung von Destillationsrückständen"Use of still bottoms

aus der Rohölverarbeitung als Bindemittel" Für die Herstellung von Formkörpern, wie Briketts oder Pellets, aus feinteiligen Ausgangsmaterialien, hat es sich bekanntermaßen bewährt, Bindemittel als sogenannte Brikettierhilfsmittel einzusetzen. Die bei der Brikettierung von Kohle eingesetzten Bindemittel sollen den mit ihrer Hilfe hergestellten Formkörpern eine gute Transport- und Lagerstabilität geben und bewirken, daß diese Formkörper auch bei höheren Temperaturen und unter Druck nicht zerfallen oder andere Deformationen erleiden. Bisher sind für die Erzeugung von Kohleformkörpern, wie Briketts oder Pellets, unter anderem Steinkohlenteerpech, Sulfitablaugen, Melasse und Stärke als Bindemittel vorgeschlagen. Die unter Verwendung von Sulfitablauge, Melasse oder Stärke hergestellten Rohleformkörper sind wasserempfindlich und müssen zur Beseitigung dieses Nachteils zusätzlichen Arbeitsgängen unterworfen werden. Steinkohlenteerpech wirft dagegen bei der Lagerhaltung, Handhabung und Verarbeitung spezielle technische Probleme auf und ruft bei dem damit befaßten Personal häufig Gesundheitsbeeinträchtigungen hervor.from crude oil processing as a binder " For the Production of moldings, such as briquettes or pellets, from finely divided raw materials, As is known, it has proven useful to use binders as so-called briquetting aids to use. The binders used in the briquetting of coal should the moldings produced with their help have good transport and storage stability give and cause these moldings even at higher temperatures and below Pressure does not disintegrate or suffer other deformations. So far are for the generation of shaped coal bodies, such as briquettes or pellets, including coal tar pitch, Sulphite liquors, molasses and starch have been suggested as binders. The using Raw moldings made from sulphite waste liquor, molasses or starch are sensitive to water and must be subjected to additional operations to eliminate this disadvantage will. Coal tar pitch, on the other hand, throws in storage, handling and processing specific technical problems and calls frequently to the personnel involved Adverse health effects.

Konventionelle Bitumen sind bisher nicht als Bindemittel für die erstellung von Kohleformkörpern eingesetzt worden, da mit ihnen nur Formkörper erhalten werden konnten, die sich durch eine unzureichende Ofen- und Feuerstandfestigkeit auszeichnen, die nach den bisherigen Feststellungen auf dem schlechten Verkokungsverhalten der -Bitumina beruht. Als Maß hierfür kann der - gegenüber Steinkohlenteerpech - um 15 bis 20 Gew.-% niedrigere Conradson-Carbon-Wert der Bitumina angesehen werden. Andererseits aber haben diese Bitumina, die für ein Bindemittel, das bei der Erzeugung von Kohleformkörpern eingesetzt werden soll, wertvollen Eigenschaften, daß sie den grünen Formkörpern auch ohne nachfolgende Wärmebehandlung ausreichende mechanische Festigkeit verleihen, keine Aschen oder Schlacken bildende Substanzen enthalten und bei der Verbrennung der Formkörper zusätzliche Energie liefern. Außerdem sind im Vergleich zu Steinkohlenteerpech die Bitumina leichter zu handhaben, einfacher zu lagern, zu transportieren und zu verarbeiten. Wesentlich ist auch, daß Bitumina physiologisch nicht so bedenklich sind, wie Steinkohlenteerpech.Conventional bitumen have not yet been used as a binding agent for the creation been used by carbon moldings, since with them only moldings are obtained that are characterized by insufficient furnace and fire resistance, according to the previous findings on the poor coking behavior of the -Bitumina is based. As a measure of this - compared to coal tar pitch - um The Conradson carbon value of the bitumens is considered to be 15 to 20% by weight lower. On the other hand, however, these bitumens are responsible for a binding agent that is used in the production of carbon molded bodies to be used, valuable properties that they the green moldings sufficient mechanical even without subsequent heat treatment Give strength, do not contain ash or slag forming substances and provide additional energy when the shaped bodies are burned. Also are Compared to coal tar pitch, the bitumina is easier to use handle, easier to store, transport and process. It is also essential that bitumens are physiologically not as questionable as coal tar pitch.

In einer Veröffentlichung in erdöl und Kohle - Erdgas -Petrochemie - Brennstoffohemie" Bd. 26 (1973), Seiten 148 bis 151, wird die Verwendung eines Srezialbitumens zur Brikettierung von Kohle beschrieben, das sich in seinen physikalischen, chemischen und physiologischen Eigenschaften eng an konventionelle Bitumina anlehnt, aber einen um etwa 10 % höheren Conradson-Carbon-Wert aufweist. Eine Zusammensetzung des Spezialbitumens ist in dieser Veröffentlichung nicht angegeben. Offenbar zählt ein Hochvakuumbitumen zu seinen Bestandteilen, das durch Zusätze in eine höhere Qualität des Spezialbitumens für die Verarbeitung im festen, und in eine weichere Qualität für die Verarbeitung im heiß-flüssigen Zustand übergeführt worden ist und einen Conradson-Carbon-Wert von 37 bis 40 Gew.-% hat. Bei der Anwendung dieses Spezialbitumens in Mengen von 6,6 bis 8,4 Gew.-% zur Herstellung von Steinkohlenbriketts, wobei das Bindemittel zunächst auf die zu brikettierende Kohle mit Hilfe von Wasserdampf aufgesprüht wird und das erhaltene Gemisch dem gebräuchlichen Verfahrensablauf, Zwischenbunker - Kneter - Presse -Kühlband - Bunker, unterworfen wird, zeigt sich, daß das bitumenhaltige Gemisch sehr stark auf Abweichungen von der gebräuchlichen Verfahrensfübrung reagiert. Besonders stark machen sich in diesem Zusammenhang änderungen des -Wassergehaltes der Ausgangsstoffe, Änderungen von Temperatur und Druck des Knetwerkdampfes sowie die Temperatur des Brikettiergutes im Verteilerkopf der Presse bemerkbar. Die Verwendung dieser Spezialbitumina macht demzufolge eine besonders intensive tiberwachung des Brikettierungsverfahrens notwendig, die mit einem erhöhten, technischen Aufwand verbunden ist.In a publication in petroleum and coal - natural gas - petrochemistry - Fuel chemistry "Vol. 26 (1973), pages 148 to 151, the use of a Social bitumen for the briquetting of coal is described, which in its physical, chemical and physiological properties closely based on conventional bitumina, but has a Conradson carbon value that is about 10% higher. A composition of special bitumen is not specified in this publication. Apparently counts a high vacuum bitumen to its components, which by additives in a higher Quality of the special bitumen for processing in the solid and in a softer one Quality for processing in the hot-liquid state has been transferred and has a Conradson Carbon value of 37 to 40% by weight. When using this special bitumen in amounts of 6.6 to 8.4 wt .-% for the production of hard coal briquettes, wherein the binder first on the coal to be briquetted with the help of steam is sprayed on and the resulting mixture to the usual process sequence, Intermediate bunker - kneader - press - cooling belt - bunker, is subjected, shows up, that the bituminous mixture is very sensitive to deviations from the usual Proceedings respond. Changes are particularly strong in this context of the water content of the starting materials, changes in temperature and pressure of the Kneading steam as well as the temperature of the briquetting material in the distributor head of the press noticeable. The use of these special bitumens therefore makes one special intensive monitoring of the briquetting process is necessary, which is associated with an increased, technical effort is connected.

Hieraus stellt sich die Aufgabe, ein bituminöses Bindemittel mit einem Conradson-Garbon-Wert 70n 30 und mR Gew-% zu suchen, das bei der Einarbeitung in das Brikettiergut eine besonders intensive Überwachung des Brikettierverfahrens erforderlich macht, um damit geformten Briketts - auch ohne zusätzliche Wärmebehandlung - eine gute Grünfestigkeit und eine hohe Wärmestandfestigkeit verleiht und ohne Asche- oder Schlackenrückstand raucharm verbrennt.From this arises the task of a bituminous binder with a Conradson-Garbon value 70n 30 and mR% by weight to look for, which during the incorporation into the briquetting goods require particularly intensive monitoring of the briquetting process makes it necessary to make briquettes shaped with it - even without additional heat treatment - gives a good green strength and a high thermal stability and without Ash or slag residue burns with little smoke.

Es wurde ein Bindemittel aus Bitumen für die Erzeugung von Formkörpern aus feinteiligen Stoffen, insbesondere feinteiligen Brennstoffen, gefunden. Danach soll das Bindemittel einen Gehalt von 53 bis 60 Gew.-% des Normenbitumens B 200 und 47 bis 40 Gew.-% eines Fällungsbitumens enthalten.It became a bitumen binder for the production of moldings found from finely divided substances, in particular finely divided fuels. Thereafter the binder should have a content of 53 to 60% by weight of the B 200 standard bitumen and 47 to 40% by weight of a precipitated bitumen.

Das Fällungsbitumen soll dabei vorteilhaft einen Erweichungspunkt (Ring und Kugel) nach DIN 1995 von 80 bis 200°C haben. Besonders bewährt hat sich ein solches Fällungsbitumen, das einen Brechpunkt nach Fraaß von +250C hat.The precipitated bitumen should advantageously have a softening point (Ring and ball) according to DIN 1995 from 80 to 200 ° C. Has particularly proven itself such a precipitated bitumen, which has a Fraass breaking point of + 250C.

Zur Herstellung des Bindemittels der Erfindung werden das Normenbitumen B 200 und das Fällungsbitumen in den angegebenen Mengenverhältnissen innig vermischt. Diese Maßnahme wird vorteilhaft unter Erwärmen des Gemisches auf eine Temperatur von 150°C bis 200°C in einem intensiv wirkenden Mischer, wie beispielsweise in einem Planetenmischer, durchgeführt. Das erhaltene Gemisch wird anschiebend bei gleicher Temperatur auf das Brikettiergut unter ständigem Umwälzen gleichmäßig aufgesprüht und zwar in Mengen, daß das entstehende Gemisch 5 bis 8 Gewo, vorzugsweise 6 bis 7 Gew.-%, des Bindemittels enthält.The standard bitumen are used to produce the binder of the invention B 200 and the precipitated bitumen intimately mixed in the specified proportions. This measure is advantageous by heating the mixture to a temperature from 150 ° C to 200 ° C in an intensely acting mixer, such as in one Planetary mixer. The resulting mixture is pushing at the same The temperature is evenly sprayed onto the briquettes with constant circulation namely in amounts that the resulting mixture 5 to 8 Gewo, preferably 6 to 7% by weight, of the binder.

Anschließend wird das erhaltene Gemisch in an sich bekannter Weise, beispielsweise auf Brikettwalzen, zu Formkörpern verpreßt.The mixture obtained is then in a manner known per se, for example on briquette rollers, pressed to form molded bodies.

Unter Verwendung des Bindemittels der Erfindung werden unter den beim Brikettieren normalerweise einzuhaltenden Verfahrensbedingungen Briketts mit ausgezeichneter Grünfestigkeit und vorzüglicher Wärmestandfestigkeit erhalten.Using the binder of the invention are among the Briquetting briquettes with excellent process conditions normally to be observed Preserved green strength and excellent heat resistance.

Zur Durchführung der Beispiele werden die in Tabelle I angegebenen Mengen an Normenbitumen B 200 und an Fällungsbitumen (Erweichungspunkt R+K 163°C; Brechpunkt nach Fraaß +250C) bei einer Temperatur von 19000 mittels eines Planetenrührwerkes 15 min lang intensiv vermischt.The examples given in Table I are used to carry out the examples Quantities of standard bitumen B 200 and of precipitated bitumen (softening point R + K 163 ° C; Fraass breaking point + 250C) at a temperature of 19000 by means of a planetary agitator Mix intensively for 15 minutes.

Zur Ermittlung der physikalischen und brenntechnischen Eigenschaften werden aus diesem Bindemittel und Brikettierkohle auf einer Stempelpresse prismatische Prüfkörper hergestellt, die die in Tabelle II angegebenen Bindemittelmengen enthalten.To determine the physical and combustion properties are made of this binder and briquetting charcoal on a stamp press prismatic Test specimens produced containing the amounts of binder indicated in Table II.

Tabelle 1 Beispiele 1 und 2 Prüfwerte nach DIN 1995 und analytische Daten der erfindungsgemäßen Brikettiermittel und der Mischkomponenten B 200 Fällungs- Mischung Mischung bitumen I II 53,0 G.% B 200 60 G.% B 200 47,0 G.% Fällungs- 40 G.%Fällungsbitumen bitumen Erweichungspunkt Ring und Kugel °C 38 163 95 87 Penetration 1/10 mm 165 - 4,5 6,0 Duktilität cm 100 - - -Brechpunkt nach Fraaß °C -15 +25 +13 +12 Conradson Carbon Gew.% - - 33,5 34,0 Schwefel Gew.% - - 4,9 4,7 Beispiele 3 und 4 (Vergleich) Anstelle des Bindemittels der Erfindung wird ein für Brikettierzwecke marktübliches Spezialbitunen in den in Tabelle III angegebenen Mengen eingesetzt und die physikalischen sowie brenntechnischen Werte ermittelt, die ebenfalls in Tabelle III angegeben sind.Table 1 Examples 1 and 2 test values according to DIN 1995 and analytical Data of the briquetting agents according to the invention and the mixing components B 200 precipitation Mixture Mixture bitumen I II 53.0 G.% B 200 60 G.% B 200 47.0 G.% precipitation 40 G.% precipitated bitumen bitumen softening point ring and ball ° C 38 163 95 87 penetration 1/10 mm 165 - 4.5 6.0 ductility cm 100 - - -Breaking point according to Fraaß ° C -15 +25 +13 +12 Conradson Carbon wt.% - - 33.5 34.0 Sulfur wt.% - - 4.9 4.7 Examples 3 and 4 (comparison) Instead of the binder of the invention, one is used for briquetting purposes customary special bitumen used in the amounts given in Table III and the physical and combustion values are determined, which are also specified in Table III are given.

Analytische Daten des Spezialbitumens Erweichungspunkt (R+K) 1030C Penetration 2500 0,3 mm Duktilität O cm Brechpunkt n. Fraaß +15°C Conradson-Carbon-Vert 25 Gew.% Schwefel 1,2 Gew.% Tabelle II Brikettiermittel Mischung I Mischung II Briketierkohle Gew.% 93 95 Bindemittel Gew.% 7 7 Prüfkörper (50x50x20 mm) Bruchfestigkeit kp/cm2 32,7 29,3 Schwefelkoks-(600°C) Bruchfestigkeit kp/cm2 14,6 14,2 Nußbriketts Masse g 24,5 24,5 Punktdruckfestigkeit - bei 20°C kp 103,7 105,2 - bei 20°C, naß " 96,5 95,5 - bei 40°C " 68,5 69,5 - bei 60°C " 43,0 51,0 Schwefelkoks-Punktdruckfestigkeit kp 57 63,5 Sturztest, 500°C 30 min Abrieb % 4,9 4,2 Brennverhalten Rußteerzahl 241 183 Feststoffimmissionsversuch, Kühlfallenmethode g/7500 Kcal 21,2 22,6 Tabelle III Brikettiermittel Spezialbitumen Spezialbitumen Brikettierkohle Gew.% 92 95 Bindemittel Gew.% 8 5 Prüfkörper (50x50x20 mm) Bruchfestigkeit kp/cm2 36,1 21,0 Schwefelkoks-(600°C) Bruchfestigkeit kp/cm2 25,0 18,0 Nußbriketts Masse g 23,5 23,5 Punktdruckfestigkeit - bei 20°C kp 112,7 65,5 - bei 20°C, naß kp - -- bei 40°C kp 63,5 43,0 - bei 60°C kp 54,5 35,5 Schwefelkoks-Punktdruckfestigkeit Sturztest, 500°C kp 100,0 56,5 30 min Abrieb % 2,1 5,6 Brenverhalten Rußteerzahl - -Feststoffimmissionsversuch, Kühlfallen- starksg methode g/7500 Kcal Rauchentwicklung gutAnalytical data of the special bitumen softening point (R + K) 1030C Penetration 2500 0.3 mm ductility O cm Fraass break point + 15 ° C Conradson-Carbon-Vert 25% by weight sulfur 1.2% by weight Table II Briquetting Agent Mixture I Mixture II Briquetting charcoal wt.% 93 95 Binder wt.% 7 7 Test specimen (50x50x20 mm) breaking strength kp / cm2 32.7 29.3 sulfur coke (600 ° C) breaking strength kp / cm2 14.6 14.2 nut briquettes mass g 24.5 24.5 point compressive strength - at 20 ° C kp 103.7 105.2 - at 20 ° C, wet "96.5 95.5 - at 40 ° C" 68.5 69.5 - at 60 ° C "43.0 51.0 Sulfur coke point compressive strength kp 57 63.5 Drop test, 500 ° C 30 min abrasion% 4.9 4.2 Burning behavior Soot tar number 241 183 Solid immissions test, cold trap method g / 7500 Kcal 21.2 22.6 Table III Briquetting agents special bitumen Special bitumen Briquetting coal wt.% 92 95 Binder wt.% 8 5 Test specimens (50x50x20 mm) breaking strength kp / cm2 36.1 21.0 sulfur coke (600 ° C) breaking strength kp / cm2 25.0 18.0 nut briquettes mass g 23.5 23.5 point compressive strength - at 20 ° C kp 112.7 65.5 - at 20 ° C, wet kp - - at 40 ° C kp 63.5 43.0 - at 60 ° C kp 54.5 35.5 sulfur coke point compressive strength Drop test, 500 ° C kp 100.0 56.5 30 min abrasion% 2.1 5.6 Burning behavior Soot tar number - -solid immissions test, cold trap strongsg method g / 7500 Kcal smoke development Well

Claims (2)

Patentansprüche Bindemittel aus Bitumen für die Erzeugung von Formkörpern aus feinteiligen Stoffen, insbesondere feinteiligen Brennstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 53 bis 60 Gew.-% des Normenbitumens B 200 und 47 bis 40 Gew.-% eines Fällungsbitumens. Claims binders made of bitumen for the production of shaped bodies made of finely divided substances, in particular finely divided fuels, characterized due to a content of 53 to 60% by weight of the standard bitumen B 200 and 47 to 40% by weight of a precipitated bitumen. 2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Fällungsbitumen einen Erweichungspunkt (Ring und Kugel) nach DIN 1995 von 80 bis 2000C hat.2. Binder according to claim 1, characterized in that the precipitated bitumen has a softening point (ring and ball) according to DIN 1995 of 80 to 2000C.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1421292A1 (en) * 1960-09-16 1968-10-03 Raffinage Cie Francaise Process for the production of petroleum bitumen suitable for the production of briquetted fuels and products made therefrom

Patent Citations (1)

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