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DE2903172A1 - Verfahren zur herstellung kunststoffimpraegnierter papiere, faservliese u.dgl. - Google Patents

Verfahren zur herstellung kunststoffimpraegnierter papiere, faservliese u.dgl.

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Publication number
DE2903172A1
DE2903172A1 DE19792903172 DE2903172A DE2903172A1 DE 2903172 A1 DE2903172 A1 DE 2903172A1 DE 19792903172 DE19792903172 DE 19792903172 DE 2903172 A DE2903172 A DE 2903172A DE 2903172 A1 DE2903172 A1 DE 2903172A1
Authority
DE
Germany
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synthetic resin
resin dispersion
methacrylic acid
drying
acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19792903172
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English (en)
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DE2903172C2 (de
Inventor
Hanns Dipl Chem Dr Boessler
Hans Hauser
Gerhard Ladisich
Helmtur Dr Moroff
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Darmstadt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6061545&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE2903172(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Roehm GmbH Darmstadt filed Critical Roehm GmbH Darmstadt
Priority to DE19792903172 priority Critical patent/DE2903172A1/de
Priority to JP6330979A priority patent/JPS55103373A/ja
Priority to EP79104248A priority patent/EP0013698B1/de
Priority to BR8000296A priority patent/BR8000296A/pt
Priority to US06/113,219 priority patent/US4324832A/en
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Publication of DE2903172C2 publication Critical patent/DE2903172C2/de
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Description

Verfahren zur Herstellung kunststoffimprägnierter Papiere, Faservliese und dergleichen
Durch Imprägnierung von Papieren, Faservliesen und anderen faserhaltigen Flächengebilden (Textilien) mit thermoplastischen Kunststoffen können Folien hergestellt werden, die sich durch vergütete Oberflächen und verbesserte mechanische Eigenschaften auszeichnen. In beträchtlichem Umfang werden insbesondere kunststoffimprägnierte Papierfolien (Dekorfolien) zur Oberflächenveredelung von HoIz- und anderen geeigneten Werkstoffen verwendet.
In der DE-OS 2 135 072 wird ein Verfahren zur Herstellung hochglänzender Oberflächen von
man
Dekorpapieren empfohlen, bei demvein Dekorrohpapier mit einer füllstofffreien Mischung aus einer thermoplastischen und einer selbstvernetzenden, wäßrigen Dispersion auf Acrylatbasis tränkt oder beschichtet, anschließend trocknet und "mit einer hochglanzpolierten Walze bei einer Temperatur zwischen 120 und 18O0C kalandriert.
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2303172
Nach der Lehre der GB-PS 998 188 eignen sich lineare Polymerisate mit sich wiederholenden N-Methylolamideinheiten und mit diesen zur Reaktion befähigten Gruppen vorzugsweise in Form wäßriger Dispersionen im Gemisch mit wärmehärtenden Aminoplastharzen zum Imprägnieren bzw. Beschichten von Faservliesen.
Die DE-AS 16 19 228 hat ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von mit Polymeren imprägnierten und unter Druck wärmegehärteten Faservliesen oder -geweben zum Gegenstand. Dabei werden die Substrate mit einem Gemisch aus selbstvernetzende:'. Gruppen enthaltenden Acrylesterpolymerisaten oder -copolymerisaten und wärmehärtbaren. Polymeren, wobei der Anteil an wärmehärtbaren Polymeren im Imprägniermittel zwischen 5 und 50 Gewichtsprozent liegt, kontinuierlich imprägniert und die imprägnierten Vliese oder Gewebe anschließend kontinuierlich in einem beheizten Kalander gehärtet. Imprägnierte Folien der oben genannten Art sollen, um als Dekorfolien geeignet zu sein, möglichst eine geschlossene Oberfläche, eine hohe Weiterreißfestigkeit, ausreichende Formstabilität, hohe Beständigkeit, insbesondere gegenüber thermischer Beanspruchung und gegenüber Lösungsmitteln und gute Verklebbarkeit aufweisen.
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Die Verfahren und die Produkte des Standes der Technik können nicht in vollem Umfange befriedigen. So kommt beispielsweise der Frage der Haltbarkeit der Tränkflotten eine nicht Z-U unterschätzende praktische Bedeutung z.U. Zu beachten ist dabei zum. Beispiel die Tendenz, der Vorkondensate (Harnstoff- und/oder Melaminharze) zur vorzeitigen Kondensation. Dieser Umstand spielt naturgemäß bei höheren Temperaturen, also bei heißer Witterung und in den entsprechenden klimatischen Zonen eine besondere Rolle. Tränkflotten gemäß der vorliegenden Erfindung zeichnen sich hingegen durch eine mehrtägige Lagerfähigkeit auch bei hohen
'5 Temperaturen in den Arbeitsräumen aus.
Es hat sich herausgestellt, daß die Partikelgröße des thermoplastischen Polymerisats von relativ großem Einfluß auf die Qualität der ^u fertigen Folie sein kann.
Es wurde nun gefunden, daß man hochwertige verstärkte Folien erhalten kann, wenn man Rohpapiere bzw. Faservliese mit einer Mischung tränkt, die einerseits ein handelsübliches, wasserlösliches Aminoplastharz, zum anderen eine wäßrige Kunstharzdispersion mit sehr feinteiligen Partikeln enthält, wobei die Kunstharzdispersion im Interesse der Verarbeitbarkeit und der Oberflächengestaltung der Folie zu Beginn
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der Trocknung noch thermoplastisch verformbar und unvernetzt vorliegt und die Vernetzung mit dem Aminoplastharz durch die weitere Wärmebehandlung bextfirkt wird.
Erfindungsgemäß handelt es sich somit um wäßrige Dispersionen von Polymeren, die vernetzungsfähige j jedoch unter den anzuwendenden Bedingungen nicht selbstvernetzende Gruppen aufweisen. Die als Bausteine der erfindungsgemäß zu verwendenden Kunstharzdispersionen geeigneten Monomeren haben demnach zur Voraussetzung, daß sie mit zugesetzten (externen) reaktiven Einheiten reagieren können» Solche der Fremdvernetzung zugänglichen Bausteine sind z.B. Hydroxy-, Amino-, Amid-s bzw. Carboxylfunktionen enthaltende Monomere. Die infrage kommenden Polymerisate bzw. Copolymerisate sind im übrigen beispielsweise auf der Basis von Vinylestern niederer Carbonsäuren, beispielsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Vinylacetat, von Butadien bzw. Chlorbutadien mit Styrol und/oder (Meth)acrylatestern hergestellt. Andere geeignete Dispersionen sind z.B. aus Olefinen, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol oder den Gemischen dieser Monomeren untereinander oder mit weiteren modifizierenden Comonomeren, wie z.B. Vinyläthern aufgebaut.
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Eine bevorzugte Klasse von Dispersionen besteht aus den Estern der Acryl- und/oder der Methacrylsäure mit C1 bis C?fi-Alkoholen, vorzugsweise mit C, bis C„-Alkoholens wobei bevorzugt Ester von Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen die Hauptmenge des Kunststoffs bilden» Wie bereits ausgeführt5 kommen als modifizierende, der Fremdvernetzung, zugänglichen. Comonomere beispielsweise die Acryl- und die '^ Methacrylsäure, das Acryl- und das Methacrylamid infrage, sowie Hydroxy- und Aminoalkyl» ester der (Meth)acrylsäure, die durch die Formel
H2C = C - COO - A - Z ,
worin A für einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Z für OH oder NHR1 und R für Wasserstoff oder einen
Methylrest und R.. für Wasserstoff oder einen
Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wiedergegeben werden können. Der Anteil der vorstehend beschriebenen, der Fremdvernetzung zugänglichen Monomeren beträgt in der Regel 0,5 * bis 15 Gew.-I, vorzugsweise 2 - 10 Gew.-I, bezogen auf das Gesamtpolymerisat.
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Bevorzugt sind beispielsweise Acrylharz.dispersionen, die aus Methylmethacrylat, einem (Meth)acrylester eines Alkohols mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Methacrylsäureamid und
Methacrylsäure aufgebaut sind. Auswahl und
Menge der (Meth)-Acrylester von C9 - CQ-Alkoholen richten sich nach der gewünschten Flexibilität der verstärkten Folie.
Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Dispersionen ist an sich bekannt, sie kann beispielsweise in Anlehnung an die DE-OS 18 04 15 9.3 vorgenommen werden. Zweckmäßigerweise wird das Herstellungsverfahren in der Weise durchgeführt, daß ein feinteiliges Polymerisat, d.h. mit einem Teilchenradius unter 100 nm erhalten wird.
Die als zweite Komponente der erfindungsgemäßen Tränkmischung zum Tränken von Rohpapieren bzw. Faservliesen vorgesehenen Aminoplaste sind die üblichen Vorkondensate aus Harnstoff-Formaldehyd und Melamin-Formaldehyd (vgl. K. Lindner in "Tenside-Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe", wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1964, S. 244-258),von denen verschiedene Typen im Handel erhältlich sind.
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/to
Als Substrate der Tränkung kommen handelsübliche Dekorrohpapiere mit den üblichen Flächen-
gewichten von 30 - 400 g/m infrage. Die erfindungsgemäße Tränkmischung enthält die wäßrige Kunstharzdispersion der vorstehend beschriebenen Art und das wasserlösliche Aminoplastharz in vergleichbaren Mengenanteilen, beispielsweise im Verhältnis 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise etwa 1:1, berechnet jeweils auf Trockensubstrat. Die Tränkflotten enthalten in der Regel 25 bis 60 Gew.-% an Gesamtfeststoff (Trockengehalt), vorzugsweise 35 bis 45 Gew.-%.
Vor dem Aufbringen der Dispersion können die Roh- -|c papiere bzw. Faservliese gegebenenfalls in geeigneter Weise vorbehandelt sein, beispielsweise nach der in der DE-AS 17 71 903 empfohlenen Art durch Vorimprägnierung mit einer polykationischen Verbindung oder deren Zugabe bei der Rohpapier-2Q herstellung.
Das Aufbringen der Tränkflotte kann in an sich bekannter Weise erfolgen, beispielsweise indem man die Papier- oder Faservliesbahn durch einen mit der Flotte* -,. gefüllten Trog führt. Auch durch Walzenantrag, Aufsprühen oder Aufräkeln können die Bahnen ausreichend getränkt werden. Die aufzubringende Harzmenge läßt sich dabei über die Konzentration und/oder Viskosität der
2Q Tränkflotte bequem einstellen. Sie liegt in Ab-
Centhaltend die Dispersion und das
Kondensationsharz)
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JL u· V/ O- I! I Mm.
hängigkeit von den Erfordernissen des Anxfendungsgebiets und der gewünschten Endqualität 5 gexiföhnlich zwischen 20 - 150 Gew.-%5 vorzugsweise 30 - 80 Gettf.-I des Substratmaterials. Die Troclcnung kann unmittelbar an die Behandlung mit der Tränkflotte angeschlossen werden=
Wie bereits ausgeführt5 können die Acrylharzdispersionen nach bekannten Verfahrens beispielsweise nach dem Emulsions zulaufverfahren hergestellt werden»
Dabei kann beispielsweise ein Teil der Monomeren in wäßrigem Medium emulgiert vor-
T5 gelegt und der restliche Teil der Monomeren in Form einer wäßrigen Emulsion mit fort= schreitender Polymerisation dem Reaktions= ansatz zugefügt x-ierden» Als Emulgatoren können die üblichen anionischen, kationischen bzw. nicht-ionischen Tenside benutzt werden.
Falls Polykationen vor der Tränkung entsprechend DE-AS 17 71 903 auf das Papier aufgebracht worden sindj sollte vorteilhaft mit anionischen Dispersionen gearbeitet werden. Als anionische Tenside bieten sich beispielsweise die Schwefelsäurehalbester von höheren Alkoholen an. Als iBiitktoren können beispielsweise die handelsüblichen, wasserlöslichen Perverbindungen angewendet werden, beispielsweise Wasserstoffperoxid und/oder Alkali- bzw. Ammoniumpersulfate, gegebenenfalls in Kombination mit redu-
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zierenden Komponenten (Redoxs/steme). Die Reaktionstemperaturen bewegen sich je nach Initiator und Monomeren zwischen Raumtemperatur und dem Siedepunkt der Systeme» 5
Die Imprägnierung mit der Tränlcflotte kann gemäß einer besonders bewährten Ausführungsform mittels eines Imprägnierwerks vorgenommen werden j in dem die durchlaufende Papier- bzw. Faserbahn zunächst durch Walzenauftrag vorimprägniert wird« Zum Entlüften ■ der vorgetränkten Bahn wird diese dann über eine sogenannte Atemstrecke (Verweilzeit: mehrere Sekunden) geführt. Nachdem auf diese Weise die Luft aus der Bahn entfernt wurde, kann die Vollimprägnierung im Tauchbad vorgenommen werden. Anschließend wird die überschüssige Flotte zwischen Walzen oder Rakeln abgequetscht bzw. abgestreift und damit die gewünschte Dosierung der Harzauflage erreicht. Für spezielle Fälle, bei denen eine besonders gute Durchimprägnierung bzw. einseitige Imprägnierung angestrebt wird, bietet sich ein Vorgehen gemäß DE-OS 25 50 980 unter Ver-Wendung einer Vakuumsaugeinrichtung an. Von der Tränkeinrichtung aus wird die getränkte Bahn berührungsfrei durch einen Trockner mit einem oder vorzugsweise mehreren Trockenfeldern geführt. Die Transportgeschwindigkeit
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2!
der Bahn richtet sich nach der Länge des bzw. der Felder sowie der Trockentemperatur. Im allgemeinen liegt die Trockentemperatur zwischen 60 und 2000C. Bei mehreren Trockenfeldern wird zweckmäßig mit abgestuften Temperaturen - anfangend mit der niedrigsten Temperatur - gearbeitet. Als berührungsfreie Trocknungsanlage werden vorteilhaft Düsenschwebe trockner verwendet. Anschließend an oder zwischengeschaltet in der Trockenstrecke kann eine Lackauftragsvorrichtung zur Lackierung angebracht sein. Darüber hinaus kann auch der Auftrag eines geeigneten siegelbaren Klebers mittels einer geeigneten Vorrichtung erfolgen, gegebenenfalls in kombiniertem Vorgehen.
Die fertiggestellte Bahn kann direkt anschließend auf das gewünschte Format zugeschnitten oder als Rolle aufgewickelt werden.
Die erfindungsgemäß erzeugten Folien zeichnen sich durch eine hervorragende Qualität aus. Hervorzuheben ist ihre geschlossene, glatte Oberfläche, hohe Spalt- und Weiterreißfestigkeit, hohe Licht- und Alterungsbeständigkeit, Beständigkeit gegenüber aggressiven Stoffen, Hitzebeständigkeit, leichte Pflegbarkeit und gute Verklebbarkeit. Falls eine matte oder halb-matte Oberfläche gewünscht wird, lassen sich in die Tränkflotte ohne Schwierigkeit geeignete Mattierungsmittel aufnehmen.
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Beispiel 1
In einem Witt'sehen Topf (21) mit Rührer, Rückflußkühler, Innenthermometer und Tropftrichter werden 310 g Wasser, 0,6 g Na-Dodecylsulfat, 9 g Äthylacrylat, 4,8 g Methylmethacrylat, 0,3 g Methacrylsäure und 0,9 g Methacrylamid emulgiert und auf 800C erhitzt. Man hält bei dieser Temperatur, gibt 0,4 g Kaiiumpersulfat gelöst in 10 g Wasser und beginnt 4 Minuten später mit der Zugabe einer vorher bereiteten Emulsion aus 480 g Wasser, 7,3 g Na-Dodecylsulfat, 1,2 g Kaliumpersulfat, 471 g Äthylacrylat, 251,2 g Methylmethacrylat, 15,7 g Methacrylsäure und 47,1 g Methacrylamid. Nach der Zugabe (Zugabezeit 4 Std.) hält man . noch 1 Std. auf 8O0C und kühlt dann auf 25°C ab. Danach gibt man innerhalb 45 Minuten eine 35Sige wäßrige Lösung eines Kondensations-Produktes aus Isononylphenol und Äthylenoxid (Molverhältnis 1 : 50) zu und filtriert etwa entstandene geringe Koagulatmengen über ein feines Sieb ab.
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Beispiel 2
Man verfährt xiie in Beispiel 1, setzt jedoch is der Vorlage 1352 g Äthylacrylat und'1,2 g 2-Hydro3cyäthylacrylat und im Zulauf 722 52 g Äthylacrylat und 62,8 g 2-Hydroxyäthylacrylat ein.
Beispiel 5
Im Witt'scliea Topf werden 440 g Wasser und 11S2 g Na-Dodecylsulfat und 0,56 g Kalium= persulfat auf 800C erhitzt. Dann wird bei dieser Temperatur innerhalb 4 Std. eine Emulsion aus 672 g Wassers 1S68 g Na-Dodecylsulfat, 1j68 g ICaliumpersulfat, 240 g Butylacrylate 211,4 g Methylmethäcrylat, 42S g Methacrylsäure und 24 g Methacrylamid zugegeben. Man hält noch 1 Std= bei dieser Temperatur j MhIt ab und filtriert über ein feines Sieb.
ÖSQQ32/QU1
Beispiel 4
Saugfähiges Dekorrohpapier mit einem Flächen-
gewicht von 8 0 g/m wird in einer Imprägnierflotte bestehend aus 500 g der in Beispiel \ beschriebenen Dispersion, 500 g Harnstoff-
(S
formaldehydharz (Handelsbezeichnung Karurit 420 j-Feststoffgehalt 50 I), 250 g Wasser sowie
2 g Ammoniumchlorid und 2 g Netzmittel 10
(schwach sulfatiertes Rüböl) in einer Tränkwanne imprägniert.
Die Imprägnierung erfolgt, indem man das Rohpapier zur Benetzung auf die Flottenoberfläche auflegt und anschließend zur vollständigen Durchtränkung taucht. Im Anschluß daran wird das imprägnierte Papier zwischen 2 Gummiwalzen abgequetscht und im Trockenschrank bei 14O0C 3 Min. getrocknet. Man erhält eine mittelharte flexible Folie 2
mit einem Endgewicht von 124 g/m , einer Restfeuchte von 4 % und einer Beharzungsmenge von 42,5 % (bez. auf Rohpapiergewicht).
(Eingetragenes Warenzeichen der BASF)
Q30032/0141
-yi -
Beispiel 5
Man verfährt wie in Beispiel 4, die Imprägnierflotte besteht jedoch aus 700 g der Dispersion von Beispiel 2, 300 g Harnstofformaldehydharz (509o Feststoffgehalt), 250 g Wasser sowie 1,5 g Ammoniumchlorid und 2 g des in Beispiel 4 beschriebenen Netzmittels. Die so hergestellte Folie hat hochflexiblen Charakter (Ummantelungsfolie) , die Beharzungsmenge beträgt 411, das Endgewicht 112,8 g und die Restfeuchte
Beispiel 6
Ein saugfähiges Rohpapier, Flächengewicht
200 g/m wird in einer Imprägnierflotte, welche aus 1000 g der in Beispiel 3 beschriebenen Dispersion, 600 g Harnstoffformaldehyd (501 Feststoffgehalt), 1,5 g Ammoniumchlorid sowie 3 g Netzmittel besteht, wie vorstehend beschrieben imprägniert und weiterbehandelt. Das Endprodukt entspricht einer Folie, welche als Kantenumleimer in der Möbel- und Spanplattenindustrie Verwendung findet, es hat einen Beharzungsanteil von 38 I, eine Restfeuchte von 5 % und ein Endgewicht von 2 76 g/m .
Q30032/OH1

Claims (8)

Verfahren zur Herstellung kunststoffImprägnierter Papiere, Faservliese und dergleichen Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung verstärkter Folien durch Tränkung von faserhaltigen Flächengebilden wie Rohpapieren, Faservliesen und dergleichen mit wasserlöslichem Aminoplastharz und einer wäßrigen Kunstharzdispersion und anschließender Trocknung durch Wärmebehandlung, 10
dadurch gekennzeichnet,
daß die Kunstharzdispersion aus feinteiligen Partikeln besteht und aufgrund eines Gehalts von zur Fremdvernetzung
befähigten Gruppen zu Beginn der Trocknung noch thermoplastisch verformbar und unvernetzt vorliegt und die Fremdvernetzung durch die weitere Wärmebehandlung bewirkt wird.
2. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wäßrige Kunstharzdispersion eine solche mit einem Gehalt an Hydroxy-, Amino-, Amid- oder
Carboxylfunktionen als zur Fremdvernetzung befähigten Gruppen verwendet wird.
030032/0141
3. Verfahren gemäß den Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als wäßrige Kunstharzdispers ion das Copolymerisat von CMeth)acrylsäureestern mit Acryl- bzw. Methacrylsäure, Acryl- bzw. Methacrylamid, einem Hydroxy- und/oder Aminoalkylester der Formel
H2 C = C - COO - A - Z ,
worin R für Wasserstoff oder einen Methylrest, A für einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Z für einen Substituenten - OH oder NHR1 der am Alkylrest steht und wobei R- einen Alkylrest mit 1 - 8 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff bedeutet als Comonomeren verwendet wird.
4. Verfahren gemäß Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an den der Fremdvernetzung zugänglichen Monomeren zwischen 0,5 - 15 Gew.-I, vorzugsweise zwischen 2 und 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtpolymerisat beträgt.
5. Verfahren gemäß Patentanspruch 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Kunstharzdispersion das Copolymerisat von Methyl methacrylat, (Meth)acrylestern von C9 t>is Cg-Alkoholen, Methacrylsäureamid und Methacrylsäure verwendet wird.
O30032/0U1
6. Verfahren gemäß den Patentansprüchen
1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Teilchenradius der Partikel der Kunstharzdispersion <100 nm ist. 5
7. Verfahren gemäß den Patentansprüchen
1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung durch Wärmebehandlung zwischen 80 und 1800C, vorzugsweise 100 - 1500C durchgeführt wird.
8. Verstärkte Folien hergestellt nach dem Verfahren gemäß den Patentansprüchen bis
030032/0141
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JP6330979A JPS55103373A (en) 1979-01-27 1979-05-24 Production of reinforced sheet by impregnating fiber containing flat texture
EP79104248A EP0013698B1 (de) 1979-01-27 1979-10-31 Verfahren zur Herstellung verstärkter, kunststoffimprägnierter Folien durch Tränkung faserhaltiger Flächengebilde und die so erhaltenen Folien
BR8000296A BR8000296A (pt) 1979-01-27 1980-01-17 Processo para a producao de folhas reforcadas mediante impregnacao de estruturas planas fibrosas tais como papeis brutos, velos fibrosos e semelhantes, e folhas reforcadas assim produzidas
US06/113,219 US4324832A (en) 1979-01-27 1980-01-18 Method of impregnating web structures with a synthetic resin

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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0806522A1 (de) 1996-05-09 1997-11-12 Röhm Gmbh Dispersionen für die Papierimprägnierung enthaltend Wasserglas und/oder Dextrin
EP0889168A3 (de) * 1997-07-02 2000-03-01 Koehler decor GmbH &amp; Co. KG Verfahren zur Herstellung eines Vorimprägnats und dessen Verwendung zur Herstellung von Dekorverbundgebilden
WO2001077438A1 (de) * 2000-04-05 2001-10-18 Basf Aktiengesellschaft Polymerdispersion zum imprägnieren von papier
DE10134302C1 (de) * 2001-07-14 2002-12-12 Technocell Dekor Gmbh & Co Kg Vorimprägnat, Verfahren zu dessen Herstellung sowie daraus erhältliche Dekorimprägnate oder dekorative Beschichtungswerkstoffe
DE102005060758B3 (de) * 2005-12-16 2007-08-30 Kronotec Ag Substrat für den Inkjet-Druck zum Beschichten eines Paneels aus Holzwerkstoff
EP2574476A1 (de) 2011-09-28 2013-04-03 Trespa International B.V. Verfahren zur Herstellung einer dekorativen Folie und Dekorpaneel mit dieser Folie
DE102013114420A1 (de) 2012-12-23 2014-06-26 Michael Jokiel Imprägnierflotte zur Imprägnierung eines Rohpapieres
WO2015065191A1 (en) 2013-11-01 2015-05-07 Trespa International B.V. A decorative panel
US9091025B2 (en) 2009-03-13 2015-07-28 Trespa International B.V. Method for manufacturing a resin-impregnated decorative paper, and decorative panel
WO2016105202A1 (en) 2014-12-24 2016-06-30 Trespa International B.V. A method for producing a printed decorative paper

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4395499A (en) * 1982-09-13 1983-07-26 National Starch And Chemical Corporation High strength pigment binders for paper coatings containing carboxylated vinyl ester alkyl acrylic interpolymers
GB8412434D0 (en) * 1984-05-16 1984-06-20 Ici Plc Coating compositions
NL8701933A (nl) * 1987-08-18 1989-03-16 Stamicarbon Velvormig voortbrengsel van aminoplast-formaldehyd harsmengsel en vezelvormig materiaal.
US5071681A (en) * 1988-07-28 1991-12-10 James River Corporation Of Virginia Water absorbent fiber web
US5087487A (en) * 1989-07-10 1992-02-11 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Non-thermoplastic binder for use in processing textile articles
US5273781A (en) * 1991-08-15 1993-12-28 Shu Wang M Method of making blind fabric
US5512618A (en) * 1993-05-07 1996-04-30 Enviro-Chem, Inc. Suspension-enhancing adhesive additive for paper manufacturing, liquid adhesive composition using same, and method of preparing liquid adhesive composition
DE4413619C2 (de) * 1993-12-02 1996-09-26 Wkp Wuerttembergische Kunststo Verfahren zum Herstellen von Papier und von Laminaten
DE19728250C2 (de) * 1997-07-02 2002-01-17 Koehler Decor Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung eines Vorimprägnats, das damit erhaltene Vorimprägnat und dessen Verwendung zur Herstellung von Dekorverbundgebilden
DE19946151C5 (de) * 1999-09-27 2010-02-04 Koehler Decor Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung eines Vorimprägnats, das danach hergestellte Vorimprägnat sowie dessen Verwendung
IL154452A (en) * 2003-02-13 2009-09-01 N R Spuntech Ind Ltd Printing on non woven fabrics
US7258923B2 (en) * 2003-10-31 2007-08-21 General Electric Company Multilayered articles and method of manufacture thereof
US7189442B1 (en) * 2003-10-31 2007-03-13 Steelcase Development Corporation Edge band and edge banding process
US7732057B2 (en) * 2006-07-20 2010-06-08 Neenah Paper, Inc. Formaldehyde-free paper backed veneer products and methods of making the same
JP5973394B2 (ja) * 2013-07-30 2016-08-23 東レコーテックス株式会社 繊維強化複合材料及びその製造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1771903B1 (de) * 1968-07-27 1972-04-27 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Papieren,Pappen und Faservliesstoffen mit verminderter Spaltbarkeit
DE2135072A1 (de) * 1971-07-14 1973-02-01 Roehm Gmbh Verfahren zur erzeugung hochglaenzender oberflaechen von dekorpapieren
DE1619228B2 (de) * 1967-04-21 1976-03-04 Dr. Kurt Herberts & Co GmbH vorm. Otto Louis Herberts, 5600 Wuppertal; Steiner, Thomas, Dr., 1000 Berlin Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von zur oberflaechenverguetung von spanplatten geeigneten, mit polymeren impraegnierten und waermegehaerteten faservliesen oder -geweben
US3983307A (en) * 1975-09-29 1976-09-28 Formica Corporation Thin, tough, stable laminate
DE2550980A1 (de) * 1975-11-13 1977-06-08 Roehm Gmbh Verfahren und vorrichtung zum impraegnieren von saugfaehigen rohpapieren
DE2657973A1 (de) * 1975-12-24 1977-07-07 Hoechst Holland Nv Verfahren zum herstellen eines impraegnierten traegermaterials zur oberflaechenveredlung
DE2635732A1 (de) * 1976-08-09 1978-02-16 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Thermisch haertbare harzsysteme, ihre herstellung und verwendung
US4112169A (en) * 1977-02-11 1978-09-05 Formica Corporation Elastomer modified melamine resin containing laminates

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1619228U (de) 1950-12-08 1951-02-01 Peter Goebel Dreiringsaegebockbindung.
DE1804159U (de) 1957-09-14 1960-01-14 Tecalemit G M B H Deutsche Zumess- oder zuteilvorrichtung fuer unter intermittierendem druck stehenden schmierstoff.
DE1771903U (de) 1958-03-13 1958-08-07 Erich Kulisch Rasierapparat mit eingespannter rasierklinge.
GB998188A (en) 1959-07-27 1965-07-14 Rohm & Haas Copolymers
FR1275165A (fr) 1960-11-24 1961-11-03 Rohm & Haas Matière fibreuse imprégnée d'un mélange de résines synthétiques
US3813262A (en) * 1970-11-27 1974-05-28 Weyerhaeuser Co Resin-impregnated tissue overlays
GB1417854A (en) * 1972-05-26 1975-12-17 Rubery Owen & Co Ltd Pneumatic tyre and vehicle wheel assembly
JPS5136235A (ja) * 1974-06-04 1976-03-27 Dainippon Toryo Kk Suiseitoryonotosoho
DE2752159A1 (de) * 1977-11-23 1979-06-07 Basf Ag Mittel zum traenken von cellulosehaltigen faserstoffen

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1619228B2 (de) * 1967-04-21 1976-03-04 Dr. Kurt Herberts & Co GmbH vorm. Otto Louis Herberts, 5600 Wuppertal; Steiner, Thomas, Dr., 1000 Berlin Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von zur oberflaechenverguetung von spanplatten geeigneten, mit polymeren impraegnierten und waermegehaerteten faservliesen oder -geweben
DE1771903B1 (de) * 1968-07-27 1972-04-27 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Papieren,Pappen und Faservliesstoffen mit verminderter Spaltbarkeit
DE2135072A1 (de) * 1971-07-14 1973-02-01 Roehm Gmbh Verfahren zur erzeugung hochglaenzender oberflaechen von dekorpapieren
US3983307A (en) * 1975-09-29 1976-09-28 Formica Corporation Thin, tough, stable laminate
DE2550980A1 (de) * 1975-11-13 1977-06-08 Roehm Gmbh Verfahren und vorrichtung zum impraegnieren von saugfaehigen rohpapieren
DE2657973A1 (de) * 1975-12-24 1977-07-07 Hoechst Holland Nv Verfahren zum herstellen eines impraegnierten traegermaterials zur oberflaechenveredlung
DE2635732A1 (de) * 1976-08-09 1978-02-16 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Thermisch haertbare harzsysteme, ihre herstellung und verwendung
US4112169A (en) * 1977-02-11 1978-09-05 Formica Corporation Elastomer modified melamine resin containing laminates

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0806522A1 (de) 1996-05-09 1997-11-12 Röhm Gmbh Dispersionen für die Papierimprägnierung enthaltend Wasserglas und/oder Dextrin
EP0889168A3 (de) * 1997-07-02 2000-03-01 Koehler decor GmbH &amp; Co. KG Verfahren zur Herstellung eines Vorimprägnats und dessen Verwendung zur Herstellung von Dekorverbundgebilden
WO2001077438A1 (de) * 2000-04-05 2001-10-18 Basf Aktiengesellschaft Polymerdispersion zum imprägnieren von papier
US6767646B2 (en) 2000-04-05 2004-07-27 Basf Aktiengesellschaft Polymer dispersion for impregnating paper
DE10134302C1 (de) * 2001-07-14 2002-12-12 Technocell Dekor Gmbh & Co Kg Vorimprägnat, Verfahren zu dessen Herstellung sowie daraus erhältliche Dekorimprägnate oder dekorative Beschichtungswerkstoffe
DE102005060758B3 (de) * 2005-12-16 2007-08-30 Kronotec Ag Substrat für den Inkjet-Druck zum Beschichten eines Paneels aus Holzwerkstoff
US9091025B2 (en) 2009-03-13 2015-07-28 Trespa International B.V. Method for manufacturing a resin-impregnated decorative paper, and decorative panel
EP2574476A1 (de) 2011-09-28 2013-04-03 Trespa International B.V. Verfahren zur Herstellung einer dekorativen Folie und Dekorpaneel mit dieser Folie
US9033486B2 (en) 2011-09-28 2015-05-19 Trespa International B.V. Method for producing a decorative film, as well as a decorative panel
DE102013114420A1 (de) 2012-12-23 2014-06-26 Michael Jokiel Imprägnierflotte zur Imprägnierung eines Rohpapieres
WO2015065191A1 (en) 2013-11-01 2015-05-07 Trespa International B.V. A decorative panel
WO2016105202A1 (en) 2014-12-24 2016-06-30 Trespa International B.V. A method for producing a printed decorative paper

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0154477B2 (de) 1989-11-20
DE2903172C2 (de) 1990-04-19
EP0013698B1 (de) 1983-01-26
EP0013698A1 (de) 1980-08-06
US4324832A (en) 1982-04-13
BR8000296A (pt) 1980-09-30
JPS55103373A (en) 1980-08-07

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DE1771903B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Papieren,Pappen und Faservliesstoffen mit verminderter Spaltbarkeit
DE2107025A1 (de)

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