DE29824160U1 - Multi-phase detergent tablets - Google Patents
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Classifications
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Abstract
Description
Henkel KGaA
VTPHenkel KGaA
VTP
Semrau / BL
10.03.2000Semrau / BL
10.03.2000
H 3292a
"Mehrphasige Wasch mitteltabletten" H3292a
"Multiphase detergent tablets"
Die vorliegende Erfindung betrifft mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper. Insbesondere betrifft die Erfindung mehrphasige Waschmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention relates to multiphase detergent and cleaning agent tablets. In particular, the invention relates to multiphase detergent tablets which are used for washing textiles in a household washing machine and are referred to as detergent tablets for short.
Aufgrund der Bequemlichkeit ihrer Dosierung und weiterer Vorteile hinsichtlich Verpackung, Transport und Lagerung hat die Angebotsform hoch verdichteter Formkörper eine Vielzahl von Vorteilen, die es wünschenswert erscheinen lassen, in dieser Angebotsform auch Wasch- und Reinigungsmittel bereitzustellen. Zu Wasch- und Reinigungsmittelförmkörpern, die oft kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden, existiert ein breiter Stand der Technik, der sich insbesondere die Aufgabe stellt, ein zentrales Problem der Angebotsform "Tablette" zu überwinden: Die Dichotomie zwischen der Härte der Formkörper einerseits und ihrer Zerfallsgeschwindigkeit andererseits. Eine ausreichende Härte ist für Verpackung, Lagerung, Transport und Handhabung der Formkörper unerläßlich, während die Zerfallseigenschaften den Waschvorgang entscheidend beeinflussen und ein ausreichend schneller Zerfall für die Bildung einer hinreichend konzentrierten Waschflotte zwingend notwendig ist.Due to the convenience of their dosing and other advantages in terms of packaging, transport and storage, the supply form of highly compacted molded bodies has a number of advantages that make it desirable to also provide detergents and cleaning agents in this form. There is a broad state of the art for detergents and cleaning agents, which are often referred to as detergent tablets for short, and this has the particular task of overcoming a central problem of the "tablet" supply form: the dichotomy between the hardness of the molded bodies on the one hand and their disintegration speed on the other. Adequate hardness is essential for packaging, storage, transport and handling of the molded bodies, while the disintegration properties have a decisive influence on the washing process and sufficiently rapid disintegration is absolutely necessary for the formation of a sufficiently concentrated washing liquor.
Das Problem, zwischen Härte und Zerfall einen technisch vernünftigen Kompromiß zu finden, wird bei mehrphasigen Formkörpem weiter erschwert: Es kann aus wasch- oder reinigungstechnischen Gründen von Vorteil sein, bestimmte Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe voneinander zu trennen. Diese Trennung bedingt aber ein unterschiedliches physikalischesThe problem of finding a technically reasonable compromise between hardness and decomposition is made even more difficult with multi-phase molded bodies: For washing or cleaning reasons, it can be advantageous to separate certain detergent and cleaning agent ingredients from one another. However, this separation requires a different physical
H 3292a 2H3292a2
Eigenschaftsprofil der unterschiedlichen Phasen im Formkörper. So kann im Extremfall die Haftung zwischen den Phasen so gering werden, daß sich mehrphasige Formkörper nicht mehr herstellen lassen. Eine zu unterschiedliche Härte unterschiedlicher Phasen würde dazu führen, daß einzelne Phasen verpackungs-, transport- oder handhabungsbedingt stärker beschädigt werden als andere Phasen. Zusätzlich ist auch eine zu unterschiedliche Zerfalls- und Auflösegeschwindigkeit einzelner Phasen nicht wünschenswert, da sonst Wirkstoffe aus der schlechter zerfallenden bzw. löslichen Phase im Waschprozeß nicht zur Verfugung stehen.Property profile of the different phases in the molded body. In extreme cases, the adhesion between the phases can be so low that multi-phase molded bodies can no longer be produced. Too different hardness of different phases would lead to individual phases being more damaged than other phases due to packaging, transport or handling. In addition, too different rates of disintegration and dissolution of individual phases is also undesirable, as otherwise active ingredients from the less readily disintegrating or soluble phase would not be available in the washing process.
Es ist also bei mehrphasigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern von zentraler Bedeutung, daß alle Phasen aneinander haften, eine ausreichende und möglichst gleiche Härte sowie ein ausreichend schnelles und möglichst identisches Zerfalls- und Löseprofil zeigen. Lösungsvorschläge zu dieser Problematik werden im Stand der Technik derzeit nicht beschrieben. It is therefore of central importance in multiphase detergent and cleaning agent tablets that all phases adhere to one another, have sufficient and, if possible, equal hardness, and have a sufficiently rapid and, if possible, identical disintegration and dissolution profile. Proposed solutions to this problem are not currently described in the state of the art.
Waschmitteltabletten, in denen einzelne Inhaltsstoffe getrennt von anderen vorliegen, werden auch in der EP-A-O 481 793 (Unilever) beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarten Waschmitteltabletten enthaltend Natriumpercarbonat, das von allen anderen Komponenten, die seine Stabilität beeinflussen könnten, räumlich getrennt vorliegt. Aussagen über Härte und/oder Zerfall in Abhängigkeit von der Phasenzusammensetzung werden in dieser Schrift nicht gemacht.Detergent tablets in which individual ingredients are present separately from others are also described in EP-AO 481 793 (Unilever). The detergent tablets disclosed in this document contain sodium percarbonate which is spatially separated from all other components that could influence its stability. No statements are made in this document about hardness and/or disintegration depending on the phase composition.
Die EP-A-O 466 485 (Unilever) beschreibt Waschmitteltabletten, die aus der Verpressung zweier tensidhaltiger Granulate hervorgegangen sind. Hierbei enthält ein Granulat die Gesamtmenge der anionischen Tenside, während das zweite Tensidgranulat vorzugsweise frei von anionischen Tensiden ist. Auch diese Schrift äußert sich nicht über Härte und/oder Zerfall in Abhängigkeit von der Phasenzusammensetzung. EP-AO 466 485 (Unilever) describes detergent tablets that are produced by pressing two surfactant-containing granules. One granule contains the entire amount of anionic surfactants, while the second surfactant granule is preferably free of anionic surfactants. This document also does not comment on hardness and/or disintegration depending on the phase composition.
Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bereitzustellen, die die genannten Nachteile überwinden. Insbesondere sollen mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bereitgestellt werden, die in allen Phasen eine hohe Härte sowie eine hohe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit aufweisen.The object of the present invention was to provide multiphase detergent and cleaning agent tablets which overcome the disadvantages mentioned. In particular, multiphase detergent and cleaning agent tablets are to be provided which have a high hardness and a high disintegration and dissolution rate in all phases.
Es wurde nun gefunden, daß sich mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit einem herausragenden Eigenschaftsprofll herstellen lassen, wenn die Tensidgehalte in den einzelnen Phasen einander weitestgehend angeglichen werden.It has now been found that multiphase detergent and cleaning agent tablets with an outstanding property profile can be produced if the surfactant contents in the individual phases are matched to one another as far as possible.
Gegenstand der Erfindung sind nun zwei- oder mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, umfassend Tensid(e), Gerüststoff(e) sowie gegebenenfalls weitere Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile, bei denen der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers um nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, variiert.The invention now relates to two- or multi-phase detergent and cleaning agent tablets made of compacted particulate detergent and cleaning agent, comprising surfactant(s), builder(s) and optionally further detergent and cleaning agent components, in which the surfactant content of the individual phases of the tablet varies by no more than 3% by weight, based on the weight of the individual phase.
Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bedeutet die Variation um nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phasen, daß die Absolutwerte des Tensidgehaltes in den Phasen um nicht mehr als 3 Gew.-% variieren. Enthält also eine Phase 20 Gew.-% Tensid(e), so muß der Tensidgehalt der anderen Phase(n) so ausgewählt werden, daß die Breite der Variation um den Wert 20 maximal 3 Gew.-% beträgt. In anderen Worten wird der Prozent-Zahlenwert des Tensidgehalts der tensidärmsten Phase vom Prozent-Zahlenwert des Tensidgehalts der tensidreichsten Phase subtrahiert, wobei das Ergebnis < 3 sein muß.In the context of the present application, a variation of no more than 3% by weight, based on the weight of the individual phases, means that the absolute values of the surfactant content in the phases do not vary by more than 3% by weight. If one phase contains 20% by weight of surfactant(s), the surfactant content of the other phase(s) must be selected so that the range of variation around the value 20 is a maximum of 3% by weight. In other words, the percentage value of the surfactant content of the phase with the lowest surfactant content is subtracted from the percentage value of the surfactant content of the phase with the highest surfactant content, whereby the result must be < 3.
In bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern variiert der Tensidgehalt der einzelnen Phasen um weniger als 3 Gew.-%. So sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers um nicht mehr als 2 Gew.-%, vorzugsweise um nicht mehr als 1,5 Gew.-% und insbesondere um nicht mehr als 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, variiert.In preferred detergent and cleaning agent tablets, the surfactant content of the individual phases varies by less than 3% by weight. Thus, detergent and cleaning agent tablets are preferred in which the surfactant content of the individual phases of the tablet varies by no more than 2% by weight, preferably by no more than 1.5% by weight and in particular by no more than 1% by weight, based on the weight of the individual phase.
Insbesondere sind dabei Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers identisch ist. Da es sich bei den genannten Produkten um großtechnische Erzeugnisse handelt, die bei Stückgewichten, die üblicherweise unter 100 Gramm liegen, im Tonnenmaßstab produziert werden, ist eine geringe Schwankung im Tensidgehalt einzelner Phasen nicht völlig auszuschließen. Ein "identischer" Tensidgehalt in den einzelnen Phasen liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung also auch dann vor, wenn Schwankungen um einige Zehntel Gew.-% zu verzeichnen sind.In particular, detergent and cleaning agent tablets are preferred in which the surfactant content of the individual phases of the tablet is identical. Since the products mentioned are large-scale products that are produced on a tonne scale with unit weights that are usually less than 100 grams, a slight fluctuation in the surfactant content of individual phases cannot be completely ruled out. In the context of the present invention, an "identical" surfactant content in the individual phases therefore also exists if fluctuations of a few tenths of a percent by weight are recorded.
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Die einzelnen Phasen des Formkörpers können im Rahmen der vorliegenden Erfindung unterschiedliche Raumformen aufweisen. Die einfachste Realisierungsmöglichkeit liegt dabei in zwei- oder mehrschichtigen Tabletten, wobei jede Schicht des Formkörpers eine Phase darstellt. Es ist aber erfindungsgemäß auch möglich, mehrphasige Formkörper herzustellen, in denen einzelne Phasen die Form von Einlagerungen in (eine) andere Phase(n) aufweisen. Neben sogenannten "Ring-Kern-Tabletten" sind dabei beispielsweise Manteltabletten oder Kombinationen der genannten Ausführungsformen möglich. Beispiele fur mehrphasige Formkörper finden sich in den Abbildungen der EP-A-O 055 100 (Jeyes), die Toilettenreinigungsblöcke beschreibt. Die technisch derzeit verbreiteste Raumform mehrphasiger Formkörper ist die Zwei- oder Mehrschichttablette. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es daher bevorzugt, daß die Phasen des Formkörpers die Form von Schichten aufweisen.The individual phases of the molded body can have different spatial forms within the scope of the present invention. The simplest way of realizing this is in two- or multi-layer tablets, where each layer of the molded body represents a phase. However, it is also possible according to the invention to produce multi-phase molded bodies in which individual phases have the form of inclusions in (an) other phase(s). In addition to so-called "ring-core tablets", coated tablets or combinations of the above-mentioned embodiments are possible. Examples of multi-phase molded bodies can be found in the figures of EP-AO 055 100 (Jeyes), which describes toilet cleaning blocks. The currently most common spatial form of multi-phase molded bodies is the two- or multi-layer tablet. Within the scope of the present invention, it is therefore preferred that the phases of the molded body have the form of layers.
Bei der vorliegenden Erfindung ist es erfmdungswesentlich, daß der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers um nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, variiert. Bei der Ermittlung des Tensidgehalts wird dabei die Summe der in der betreffenden Phase enthaltenen Tenside zugrundegelegt, unabhängig davon, um welchen Typ von Tensiden es sich dabei handelt. Enthält eine Phase beispielsweise anionische und nichtionische Tenside, so ist der Gesamttensidgehalt der Phase die Summe der Mengen an anionischen und nichtionischen Tensiden.In the present invention, it is essential that the surfactant content of the individual phases of the molded body does not vary by more than 3% by weight, based on the weight of the individual phase. When determining the surfactant content, the sum of the surfactants contained in the relevant phase is used as a basis, regardless of the type of surfactant involved. If a phase contains, for example, anionic and non-ionic surfactants, the total surfactant content of the phase is the sum of the amounts of anionic and non-ionic surfactants.
Die Tenside können in reiner Form in die einzelnen Phasen der Formkörper eingearbeitet werden. Dies ist beispielsweise bei Seifen oder anderen leicht verarbeitbaren Tensiden problemlos möglich. Bei vielen Tensiden empfiehlt es sich aber, nicht die reinen Tenside einzuarbeiten, sondern Tensidcompounds. Diese Compounds, die je nach Anwendung möglichst hohe Tensidgehalte aufweisen sollten, können dabei durch übliche Verfahren wie Sprühtrocknung, Granulation oder Compoundierung hergestellt werden. Selbstverständlich ist auch eine Kombination mehrerer Tensidgranulate oder eine Kombination von Tensidgranulat(en) mit reinen Tensiden möglich.The surfactants can be incorporated in pure form into the individual phases of the molded bodies. This is easily possible with soaps or other easily processed surfactants, for example. For many surfactants, however, it is recommended not to incorporate the pure surfactants, but rather surfactant compounds. These compounds, which should have the highest possible surfactant content depending on the application, can be produced using conventional processes such as spray drying, granulation or compounding. Of course, a combination of several surfactant granules or a combination of surfactant granules with pure surfactants is also possible.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß das/die Tensid(e) über tensidhaltige(s) Granulat(e) in die Phasen der Formkörper eingebracht werden.In the context of the present invention, it is preferred that the surfactant(s) are introduced into the phases of the molded bodies via surfactant-containing granules.
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In weiteren Ausfuhrungsformen der vorliegenden Erfindung können nun für jede Phase unterschiedliche Tensidgranulate eingesetzt werden. Es ist aber auch möglich, daß jede Phase ihren Tensidgehalt aus einem einzigen Granulat bezieht, das somit in allen Phasen des Formkörpers enthalten ist. Dies ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine weitere bevorzugte Ausfuhrungsform, bei der in allen Phasen der Formkörper das gleiche Tensidgranulat eingesetzt wird.In further embodiments of the present invention, different surfactant granules can be used for each phase. However, it is also possible for each phase to obtain its surfactant content from a single granule, which is thus contained in all phases of the molded body. This is a further preferred embodiment within the scope of the present invention, in which the same surfactant granules are used in all phases of the molded body.
Die einfachste denkbare Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung sieht nun eine zweiphasige Tablette vor, in der die Phasen als Schichten vorliegen und in der in beiden Schichten das gleiche Tensidgranulat eingesetzt wird. Diese Formkörper, die zwei Schichten aufweisen, welche das gleiche Tensidgranulat enthalten, lassen sich in herkömmlichen Tablettenpressen problemlos herstellen.The simplest conceivable embodiment of the present invention provides a two-phase tablet in which the phases are present as layers and in which the same surfactant granules are used in both layers. These shaped bodies, which have two layers containing the same surfactant granules, can be easily produced in conventional tablet presses.
In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside beziehungsweise Mischungen aus diesen eingesetzt werden. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt der Formkörper liegt bei 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, wobei Tensidgehalte über 15 Gew.-% bevorzugt sind.Anionic, nonionic, cationic and/or amphoteric surfactants or mixtures thereof can be used in the washing and cleaning agent tablets according to the invention. From an application point of view, mixtures of anionic and nonionic surfactants are preferred. The total surfactant content of the tablets is 5 to 60% by weight, based on the weight of the tablet, with surfactant contents of more than 15% by weight being preferred.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C^.is-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12.lg-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von a-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die ct-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Examples of anionic surfactants used are those of the sulfonate and sulfate type. Preferably used surfactants of the sulfonate type are C 9 . 13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained from C 13 -monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12 . 1g -alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. The esters of α-sulfofatty acids (estersulfonates), eg the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
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Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are understood to mean the mono-, di- and triesters as well as their mixtures, as obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C, 8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-OxOaIkOhOIe und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C|,-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C^-AIkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem namen DAN* erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. Preferred alk(en)yl sulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid half-esters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths. Also preferred are alk(en)yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemically produced straight-chain alkyl radical, which have a degradation behavior similar to that of the corresponding compounds based on oleochemical raw materials. For washing purposes, the C | -C 16 -alkyl sulfates and C 12 -C 15 -alkyl sulfates as well as C 14 -C 18 -alkyl sulfates are preferred. Also 2,3-alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US patents 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN*, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.:,-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9.,,-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C,:.lg-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 . : , alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 .,, alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 1 : . lg fatty alcohols with 1 to 4 EO, are also suitable. Due to their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobemsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobemsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobemsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8. i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate ent-Other suitable anionic surfactants are the salts of alkyl sulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or sulfosuccinic acid esters and are the monoesters and/or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 . i 8 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain
halten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.contain a fatty alcohol residue that is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are non-ionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk(en)ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk(en)yl chain or its salts.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Other anionic surfactants that may be considered include soaps. Saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and particularly soap mixtures derived from natural fatty acids, e.g. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are suitable.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumoder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants, including the soaps, can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C,,.,.,-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9.n-Alkohol mit 7 EO, Cn.15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12.18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12.]4-Alkohol mit 3 EO und C,2.18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehrNon-ionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 C atoms and an average of 1 to 12 mol of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals from alcohols of native origin with 12 to 18 C atoms, e.g. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 1-4 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-12 alcohols with 7 EO, C n- 13 alcohols with 8 EO, and C 2-6 alcohols with 12 EO or 4 EO. 15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 . 18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 . ]4 -alcohol with 3 EO and C, 2 . 18 -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages which can be a whole or a fractional number for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these non-ionic surfactants, fatty alcohols with more
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als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.can be used as 12 EO. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt &khgr; bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO(G) x can also be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-&Ngr;,&Ngr;-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-KN-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Non-ionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-ν,ν-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-KN-dihydroxyethylamine oxide, and fatty acid alkanolamides may also be suitable. The amount of these non-ionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of that.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
R-CO-N-[Z] (I)R-CO-N-[Z] (I)
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in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl· oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II),
R^O-R2
R-CO-N-[Z] (II)R^ OR2
R-CO-N-[Z] (II)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei CM-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder Propxylierte Derivate dieses Restes.in which R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, where C M alkyl or phenyl radicals are preferred and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestem in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides, for example according to the teaching of the international application WO-A-95/07331, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die anionische(s) und nichtionische(s) Tensid(e) enthalten, wobei anwendungstechnischeIn the context of the present invention, washing and cleaning agent tablets are preferred which contain anionic and nonionic surfactant(s), with application-related
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Vorteile aus bestimmten Mengenverhältnissen, in denen die einzelnen Tensidklassen eingesetzt werden, resultieren können.Advantages can result from certain proportions in which the individual surfactant classes are used.
So sind beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittelformkörper besonders bevorzugt, bei denen das Verhältnis von Aniontensid(en) zu Niotensid(en) zwischen 10:1 und 1:10, vorzugsweise zwischen 7,5:1 und 1:5 und insbesondere zwischen 5:1 und 1:2 beträgt.For example, washing and cleaning agent tablets are particularly preferred in which the ratio of anionic surfactant(s) to nonionic surfactant(s) is between 10:1 and 1:10, preferably between 7.5:1 and 1:5 and in particular between 5:1 and 1:2.
Es kann aus anwendungstechnischer Sicht Vorteile haben, wenn bestimmte Tensidklassen in einigen Phasen der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper oder im gesamten Formkörper, d.h. in allen Phasen, nicht enthalten sind. Eine weitere wichtige Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht daher vor, daß mindestens eine Phase der Formkörper frei von nichtionischen Tensiden ist.From an application point of view, it can be advantageous if certain classes of surfactants are not present in some phases of the detergent and cleaning agent tablets or in the entire tablet, i.e. in all phases. A further important embodiment of the present invention therefore provides that at least one phase of the tablet is free of nonionic surfactants.
Umgekehrt kann aber auch durch den Gehalt einzelner Phasen oder des gesamten Formkörpers, d.h. aller Phasen, an bestimmten Tensiden ein positiver Effekt erzielt werden. Das Einbringen der oben beschriebenen Alkylpolyglycoside hat sich dabei als vorteilhaft erwiesen, so daß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, in denen mindestens eine Phase der Formkörper Alkylpolyglycoside enthält.Conversely, however, a positive effect can also be achieved by the content of certain surfactants in individual phases or in the entire molded body, i.e. all phases. The incorporation of the alkyl polyglycosides described above has proven to be advantageous, so that detergent and cleaning agent molded bodies are preferred in which at least one phase of the molded body contains alkyl polyglycosides.
Ähnlich wie bei den nichtionischen Tensiden können auch aus dem Weglassen von anionischen Tensiden aus einzelnen oder allen Phasen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper resultieren, die sich für bestimmte Anwendungsgebiete besser eignen. Es sind daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Wasch- und Reinigungsmittelformkörper denkbar, bei denen mindestens eine Phase der Formkörper frei von anionischen Tensiden ist.Similar to non-ionic surfactants, the omission of anionic surfactants from individual or all phases can also result in detergent and cleaning agent tablets that are more suitable for certain areas of application. Therefore, detergent and cleaning agent tablets are also conceivable within the scope of the present invention in which at least one phase of the tablets is free of anionic surfactants.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch die Phosphate. In addition to the detergent substances, builders are the most important ingredients of detergents and cleaning agents. The detergent and cleaning agent tablets according to the invention can contain all builders usually used in detergents and cleaning agents, in particular zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also phosphates.
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Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1 H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, &khgr; eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von O bis 20 ist und bevorzugte Werte für &khgr; 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-O 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und &khgr; die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ßals auch &dgr;-Natriumdisilikate Na2Si2O5 " yH2O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x+1 H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-AO 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x takes on the values 2 or 3. In particular, both β and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 " yH 2 O are preferred, where β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171 .
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften fuhren, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a Na 2 O : SiO 2 modulus of 1:2 to 1:3.3, preferably 1:2 to 1:2.8 and in particular 1:2 to 1:2.6, which are delayed in dissolving and have secondary washing properties, can also be used. The delayed dissolving compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction or overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that in X-ray diffraction experiments the silicates do not produce sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles produce blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This can be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to several hundred nm, with values of up to max. 50 nm and especially up to max. 20 nm being preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a dissolution delay compared to conventional water glasses, are described, for example, in the German patent application DE-A- 44 00 024. Particularly preferred are compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
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Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die FormelThe finely crystalline, synthetic zeolite containing bound water used is preferably zeolite A and/or P. Zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred as zeolite P. However, zeolite X and mixtures of A, X and/or P are also suitable. Commercially available and preferably used in the context of the present invention is, for example, a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta S.p.A. under the brand name VEGOBOND AX® and is characterized by the formula
11Na2O ■ (l-n)K20 ' Al2O3 · (2 - 2,5)SiO2 ■ (3,5 - 5,5) H2O11Na 2 O ■ (ln)K 2 0 ' Al 2 O 3 · (2 - 2.5)SiO 2 ■ (3.5 - 5.5) H 2 O
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granulären Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 &mgr;&idiagr;&eegr; (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The zeolite can be used both as a builder in a granular compound and as a kind of "powdering" of the entire mixture to be pressed, whereby both methods are usually used to incorporate the zeolite into the premix. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μηη (volume distribution; measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight of bound water.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, so fern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course, the use of the well-known phosphates as builder substances is also possible, provided that such use should not be avoided for ecological reasons. The sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and especially tripolyphosphates are particularly suitable.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builders are, for example, the polycarboxylic acids that can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß RömppIn order to facilitate the disintegration of highly compacted molded bodies, it is possible to incorporate disintegration aids, so-called tablet disintegrants, into them in order to shorten the disintegration times. According to Römpp, tablet disintegrants or disintegration accelerators are
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(9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie''1 (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen. (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology'' 1 (6th edition, 1987, pp. 182-184) are understood as excipients which ensure the rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and the release of the pharmaceuticals in an absorbable form.
Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkungs als "Spreng"mittel bezeichnet werrden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmitte] sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, increase their volume when exposed to water, whereby on the one hand the volume itself increases (swelling), and on the other hand pressure can be generated through the release of gases, which causes the tablet to break down into smaller particles. Well-known disintegration aids are, for example, carbonate/citric acid systems, although other organic acids can also be used. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-% und insbesondere 3 bis 5 Gew.-% eines Desintegrationshilfsmittels , jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred washing and cleaning agent tablets contain 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight and in particular 3 to 5% by weight of a disintegration aid, in each case based on the weight of the tablet.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5),, auf und stellt formal betrachtet ein ß-l,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einset-Cellulose-based disintegrants are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred washing and cleaning agent tablets contain such a cellulose-based disintegrant in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight and in particular 3 to 6% by weight. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ),, and formally represents a ß-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose derivatives that can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions can also be used as cellulose-based disintegrants in the context of the present invention. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. But celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups that are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
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zen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulose^ Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali cellulose^ carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers as well as aminocelluloses.
Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as cellulose-based disintegrants, but are used in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose, which is free of cellulose derivatives, is particularly preferably used as the cellulose-based disintegrant.
Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 &mgr;&eegr;&igr; aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 &mgr;&pgr;&igr; kompaktierbar sind.Microcrystalline cellulose can be used as another cellulose-based disintegration agent or as a component of this component. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack and completely dissolve the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. Subsequent disaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis yields the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 μηι and can be compacted, for example, into granules with an average particle size of 200 μιη.
Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung genannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d.h. ohne vorhergehende Granulation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kostengünstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weiteren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende plastische Verformbarkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Substanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettierung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel-tabletten nicht oft angewendet wird. Der übliche Weg zur Her-The production of washing and cleaning active molded bodies takes place by applying pressure to a mixture to be pressed, which is located in the cavity of a press. In the simplest case of molded body production, which is referred to below as tableting, the mixture to be tableted is pressed directly, i.e. without prior granulation. The advantages of this so-called direct tableting are its simple and cost-effective application, since no further process steps and therefore no further equipment are required. However, these advantages are offset by disadvantages. For example, a powder mixture that is to be tableted directly must have sufficient plastic deformability and good flow properties, and it must not show any tendency to separate during storage, transport and filling of the die. These three requirements are extremely difficult to master with many substance mixtures, so that direct tableting is not often used, especially in the production of washing and cleaning agent tablets. The usual method of production
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stellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht daher von pulverförmigen Komponenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundärpartikeln mit höherem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Granulate oder Gemische unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen pulverförmigen Zuschlagstoffen vermischt und der Tablettierung zugeführt. Je nach Ausgestaltung der Phasen der mehrphasigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper wird die Matrize dabei schrittweise mit unterschiedlichen Vorgemischen befüllt. Bei der Herstellung mehrschichtiger Tabletten kann eine leichte Druckanwendung zwischen der Befüllung mit dem Vorgemisch für die nächste Schicht Vorteile haben. Bei der Herstellung von Ring-Kern-Formkörpem oder Manteltabletten ist eine solche Vorverpressung mit Formgebung sogar nahezu unerläßlich.The production of washing and cleaning agent tablets therefore starts from powdered components ("primary particles") which are agglomerated or granulated by suitable processes to form secondary particles with a larger particle diameter. These granules or mixtures of different granules are then mixed with individual powdered additives and fed to the tabletting process. Depending on the design of the phases of the multi-phase washing and cleaning agent tablets, the matrix is filled step by step with different premixes. When producing multi-layer tablets, a slight application of pressure between filling with the premix for the next layer can have advantages. When producing ring-core tablets or coated tablets, such pre-compression with shaping is almost essential.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper werden durch Verpressen teilchenförmiger Vorgemische aus mindestens einem tensidhaltigen Granulat und mindestens einer nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponente erhalten. Die tensidhaltigen Granulate können dabei über übliche Granulierverfahren wie Mischer- und Tellergranulation, Wirbelschichtgranulation, Extrusion, Pelletierung oder Kompaktierung hergestellt werden. Es ist dabei für die späteren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil, wenn die zu verpressenden Vorgemische ein Schüttgewicht aufweisen, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist. Ein weiterer Vorteil kann aus einer engeren Teilchen größenverteilung der eingesetzten Tensidgranulate resultieren. Im Rahmen der vorliegenden Erfinduing sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen die Granulate Teilchengrößen zwischen 10 und 4000 &mgr;&idiagr;&eegr;, vorzugsweise zwischen 100 und 2000 &mgr;&pgr;&igr; und insbesondere zwischen 600 und 1400 &mgr;&pgr;&igr; aufweisen.Washing and cleaning agent tablets preferred within the scope of the present invention are obtained by pressing particulate premixes of at least one surfactant-containing granulate and at least one subsequently added powdered component. The surfactant-containing granulates can be produced using conventional granulation processes such as mixer and disk granulation, fluidized bed granulation, extrusion, pelletization or compaction. It is advantageous for the subsequent washing and cleaning agent tablets if the premixes to be pressed have a bulk density that is close to that of conventional compact detergents. In particular, it is preferred that the premix to be pressed has a bulk density of at least 500 g/l, preferably at least 600 g/l and in particular above 700 g/l. A further advantage can result from a narrower particle size distribution of the surfactant granules used. In the context of the present invention, washing and cleaning agent tablets are preferred in which the granules have particle sizes between 10 and 4000 μηι, preferably between 100 and 2000 μια and in particular between 600 and 1400 μια.
Auch die Teilchengrößenverteilung der nachträglich zugemischten pulverförmigen Aufbereitungskomponenten kann variiert werden, wobei Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, bei denen die nachträglich zugemischte(n) pulverförmige(n) Komponente(n) die gleichen Teilchengrößenverteilung aufweisen wie die eingesetzten Granulate.The particle size distribution of the subsequently added powdered preparation components can also be varied, with preference being given to detergent and cleaning agent tablets in which the subsequently added powdered component(s) have the same particle size distribution as the granules used.
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Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze eingesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.Before the particulate premix is pressed into detergent and cleaning agent tablets, the premix can be "powdered" with finely divided surface treatment agents. This can be advantageous for the quality and physical properties of both the premix (storage, pressing) and the finished detergent and cleaning agent tablets. Finely divided powdering agents are well known in the art, with zeolites, silicates or other inorganic salts being used in most cases. However, the premix is preferably "powdered" with finely divided zeolite, with faujasite-type zeolites being preferred. In the context of the present invention, the term "zeolite of the faujasite type" refers to all three zeolites that form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, page 92). In addition to zeolite X, zeolite Y and faujasite as well as mixtures of these compounds can also be used, with pure zeolite X being preferred.
Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpuderungsmittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Abpuderungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen.Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites, which do not necessarily have to belong to zeolite structural group 4, can also be used as powdering agents, whereby it is advantageous if at least 50% by weight of the powdering agent consists of a faujasite-type zeolite.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, das granuläre Komponenten und nachträglich zugemischte pulverformige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb &Igr;&Ogr;&Ogr;&mgr;&iacgr;&eegr;, vorzugsweise unterhalb &Igr;&Ogr;&mgr;&iacgr;&eegr; und insbesondere unterhalb 5&mgr;&idiagr;&eegr; ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.In the context of the present invention, washing and cleaning agent tablets are preferred which consist of a particulate premix which contains granular components and subsequently added powdery substances, wherein the or one of the subsequently added powdery components is a zeolite of the faujasite type with particle sizes below λΩΩμηι, preferably below λΩΩμηι and in particular below 5μηι and makes up at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and in particular more than 1% by weight of the premix to be pressed.
Die feinteiligen Aufbereitungskomponenten mit den obengenannten Teilchengrößen können dabei dem zu verpressenden Vorgemisch trocken zugemischt werden. Es ist aber auch möglich und bevorzugt, sie durch Zugabe geringer Mengen flüssiger Stoffe an die Oberfläche der gröberen Teilchen "anzukleben". Diese Abpuderungsverfahren sind im Stand der Technik breit beschrieben und dem Fachmann geläufig. Als flüssige Komponenten, die sich zur Haft-The finely divided processing components with the above-mentioned particle sizes can be mixed dry into the premix to be pressed. However, it is also possible and preferred to "stick" them to the surface of the coarser particles by adding small amounts of liquid substances. These powdering processes are widely described in the prior art and are familiar to the expert. Liquid components that can be used for adhesion
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vermittlung der Abpuderungsmittel eignen, können beispielsweise nichtionischen Tenside oder wäßrige Lösungen von Tensiden oder anderen Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffen eingesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, als flüssigen Haftvermittler zwischen feinteiligem Abpuderungsmittel und den grobkörnigen Teilchen Parfüm einzusetzen.Non-ionic surfactants or aqueous solutions of surfactants or other detergent and cleaning agent ingredients can be used as suitable adhesion promoters for the powdering agents. In the context of the present invention, it is preferred to use perfume as a liquid adhesion promoter between the finely divided powdering agent and the coarse-grained particles.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und Desintegrationshilfsmittel, können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the above-mentioned components surfactant, builder and disintegration aid, the detergent and cleaning agent tablets according to the invention can contain other ingredients commonly found in detergents and cleaning agents from the group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.Among the compounds used as bleaching agents that yield H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are particularly important. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 yielding peracidic salts or peracids such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 0C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als Inhaltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere l,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäure-In order to achieve an improved bleaching effect when washing at temperatures of 60 ° C and below, bleach activators can be incorporated as the sole component or as an ingredient of component b). Compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and/or optionally substituted perbenzoic acid, can be used as bleach activators. Substances which carry O- and/or N-acyl groups of the stated number of carbon atoms and/or optionally substituted benzoyl groups are suitable. Preference is given to multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular l,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid
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anhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or instead of them, so-called bleach catalysts can also be incorporated into the molded bodies. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salen complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes that can be used are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymatic active substances obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are preferably used. Enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or cellulase and lipase or protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but especially mixtures containing cellulase are of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and/or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the shaped bodies according to the invention can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtioni-In addition, the detergent and cleaning agent tablets can also contain components that have a positive effect on the ability to wash oil and fat out of textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is soiled that has already been washed several times with a detergent according to the invention that contains this oil and fat-dissolving component. The preferred oil and fat-dissolving components include, for example, non-ionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, in each case based on the non-ionic
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sehen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.see cellulose ethers, as well as the polymers of phthalic acid and/or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and/or polyethylene glycol terephthalates or anionically and/or nonionically modified derivatives of these. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of the phthalic acid and terephthalic acid polymers.
Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The molded bodies can contain derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts as optical brighteners. Suitable examples are salts of 4,4'-bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly structured compounds which carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group instead of the morpholino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type can also be present, e.g. the alkali salts of 4,4'-bis(2-sulfostyryl)-diphenyl, 4,4'-bis(4-chloro-3-sulfostyryl)-diphenyl, or 4-(4-chlorostyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
Färb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfugung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, cc-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfumöle könnenDyes and fragrances are added to the agents according to the invention in order to improve the aesthetic impression of the products and to provide the consumer with a visually and sensorially "typical and unmistakable" product in addition to the softness performance. Individual fragrance compounds, e.g. synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as perfume oils or fragrances. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzyl salicylate. Ethers include benzyl ethyl ether, aldehydes include linear alkanals with 8-18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, ketones include ionones, cc-isomethylionone and methylcedryl ketone, alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, and hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of different fragrances are preferred, which together produce an appealing scent. Such perfume oils can
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auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant sources, e.g. pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are clary sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Weichmacher an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.Typically, the colorant content of the plasticizers according to the invention is less than 0.01% by weight, while fragrances can make up to 2% by weight of the total formulation.
Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfrei Setzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure that the textiles have a long-lasting fragrance by releasing the fragrance more slowly. Cyclodextrins, for example, have proven to be suitable carrier materials, and the cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliary substances.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefarbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasem, um diese nicht anzufärben. Da der Gegenstand der vorliegenden Erfindung mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper betrifft, kommt der Einfärbung einzelner Phasen eine erhöhte Bedeutung zu, um den unterschiedlichen Wirkcharakter einzelner Phasen zu unterstreichen. Beispiele für die Wirksamkeit solcher Einfarbungen und für den Erfolg von Aussagen hierzu sind aus der Gebißreinigerwerbung hinlänglich bekannt.In order to improve the aesthetic impression of the detergent and cleaning agent tablets according to the invention, they can be colored with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which presents no difficulty to the expert, have a high storage stability and are insensitive to the other ingredients of the agents and to light, and do not have a pronounced substantivity towards textile fibers so as not to color them. Since the subject matter of the present invention relates to multiphase detergent and cleaning agent tablets, the coloring of individual phases is of increased importance in order to emphasize the different active character of individual phases. Examples of the effectiveness of such coloring and of the success of statements on this are well known from denture cleaner advertising.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile der einzelnen Phasen, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und anschließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zur Herstellung mehrphasiger Formkörper zurückgegriffen werdenThe molded bodies according to the invention are first produced by dry mixing the components of the individual phases, which may be fully or partially pre-granulated, and then shaping, in particular pressing into tablets, using conventional processes for producing multi-phase molded bodies
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kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen mehrphasigen Formkörper werden die Vorgemische in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.To produce the multiphase molded bodies according to the invention, the premixes are compressed in a so-called matrix between two punches to form a solid compressed product. This process, which is referred to below as tabletting, is divided into four stages: dosing, compaction (elastic deformation), plastic deformation and ejection.
Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfachoder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which can in principle be equipped with single or double punches. In the latter case, not only the upper punch is used to build up pressure, but the lower punch also moves towards the upper punch during the pressing process, while the upper punch presses downwards. For small production quantities, eccentric tablet presses are preferably used, in which the punch(s) are attached to an eccentric disk, which in turn is mounted on an axis with a certain rotational speed. The movement of these press punches is comparable to the operation of a conventional four-stroke engine. Compression can be carried out with an upper and lower punch, but several punches can also be attached to an eccentric disk, with the number of die holes increased accordingly. The throughput of eccentric presses varies depending on the type, from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.
Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zuführeinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter fürFor higher throughputs, rotary tablet presses are chosen in which a large number of dies are arranged in a circle on a so-called die table. The number of dies varies between 6 and 55 depending on the model, although larger dies are also available commercially. Each die on the die table is assigned an upper and lower punch, whereby the pressing pressure can be actively built up by just the upper or lower punch, but also by both punches. The die table and the punches move around a common vertical axis, with the punches being brought into the positions for filling, compacting, plastic deformation and ejection with the help of rail-like curved tracks during rotation. At points where a particularly significant raising or lowering of the punches is required (filling, compacting, ejecting), these curved tracks are supported by additional low-pressure pieces, low-pull rails and lifting tracks. The die is filled via a rigidly arranged feed device, the so-called filling shoe, which is equipped with a storage container for
die Vorgemische verbunden ist. Der Preßdrack auf das jeweilige Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.the premixtures. The pressing pressure on the respective premixture can be individually adjusted via the pressing paths for the upper and lower punches, whereby the pressure builds up by the punch shaft heads rolling past adjustable pressure rollers.
Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei oder mehreren Füllschuhen versehen werden. Zur Herstellung zwei-und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befullung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also be equipped with two or more filling shoes to increase throughput. To produce two- and multi-layered molded bodies, several filling shoes are arranged one behind the other without the lightly pressed first layer being ejected before further filling. By using suitable process control, it is also possible to produce coated and dot tablets that have an onion-skin-like structure, whereby in the case of dot tablets the top of the core or core layers is not covered and thus remains visible. Rotary tablet presses can also be equipped with single or multiple tools, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used for pressing at the same time. The throughput of modern rotary tablet presses is over a million molded bodies per hour.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N.V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are available, for example, from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE/LU). The hydraulic double-pressure press HPF 630 from the company LAEIS, D. is particularly suitable.
Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden, wobei sie immer aus mehreren Phasen, d.h. Schichten, Einschlüssen oder Kernen und Ringen bestehen. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The molded bodies can be manufactured in a predetermined spatial shape and predetermined size, whereby they always consist of several phases, i.e. layers, inclusions or cores and rings. Practically all sensibly manageable designs can be considered as spatial shapes, for example the design as a panel, the rod or bar shape, cubes, cuboids and corresponding spatial elements with flat side surfaces and in particular cylindrical designs with a circular or oval cross-section. This last design covers the presentation form from the tablet to compact cylinder pieces with a height to diameter ratio above 1.
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Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can be designed as separate individual elements that correspond to the predetermined dosage of the washing and/or cleaning agent. It is also possible to design compacts that combine a plurality of such mass units in one compact, with predetermined breaking points in particular ensuring that smaller, portioned units can be easily separated. For the use of textile detergents in machines of the type commonly used in Europe with horizontally arranged mechanics, it can be expedient to design the portioned compacts as tablets, in cylinder or cuboid form, with a diameter/height ratio in the range of approximately 0.5:2 to 2:0.5 being preferred. Commercially available hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices, in particular for producing such compacts.
Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich.The spatial shape of another embodiment of the molded bodies is adapted in its dimensions to the detergent chamber of standard household washing machines, so that the molded bodies can be dosed directly into the detergent chamber without a dosing aid, where they dissolve during the rinsing process. Of course, the detergent molded bodies can also be used without any problems using a dosing aid.
Ein weiterer bevorzugter mehrphasiger Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Mehrphasen-Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegeiförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden. Hier bietet es sich aus optischen Gründen an, die Dreiecksbasis, die die einzelnen Segmente miteinander verbindet, als eine Phase auszubilden, während die Dreiecksspitze die zweite Phase bildet. Eine unterschiedliche Anfärbung beider Phasen ist in dieser Ausführungsform besonders reizvoll.Another preferred multiphase molded body that can be produced has a plate-like or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "multiphase bar" can be broken off at the predetermined breaking points, which represent the short thin segments, and fed into the machine. This principle of the "bar-shaped" molded body detergent can also be implemented in other geometric shapes, for example vertical triangles that are only connected to one another lengthwise on one of their sides. For optical reasons, it is advisable to form the triangle base, which connects the individual segments, as one phase, while the triangle tip forms the second phase. A different coloring of the two phases is particularly attractive in this embodiment.
Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nachAfter pressing, the detergent and cleaning agent molded bodies exhibit a high level of stability. The breaking strength of cylindrical molded bodies can be measured using the diametrical breaking stress. This can be determined according to
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Hierin steht &sgr; für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here, σ is the diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N that results in the pressure exerted on the molded body that causes the molded body to fracture, D is the molded body diameter in meters, and t is the molded body height.
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Durch Abmischung von tensidhaltigen Granulaten mit pulverformigen Aufbereitungskomponenten wurden Vorgemische hergestellt, die in einer Korsch-Tablettenpresse zu zweiphasigen Waschmitteltabletten verpreßt wurden. Die Tensidgranulate 1, 2 und 3 wurden dabei in einem 130-Liter-Pflugscharmischer (Gebrüder Lödige, Paderborn) hergestellt und anschließend in einem Wirbelschichttrockner getrocknet. Nach dem Absieben der Grobanteile (> 1,6 mm) und der Feinanteile (< 0,4 mm) wurden die Tensidgranulate mit den Aufbereitungskomponenten in einem Paddelmischer vermischt.
Die Zusammensetzung der Tensidgranulate zeigt Tabelle 1.
Tabelle 1: Tensidgranulate [Gew.-%]By mixing surfactant-containing granules with powdered processing components, premixes were produced which were pressed into two-phase detergent tablets in a Korsch tablet press. The surfactant granules 1, 2 and 3 were produced in a 130-litre plowshare mixer (Gebrüder Lödige, Paderborn) and then dried in a fluidized bed dryer. After sieving out the coarse particles (> 1.6 mm) and the fine particles (< 0.4 mm), the surfactant granules were mixed with the processing components in a paddle mixer.
The composition of the surfactant granules is shown in Table 1.
Table 1: Surfactant granules [wt.%]
Oligomerisierungsgrad 1,1C, 2 .| 6 -alkylglucoside
Degree of oligomerization 1.1
Aus den Vorgemischen (Tensidgranulat + Aufbereitungskomponenten) wurden auf einer Korsch-Rundläuferpresse zweischichtige Waschmitteltabletten hergestellt, wobei der AnteilTwo-layer detergent tablets were produced from the premixes (surfactant granulate + processing components) on a Korsch rotary press, whereby the proportion
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der ersten Schicht 75 Gew.-% der Gesamtmasse und der Anteil der zweiten Schicht 25 Gew.-% der Gesamtmasse der Tablette betrug. Der Durchmesser der Tabletten betrug 44 mm.the first layer was 75 wt.% of the total mass and the second layer was 25 wt.% of the total mass of the tablet. The diameter of the tablets was 44 mm.
In den nachfolgenden Tabellen 2, 3 und 4 sind die Zusammensetzungen der Waschmitteltabletten nach Phasen gegliedert angegeben. Die Werte in den Spalten der Tabelle geben dabei die Menge des betreffenden Stoffes in der jeweiligen Phase der Tablette an, d.h. die Werte in eine Spalte addieren sich auf 100 %. Die Menge des betreffenden Stoffes in der gesamten Tablette läßt sich aus dem Anteil der einzelnen Phasen daraus mühelos errechnen. Entsprechend der unterschiedlichen Tablettengewichte (37,5 g ± 1%, bedingt durch geringe Schwankungen bei der Zuführung des Vorgemischs in die Matrize der Presse) schwankten die Tablettenhärten um ca. ± 10%, die Zerfallszeiten um ca. 5 Sekunden. Die Tablettenhärten und -zerfallszeiten sind in den jeweiligen Tabellen mit aufgeführt.In the following tables 2, 3 and 4, the compositions of the detergent tablets are shown broken down by phase. The values in the columns of the table indicate the amount of the relevant substance in the respective phase of the tablet, i.e. the values in a column add up to 100%. The amount of the relevant substance in the entire tablet can be easily calculated from the proportion of the individual phases. Depending on the different tablet weights (37.5 g ± 1%, due to slight fluctuations when feeding the premix into the die of the press), the tablet hardness fluctuated by approx. ± 10% and the disintegration times by approx. 5 seconds. The tablet hardness and disintegration times are also listed in the respective tables.
Tabelle 2: Waschmitteltabletten: Zusammensetzung [Gew.-%], phys. Daten Table 2: Detergent tablets: composition [wt.%], physical data
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* Protease, Cellulase, Amylase, Lipase auf Träger (Stärke), gecoatet ** Repelotex-SRP-4 ist ein Terephthalsäure-Ethylenglycol-Polyethylenglycol-Ester der Firma Rhöne-Poulenc.* Protease, cellulase, amylase, lipase on carrier (starch), coated ** Repelotex-SRP-4 is a terephthalic acid-ethylene glycol-polyethylene glycol ester from Rhöne-Poulenc.
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