DE29823942U1 - Composition for use in a washing machine - Google Patents
Composition for use in a washing machineInfo
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Description
Benckiser N.V., WTC AA Schiphol Boulevard 229 1118 BH Schiphol Airport Amsterdam, NiederlandeBenckiser N.V., WTC AA Schiphol Boulevard 229 1118 BH Schiphol Airport Amsterdam, Netherlands
"Gebrauchsmusteranmeldung Zusammensetzung zur Verwendung in einer Waschmaschine""Utility model application for a composition for use in a washing machine"
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Verwendung in einer Waschmaschine sowie ein Verfahren zu deren Verwendung.The present invention relates to a composition for use in a washing machine and a method for using the same.
Obgleich moderne Waschmaschinen in den meisten Fällen eine Vielzahl von unterschiedlichen Waschprogrammen besitzen, die sich in Dauer und Temperatur der einzelnen Wasch- und Spülgänge unterscheiden, bestehen alle Waschprogramme im wesentlichen aus den folgenden Grundschritten: Vorwaschgang; Hauptwaschgang; mehrere Spülgänge; und Schleudergang. Während das eigentliche Waschmittel, das die Reinigungswirkung entfalten soll, zu Beginn des Hauptwaschganges (oder ggf. zu Beginn des Vorwaschganges) zugesetzt wird, können in den Spülgängen spezielle Mittel mit unterschiedlichen Funktionen zum EinsatzAlthough modern washing machines in most cases have a variety of different washing programs that differ in the duration and temperature of the individual washing and rinsing cycles, all washing programs essentially consist of the following basic steps: pre-wash cycle; main wash cycle; several rinse cycles; and spin cycle. While the actual detergent, which is intended to have the cleaning effect, is added at the beginning of the main wash cycle (or possibly at the beginning of the pre-wash cycle), special agents with different functions can be used in the rinse cycles.
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Hollerallee 32 · D-28209 Bremen · P.O.B. 10 71 27 · D-28071 Bremen · Telephone+49-421-34090 · Telefax+49-421-3491768Hollerallee 32 · D-28209 Bremen · P.O.B. 10 71 27 · D-28071 Bremen · Telephone+49-421-34090 · Fax+49-421-3491768
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kommen. Diese speziellen Mittel für die Spülgänge sollten hauptsächlich weitere Vorteile für die Wäschebehandlung mit sich bringen. Eine nicht-abschließende Liste solcher Mittel umfaßt, ohne Beschränkung hierauf: Duftstoffe (angenehmer Geruch der Wäsche), Weichspüler (Weichheit der Wäsche), antistatische Mittel (Verringerung oder Verhinderung des Aufbaus von statischer Elektrizität in der Wäsche), Mittel zur Wiederherstellung der Fähigkeit der Wäsche zur Feuchtigkeitsaufnahme, milde Säuren (Abbau von Inkrustierungen oder Neutralisierung von Alkalität), Bleichmittel, entweder auf Sauerstoff- oder Chlorbasis (Verbesserung der Reinigungswirkung), Desinfektionsmittel, Mittel zum anhaltenden Schutz sowohl der Wäsche als auch der die Wasche tragenden Person vor Insekten oder Milben, Mittel zur verbesserten Entfernung von Fettverschmutzungen, Mittel zum Ausrüsten mit Knitterschutz, optische Aufheller, Bügelhilfsmittel (zur Erleichterung des Bügeins der Wäsche), Mittel zur Hemmung der Farbstoffübertragung, Enzyme, wie Cellulasen, Lipasen, etc., für spezielle Einsatzzwecke.These special rinse agents should mainly provide additional benefits for laundry treatment. A non-exhaustive list of such agents includes, but is not limited to: fragrances (pleasant smell of the laundry), fabric softeners (softness of the laundry), antistatic agents (reduction or prevention of the build-up of static electricity in the laundry), agents to restore the laundry's ability to absorb moisture, mild acids (reduction of incrustations or neutralization of alkalinity), bleaches, either oxygen- or chlorine-based (improvement of the cleaning effect), disinfectants, agents for the long-term protection of both the laundry and the person wearing the laundry against insects or mites, agents for improved removal of grease stains, agents for providing anti-crease properties, optical brighteners, ironing aids (to facilitate ironing of the laundry), agents to inhibit dye transfer, enzymes such as cellulases, lipases, etc., for special purposes.
Die beschriebenen unterschiedlichen Funktionalitäten werden bisher (wenn überhaupt) durch Zudosierung unterschiedlicher Produkte, teilweise über getrennte Dosiereinrichtungen, und Zudosierung zu verschiedenen Zeitpunkten erreicht.The different functionalities described have so far been achieved (if at all) by dosing different products, partly via separate dosing devices, and dosing at different times.
Ziel der vorliegenden Erfindung war es, die Reinigerfunktion und die Funktion(en) der in den Spülgängen zuzusetzenden Substanz(en), bei möglichst gleichbleibender Leistung gegenüber den Ergebnissen, die mit einer separaten Dosierung erzielt werden kann, in einem Produkt zu vereinigen bzw. die Zudosierung weiterer Substanzen in den Spülgängen zu ermöglichen.The aim of the present invention was to combine the cleaning function and the function(s) of the substance(s) to be added in the rinse cycles in one product, while maintaining as consistent performance as possible compared to the results that can be achieved with separate dosing, or to enable the addition of further substances in the rinse cycles.
Aus den deutschen Offenlegungsschriften 20 65 153 und 20 07 413 sind Detergentformlinge zum Einsatz als Waschmittel bekannt, bei denen unter anderem vorgesehen ist, zwei Komponenten mit unterschiedlicher Funktionalität zu kombinieren. Dabei ist ein Aufbau aus einer Umhüllungsschale, die beispielsweise aus zwei Schalenhälften zusammengesetzt ist, die aus einem Reinigungsmittel bestehen, und einem von den Schalen umschlossenen Hohlraum, der Zusatzstoffe, wie Weichmacher, Weißmacher etc. enthält, vorgesehen.From the German laid-open specifications 20 65 153 and 20 07 413, detergent moldings for use as washing agents are known in which, among other things, two components with different functionality are combined. A structure is provided for this consisting of an enveloping shell, which is composed, for example, of two shell halves consisting of a cleaning agent, and a cavity enclosed by the shells, which contains additives such as plasticizers, whiteners, etc.
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Die britische Patentschrift 1 390 503 offenbart ein Flüssigwaschmittel, das Kapseln enthält, die in der Zusammensetzung unlöslich sind, aber ihren Inhalt freisetzen, wenn die Zusammensetzung mit Wasser verdünnt wird. Dieses Ziel wird dadurch erreicht, daß die Kapseln mit einer Substanz überzogen sind, die eine schlechte Löslichkeit in Wasserlösungen mit hoher Ionenstärke aufweisen, aber löslich wird, wenn die Ionenstärke durch Verdünnung herabgesetzt wird. Es wird darauf hingewiesen, daß diese Technik angewendet werden kann, um Materialien in das flüssige Reinigungsmittel miteinzubeziehen, die im flüssigen Reinigungsmittel selbst instabil sind, oder eine Instabilität erzeugen würden, wenn man sie direkt zusetzte. Es wird auch vorgeschlagen, die Technik zu verwenden, um die Freisetzung einer spezifischen Substanz zu verzögern. Die Verwendung in Waschmitteln ist angesprochen. Das eingekapselte Material wird innerhalb von 2 Minuten nach Verdünnen des Reinigungsmittels mit Wasser, d.h. bereits im Hauptwaschgang, freigesetzt.British Patent Specification 1,390,503 discloses a liquid detergent containing capsules which are insoluble in the composition but release their contents when the composition is diluted with water. This aim is achieved by coating the capsules with a substance which has poor solubility in water solutions of high ionic strength but becomes soluble when the ionic strength is reduced by dilution. It is pointed out that this technique can be used to include in the liquid detergent materials which are unstable in the liquid detergent itself or would create instability if added directly. It is also proposed to use the technique to delay the release of a specific substance. Use in detergents is addressed. The encapsulated material is released within 2 minutes of diluting the detergent with water, i.e. already in the main wash cycle.
In U.S.-Patent 4,082,678 ist ein Gewebekonditionierungsprodukt beschrieben, das einen geschlossenen Behälter umfaßt, der ein freisetzbares Agens enthält, das dazu dient, einen in dem Behälter angeordneten Innenbehälter, der normalerweise wasserlöslich oder wasserdispergierbar ist, in Wasser unlöslich oder nicht-dispergierbar zu machen, wobei der Innenbehälter ein Gewebekonditionierungsmittel enthält. Der Innenbehälter besteht aus einer Substanz, deren Löslichkeit in Wasser stark von der Ionenstärke oder von dem pH-Wert des Mediums abhängig ist, und das Mittel, das dazu dient, den Innenbehälter unlöslich zu machen, ist ein Mittel zur Steuerung des pH-Wertes oder der Ionenstärke.U.S. Patent 4,082,678 describes a fabric conditioning product comprising a closed container containing a releasable agent which serves to render an inner container disposed within the container, which is normally water-soluble or water-dispersible, insoluble or non-dispersible in water, the inner container containing a fabric conditioning agent. The inner container is comprised of a substance whose solubility in water is highly dependent upon the ionic strength or pH of the medium, and the agent which serves to render the inner container insoluble is an agent for controlling the pH or ionic strength.
Die japanische Patentanmeldung KOKAI 60-141705, 61-28440, 61-28441, 61-28596, 61-28597 und 61-28598 beschreiben ein Verfahren zur Herstellung von pH-empfindlichen Mikrokapseln zur Verwendung in Waschmitteln. Die pH-empfindliche Beschichtung ist ein Copolymer aus den folgenden Monomeren:Japanese patent application KOKAI 60-141705, 61-28440, 61-28441, 61-28596, 61-28597 and 61-28598 describe a process for producing pH-sensitive microcapsules for use in detergents. The pH-sensitive coating is a copolymer of the following monomers:
A) wenigstens ein basisches Monomer der Formel I:A) at least one basic monomer of formula I:
BOEHMERT &TB0M1MERTBOEHMERT &TB0M1MERT
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R R1 RR1
CH2=C-COO(CH2)XN (I)CH 2 =C-COO(CH 2 ) X N (I)
R2 R2
in der R Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist, R1 und R2 jeweils eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen sind und &khgr; eine ganze Zahl von 1-4 ist;in which R is hydrogen or a methyl group, R 1 and R 2 are each an alkyl group having 1-3 carbon atoms and &khgr; is an integer of 1-4;
B) wenigstens ein Monomer, das in Wasser unlöslich oder schlecht löslich ist, undB) at least one monomer which is insoluble or poorly soluble in water, and
C) wenigstens ein wasserlösliches Monomer.C) at least one water-soluble monomer.
Es wird angegeben, daß die beschnebenen Polymere bei einem pH-Wert von 9,5 oder mehr unlöslich sind und bei einem pH-Wert von 8,5 oder weniger löslich werden. Es werden unterschiedliche Inhaltsstoffe von Reinigungsmittelzusammensetzungen beschrieben, die mit Erfolg und Nutzen durch die beschriebenen Polymere beschichtet werden können. Ziel der dort beschriebenen Erfindung ist es, Substanzen, die ihre Funktion erst im Spülgang entfalten sollen, bis zu dessen Beginn zu schützen und dann möglichst unverzüglich freizusetzen.It is stated that the polymers described are insoluble at a pH of 9.5 or more and become soluble at a pH of 8.5 or less. Various ingredients of cleaning compositions are described which can be successfully and beneficially coated with the polymers described. The aim of the invention described there is to protect substances which are only intended to develop their function during the rinsing cycle until the start of the cycle and then to release them as quickly as possible.
Ein Nachteil der in diesen japanischen Patentanmeldungen beschnebenen Lösung ist, daß die umhüllten Partikel zu Beginn des Waschzyklus in direktem Kontakt mit nicht-alkalischem Waschwasser stehen, was eine Anlösung der Schutzumhüllung zur Folge haben kann.A disadvantage of the solution described in these Japanese patent applications is that the coated particles are in direct contact with non-alkaline wash water at the beginning of the wash cycle, which can result in dissolution of the protective coating.
Aus dem japanischen Patent KOKAI 50-77406 ist ein Waschhilfsmittel bekannt, das von einer wasserlöslichen Umhüllung umgeben ist, die durch Vermischen von Polyvinylacetaldialkylaminoacetat und wenigstens einer organischen Säure, die bei Raumtemperatur fest ist, erhalten wird. Diese Schutzumhüllung soll das Waschhilfsmittel während des Hauptwaschganges schützen und während der Spülgänge freisetzen. Die beschriebene Verbindung reagiert auf die Änderung des pH-Wertes zwischen dem Hauptwaschgang und den Spülgängen. Die entsprechend umhüllten Partikel werden mit üblichem pulverförmigenFrom the Japanese patent KOKAI 50-77406, a washing aid is known which is surrounded by a water-soluble coating which is obtained by mixing polyvinyl acetal dialkylaminoacetate and at least one organic acid which is solid at room temperature. This protective coating is intended to protect the washing aid during the main wash cycle and to release it during the rinse cycles. The compound described reacts to the change in the pH value between the main wash cycle and the rinse cycles. The correspondingly coated particles are mixed with conventional powdered
mERT &·BOEfIMERT ··mERT &·BOEfIMERT ··
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Waschmittel vermischt. Auch hier besteht der Nachteil der möglichen Anlösung der Schutzumhüllung zu Beginn des Waschzyklus.detergent. Here too there is the disadvantage of the possible dissolution of the protective coating at the beginning of the washing cycle.
Aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 284 191 A2 und 0 284 334 A2 ist ein wasserlöslicher Polymerfilm zur Freisetzung von Waschzusatzstoffen im Spülgang von Waschmaschinen bekannt, der während des normalen Waschganges über einen Bereich von typischen Temperaturen intakt bleibt und sich im Spülgang schnell auflöst. In den Anmeldungen wird daraufhingewiesen, daß die Verwendung von pH-empfindlichen Überzügen zwar gut bekannt sei, diese Filme aber normalerweise auch temperaturempfindlich seien, so daß sie während unterschiedlicher Temperaturen im Waschgang nicht zuverlässig stabil seien. Als Lösung wird vorgeschlagen, ein pH-abhängiges Material (das unerwünschterweise auch ein positives temperaturabhängiges Auflösungsverhalten zeigt) mit einem material zu kombinieren, das ein negatives temperaturabhängiges Lösungsverhalten zeigt. Diese Kombination soll garantieren, daß sich die Überzüge bei den hohen Temperaturen zu Beginn des Waschganges (insbesondere den sehr hohen Temperaturen, die bei amerikanischen Maschinen auftreten) nicht lösen werden.European patent applications EP 0 284 191 A2 and 0 284 334 A2 disclose a water-soluble polymer film for releasing detergent additives in the rinse cycle of washing machines, which remains intact during the normal wash cycle over a range of typical temperatures and dissolves quickly during the rinse cycle. The applications point out that although the use of pH-sensitive coatings is well known, these films are usually also temperature-sensitive, so that they are not reliably stable during different temperatures in the wash cycle. The solution proposed is to combine a pH-dependent material (which undesirably also shows a positive temperature-dependent dissolution behavior) with a material that shows a negative temperature-dependent dissolution behavior. This combination is intended to guarantee that the coatings will not dissolve at the high temperatures at the beginning of the wash cycle (especially the very high temperatures encountered in American machines).
Die europäische Patentanmeldung EP 0 481 547 Al offenbart mehrschichtige Geschirrspülmitteltabletten mit einem Kern, einer den Kern umgebenden Trennschicht und einer Außenschicht zur sequentiellen Freisetzung der Inhaltsstoffe der unterschiedlichen Schichten. Mit dieser Tablette sollen grundsätzlich zwei Aufgabenstellungen gelöst werden, nämlich 1) unverträgliche Materialien können in einer einzigen Tablette zusammen formuliert werden und zu unterschiedlichen Zeitpunkten freigesetzt werden, um gegenseitige Beeinflussung zu vermeiden; und 2) Zusammensetzungen, die ihre Funktionen zu unterschiedlichen Zeitpunkten entfalten sollen, können in einer einzigen Tablette formuliert werden.European patent application EP 0 481 547 A1 discloses multilayer dishwashing detergent tablets with a core, a separating layer surrounding the core and an outer layer for sequential release of the ingredients of the different layers. This tablet is basically intended to solve two problems, namely 1) incompatible materials can be formulated together in a single tablet and released at different times to avoid mutual interference; and 2) compositions intended to perform their functions at different times can be formulated in a single tablet.
Ein wesentlicher Nachteil dieses Standes der Technik besteht darin, daß für die Initiation der Auflösung der Umhüllungsschicht die Temperatur sowie bzw. besonders die Kontaktzeit in der Waschlösung als auslösender Faktor eingesetzt wird, d.h. für das Material der UmhüllungA major disadvantage of this state of the art is that the temperature and especially the contact time in the washing solution are used as trigger factors for initiating the dissolution of the coating layer, i.e. for the material of the coating
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temperaturempfindliche Materialien eingesetzt werden. Da der Tempratur/Zeitverlauf in Waschmaschinen je nach gewähltem Programm sehr unterschiedlich sein kann, wäre es schwierig, wenn nicht unmöglich, ein Material für die Umhüllung auszuwählen, das für alle Programme moderner Waschmaschinen einsetzbar ist. EP O 481 547 Al räumt selber ein (Seite 7, Zeilen 37-43), daß die Auswahl des Materials der Umhüllungsschicht geräte- und programmspezifische Besonderheiten berücksichtigen muß. Die praktische Einsetzbarkeit der beschriebenen Produkte ist daher deutlich eingeschränkt. Eine Verwendung fur Waschmaschinen ist in der Entgegenhaltung nicht erwähnt.temperature-sensitive materials are used. Since the temperature/time curve in washing machines can vary greatly depending on the selected program, it would be difficult, if not impossible, to select a material for the casing that can be used for all programs of modern washing machines. EP 0 481 547 A1 itself admits (page 7, lines 37-43) that the selection of the material for the casing layer must take into account device and program-specific features. The practical use of the products described is therefore significantly limited. Use in washing machines is not mentioned in the citation.
Die PCT-Anmeldung WO 95/29982 offenbart ein Geschirrspülmittel mit verzögerter Freisetzung eines Klarspülers in Form eines nicht-ionischen Tensides, wobei dieses nicht-ionische Tensid zusammen mit einem anorganischen Buildersalz ein Kernpartikel bildet, das mit einer wachsartigen Umhüllung versehen ist, um die verzögerte Freisetzung sicherzustellen. Diese Umhüllung ist eine Substanz, die bei dem Arbeitstemperaturen, die im Reinigungsgang anzutreffen sind, nicht schmilzt, aber bei alkalischen pHs so allmählich chemisch desintegriert wird, daß noch eine wirksame Menge des Klarspülers am Ende des Hauptreinigungsganges übrigbleibt und in den Spülgang übertragen wird. Eine Verwendung für Waschmaschinen ist in der Entgegenhaltung nicht erwähnt.PCT application WO 95/29982 discloses a dishwashing detergent with a delayed release of a rinse aid in the form of a non-ionic surfactant, wherein this non-ionic surfactant together with an inorganic builder salt forms a core particle which is provided with a waxy coating to ensure delayed release. This coating is a substance which does not melt at the operating temperatures encountered in the cleaning cycle, but is chemically disintegrated so gradually at alkaline pHs that an effective amount of the rinse aid still remains at the end of the main cleaning cycle and is carried over into the rinsing cycle. Use in washing machines is not mentioned in the citation.
Nachteilig an der in dieser Entgegenhaltung dargestellten Lösung ist, daß die Umhüllung durch chemische Verseifung bei alkalischen pHs löslich gemacht wird, so daß der Zeitpunkt, an dem die Klarspülersubstanz aus den Kern freigesetzt wird, eine Funktion sowohl der Temperatur als auch der Länge des Hauptreinigungsganges ist. Die Patentanmeldung enthält keine Lehre, wie ein Produkt zu formulieren ist, mit dem der Klarspüler in allen Waschprogrammen jedes Gerätetyps im Spülgang freigesetzt wird. Schließlich ist das Produkt eine Mischung aus granulärem Reinigungsmittel und granulären Klarspülerpartikeln.The disadvantage of the solution presented in this document is that the coating is made soluble by chemical saponification at alkaline pHs, so that the time at which the rinse aid substance is released from the core is a function of both the temperature and the length of the main cleaning cycle. The patent application contains no teaching on how to formulate a product with which the rinse aid is released in the rinse cycle in all washing programs of every type of appliance. Finally, the product is a mixture of granular detergent and granular rinse aid particles.
Der vorliegenden Erfindung liegt angesichts des Standes der Technik die Aufgabe zugrunde, eine gattungsgemäße Zusammensetzung zu schaffen, die für die meisten WaschprogrammeIn view of the state of the art, the present invention is based on the object of creating a generic composition which is suitable for most washing programs
BOEHMERT & BOEHMERTBOEHMERT & BOEHMERT
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verschiedener Gerätetypen von Waschmaschinen einsetzbar ist und in jedem dieser Fälle die Substanz(en), die ihre Wirkung im wesentlichen erst in den Spülgängen entfalten soll(en), auch erst in diesen freisetzt. Dabei ist angestrebt, dies ohne weitgehende Beschränkung der Auswahl für das eingesetzte Waschmittel, die eingesetzte(n) Substanz(en) für die Spülgänge und andere Inhaltsstoffe der Zusammensetzung zu erreichen.different types of washing machines and in each of these cases the substance(s) which are essentially only supposed to take effect during the rinse cycles are only released during these. The aim is to achieve this without extensively restricting the choice of detergent used, the substance(s) used for the rinse cycles and other ingredients of the composition.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit einer gattungsgemäßen Zusammensetzung gelöst, die gekennzeichnet ist durch eine Basiszusammensetzung, die ihre Funktion im wesentlichen im Hauptwaschgang der Waschmaschine entfaltet; und mindestens ein Teilchen, mit mindestens einem Kern, der mindestens eine Substanz umfaßt, die ihre Funktion im wesentlichen in den Spülgängen der Waschmaschine entfaltet; und einer den (die) Kern(e) im wesentlichen vollständig umgebenden Umhüllung, die mindestens eine Verbindung umfaßt, deren Löslichkeit mit sinkender Konzentration einer spezifischen Verbindung im umgebenden Medium zunimmt; wobei Mittel vorgesehen sind, um bis zum Beginn der Spülgänge eine wesentliche Auflösung der Umhüllung oder eine wesentliche Ablösung der Umhüllung vom Kern bzw. von den Kernen zu verhindern.According to the invention, this object is achieved with a generic composition which is characterized by a base composition which essentially performs its function in the main wash cycle of the washing machine; and at least one particle with at least one core which comprises at least one substance which essentially performs its function in the rinse cycles of the washing machine; and a coating which essentially completely surrounds the core(s) and which comprises at least one compound whose solubility increases with decreasing concentration of a specific compound in the surrounding medium; means being provided to prevent a significant dissolution of the coating or a significant detachment of the coating from the core(s) until the start of the rinse cycles.
In einer vorteilhaften Ausführungsform ist die Konzentration der spezifischen Verbindung in der lokalen Umgebung des (der) Teilchens (Teilchen) bis zum Beginn der Spülgänge ausreichend hoch ist, um bis zu diesem Zeitpunkt eine wesentliche Auflösung der Umhüllung und eine wesentliche Ablösung der Umhüllung vom Kern bzw. von den Kernen zu verhindern.In an advantageous embodiment, the concentration of the specific compound in the local environment of the particle(s) is sufficiently high until the start of the rinsing cycles to prevent a significant dissolution of the coating and a significant detachment of the coating from the core(s) until that time.
Weiterhin ist bevorzugt vorgesehen, daß das Teilchen mit einer Substanz überzogen ist (sind), die sich - weitgehend unabhängig von der Konzentration der spezifischen Verbindung im umgebenden Medium; im Verlaufe der Spülgänge der Waschmaschine auf- oder ablöst.Furthermore, it is preferably provided that the particle is (are) coated with a substance which dissolves or dissolves in the course of the washing machine's rinse cycles, largely independently of the concentration of the specific compound in the surrounding medium.
Es ist bevorzugt vorgesehen, daß die Basiszusammensetzung in Form einer Tablette vorliegt.It is preferred that the base composition is in the form of a tablet.
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Eine Ausführungsform der Erfindung schlägt vor, daß das mindestens eine Teilchen so in oder an der Tablette angeordnet ist, daß die Konzentration der spezifischen Verbindung in der lokalen Umgebung des (der) Teilchens (Teilchen) bis zur im wesentlichen vollständigen Auflösung der Tablette ausreichend hoch ist, um eine wesentliche Auflösung der Umhüllung oder eine wesentliche Ablösung der Umhüllung vom Kern bzw. von den Kernen zu verhindern. One embodiment of the invention proposes that the at least one particle is arranged in or on the tablet such that the concentration of the specific compound in the local environment of the particle(s) is sufficiently high until the tablet is substantially completely dissolved to prevent substantial dissolution of the coating or substantial detachment of the coating from the core(s).
Besonders bevorzugt ist es dabei, daß das bzw. alle Teilchen in mindestens einem vollständig von der Basiszusammensetzung umgebenen Hohlraum der Tablette aufgenommen ist bzw. sind.It is particularly preferred that the particle or particles are accommodated in at least one cavity of the tablet which is completely surrounded by the base composition.
Dabei kann der mindestens eine Hohlraum ein oder mehrere Teilchen enthält, das allein bzw. die zusammengenommen im wesentlichen das gleiche Volumen aufweist (aufweisen) wie der Hohlraum.The at least one cavity can contain one or more particles which alone or which together have substantially the same volume as the cavity.
Es ist bevorzugt, daß der mindestens eine Hohlraum ein größeres Volumen aufweist als das bzw. alle Teilchen, das bzw. die in dem jeweiligen Hohlraum aufgenommen ist bzw. sind.It is preferred that the at least one cavity has a larger volume than the or all of the particles accommodated in the respective cavity.
In einer Alternative der Erfindung ist (sind) das (die) Teilchen im Inneren des Hohlraumes lose angeordnet.In an alternative of the invention, the particle(s) is (are) loosely arranged inside the cavity.
In einer anderen Alternative ist (sind) das (die) Teilchen im Inneren des Hohlraumes fixiert, bevorzugt durch einen Kleber.In another alternative, the particle(s) is (are) fixed inside the cavity, preferably by an adhesive.
In einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, daß der Hohlraum im wesentlichen mittig im Inneren der Tablette angeordnet ist.In a further embodiment, it can be provided that the cavity is arranged substantially centrally in the interior of the tablet.
Die Erfindung schlägt auch vor, daß die Tablette einen einzigen, im wesentlichen kugelförmigen Hohlraum aufweist.The invention also proposes that the tablet has a single, substantially spherical cavity.
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Dabei ist erfindungsgemäß bevorzugt, daß in dem Hohlraum ein einziges, im wesentlichen kugelförmiges Teilchen aufgenommen ist, dessen Außendurchmesser geringer ist als der Innendurchmesser des Hohlraums.According to the invention, it is preferred that a single, substantially spherical particle is accommodated in the cavity, the outer diameter of which is smaller than the inner diameter of the cavity.
In einer weiteren Ausfuhrungsform, daß das bzw. alle Teilchen in mindestens einem Hohlraum der Tablette aufgenommen ist bzw. sind, der nur teilweise von der Basiszusammensetzung umgeben ist.In a further embodiment, the particle or particles are accommodated in at least one cavity of the tablet which is only partially surrounded by the base composition.
Dabei ist es weiterhin bevorzugt, daß der Hohlraum eine Vertiefung in einer der Oberflächen der Tablette ist, in der das (die) Teilchen zumindest teilweise aufgenommen ist (sind).It is further preferred that the cavity is a depression in one of the surfaces of the tablet in which the particle(s) is (are) at least partially received.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist vorgesehen, daß das (die) Teilchen so in dem Hohlraum oder der Vertiefung aufgenommen ist (sind), daß es (sie) nicht über die Oberfläche(n) der Tablette hervorsteht (hervorstehen).In a preferred embodiment, the particle(s) is (are) received in the cavity or depression such that it (they) does not protrude above the surface(s) of the tablet.
Die Erfindung schlägt in einer besonderen Ausführungsform vor, daß der Hohlraum oder die Vertiefung lediglich ein einziges Teilchen enthält, dessen Volumen und Form im Bereich des Hohlraums oder der Vertiefung mit dem Volumen und der Form des Hohlraumes oder der Vertiefung im wesentlichen übereinstimmt und das diesen (diese) im wesentlichen vollständig ausfüllt.In a particular embodiment, the invention proposes that the cavity or depression contains only a single particle, the volume and shape of which in the region of the cavity or depression essentially corresponds to the volume and shape of the cavity or depression and which essentially completely fills it (these).
Es ist bevorzugt vorgesehen, daß der Hohlraum oder die Vertiefung parallel zu einer der Oberfläche(n), zu der er sich öffnet bzw. in der sie angeordnet ist, eine im wesentlichen kreisförmige Querschnittsfläche aufweist.It is preferably provided that the cavity or depression has a substantially circular cross-sectional area parallel to one of the surfaces to which it opens or in which it is arranged.
Die Erfindung schlägt auch vor, daß der Hohlraum oder die Vertiefung sich zu der (den) Oberfläche^) nur soweit öffnet, daß das (die) darin aufgenommene(n) Teilchen nicht durch die Öffhung(en) des Hohlraums oder der Vertiefung hindurchtreten kann (können).The invention also proposes that the cavity or depression opens towards the surface(s) only to such an extent that the particle(s) received therein cannot pass through the opening(s) of the cavity or depression.
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Dabei ist erfindungsgemäß bevorzugt, daß das (die) Teilchen im Hohlraum oder in der Vertiefung lose angeordnet ist (sind).According to the invention, it is preferred that the particle(s) is (are) loosely arranged in the cavity or in the depression.
In einer weiteren Alternative ist vorgesehen, daß das (die) Teilchen im Hohlraum oder in der Vertiefung fixiert ist (sind), bevorzugt durch einen Kleber.In a further alternative, it is provided that the particle(s) is (are) fixed in the cavity or in the depression, preferably by an adhesive.
In einer Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß die Basiszusammensetzung wenigstens eine Zusammensetzung umfaßt, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus einer Waschmittelzusammensetzung, einer Wasserenthärterzusammensetzung und einer Waschverstärkerzusammensetzung besteht.In one embodiment of the invention it is provided that the base composition comprises at least one composition selected from the group consisting of a detergent composition, a water softener composition and a washing enhancer composition.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß die Umhüllung wenigstens eine Verbindung umfaßt, die bei der Konzentration der spezifischen Verbindung am Ende des Hauptwaschgangs der Waschmaschine nicht oder nur wenig löslich ist und bei der Konzentration der spezifischen Verbindung in den Spülgängen eine so ausreichende Löslichkeit zeigt, daß sie in den Spülgängen so weitgehend aufgelöst oder vom Kern (von den Kernen) abgelöst wird, daß ein zumindest teilweises Austreten des Kernmaterials in das Medium der Spülgänge ermöglicht wird.In a preferred embodiment of the invention, it is provided that the coating comprises at least one compound which is not or only slightly soluble at the concentration of the specific compound at the end of the main wash cycle of the washing machine and which, at the concentration of the specific compound in the rinse cycles, shows sufficient solubility that it is dissolved or detached from the core(s) in the rinse cycles to such an extent that at least partial escape of the core material into the medium of the rinse cycles is made possible.
Dabei ist bevorzugt vorgesehen, daß die Löslichkeit der Verbindung mit sinkender OH"-Ionenkonzentration und damit abnehmendem pH-Wert im umgebenden Medium zunimmt.It is preferably provided that the solubility of the compound increases with decreasing OH" ion concentration and thus decreasing pH value in the surrounding medium.
Es ist besonders bevorzugt, daß die Verbindung bei einem pH-Wert oberhalb von 10 keine oder nur geringe Löslichkeit zeigt und bei einem pH-Wert unterhalb von 9 eine so ausreichende Löslichkeit zeigt, daß sie in den Spülgängen so weitgehend aufgelöst oder vom Kern (von den Kernen) abgelöst wird, daß ein zumindest teilweises Austreten des Kernmaterials in das Medium der Spülgänge ermöglicht wird.It is particularly preferred that the compound shows no or only low solubility at a pH value above 10 and shows sufficient solubility at a pH value below 9 that it is dissolved or detached from the core(s) in the rinsing cycles to such an extent that at least partial escape of the core material into the medium of the rinsing cycles is possible.
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Ferner ist es bevorzugt, daß die Verbindung ein Polymer umfaßt, bevorzugt ein pH-empfindliches Polymer, das wenigstens eine Wiederholungseinheit umfaßt, die mindestens eine basische Funktion aufweist, die nicht Teil der Rückgratkette des Polymers ist.It is further preferred that the compound comprises a polymer, preferably a pH-sensitive polymer, comprising at least one repeating unit having at least one basic function which is not part of the backbone chain of the polymer.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform umfaßt das Polymer wenigstens eine Wiederholungseinheit umfaßt, die auf einer Verbindung beruht, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Vinylalkoholderivaten, Acrylaten oder Alkylacrylaten besteht, die besagte basische Funktion umfassen.In a preferred embodiment, the polymer comprises at least one repeating unit based on a compound selected from the group consisting of vinyl alcohol derivatives, acrylates or alkyl acrylates comprising said basic function.
Die Erfindung sieht auch vor, daß das Polymer ein Kohlehydrat ist, das mit besagter basischen Funktion funktionalisiert ist.The invention also provides that the polymer is a carbohydrate functionalized with said basic function.
Die obengenannte basische Funktion ist vorzugsweise ein Amin, besonders bevorzugt ein sekundäres oder tertiäres Amin ist.The above-mentioned basic function is preferably an amine, particularly preferably a secondary or tertiary amine.
In einer bevorzugten Alternative beruht die Wiederholungseinheit auf einer Verbindung mit der folgenden Formel III beruht:In a preferred alternative, the repeating unit is based on a compound having the following formula III:
R, RiR, Ri
CH=C GCH=CH
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(III)(III)
R2 R2
wobei G eine Verknüpfungsgruppe ist, die ausgewählt ist aus -COO-, -OCO-, -CONH-, - NHCO -, - NHCONH -, - NHCOO -, -OCONH - oder - OCOO -, Ri unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen ist, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen ist und &khgr; eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.wherein G is a linking group selected from -COO-, -OCO-, -CONH-, - NHCO-, - NHCONH-, - NHCOO-, -OCONH- or - OCOO-, Ri is independently hydrogen or an alkyl group having 1-3 carbon atoms, R2 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-5 carbon atoms and χ is an integer from 1 to 6.
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Bevorzugt beruht die Wiederholungseinheit auf einer Verbindung mit der folgenden Formel IV beruht:Preferably, the repeating unit is based on a compound having the following formula IV:
Ri R2 R 2
CH2—C COO (CH2Jx —N (IV)CH 2 -C COO (CH 2 J x -N (IV)
R2 R2
wobei Ri unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen ist, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen ist und &khgr; eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.where Ri is independently hydrogen or an alkyl group having 1-3 carbon atoms, R2 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-5 carbon atoms and &khgr; is an integer from 1 to 6.
In einer weiteren Ausführungsform ist vorgesehen, daß die basische Funktion ein Imin oder eine basische aromatische N-enthaltende Gruppe ist, bevorzugt eine Pyndingruppe oder eine ist.In a further embodiment it is provided that the basic function is an imine or a basic aromatic N-containing group, preferably a pyridine group or a.
In noch einer weiteren Ausführungsform ist vorgesehen, daß das pH-empfindliche Polymer ein von Chitosan abgeleitetes Polymer ist.In yet another embodiment, the pH-sensitive polymer is a chitosan-derived polymer.
Schließlich schlägt die Erfindung vor, daß die Verbindung &kgr;-Carrageenan umfaßt.Finally, the invention proposes that the compound comprises &kgr;-carrageenan.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß der (die) Kern(e) mindestens ein Material umfaßt (umfassen), das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Duftstoffen, Weichspülem, antistatischen Mitteln, Mitteln zur Wiederherstellung der Fähigkeit der Wäsche zur Feuchtigkeitsaufhahme, milden Säuren, Bleichmitteln, Desinfektionsmitteln, Mitteln zum anhaltenden Schutz sowohl der Wäsche als auch der die Wäsche tragenden Person vor Insekten oder Milben, Mitteln zur verbesserten Entfernung von Fettverschmutzungen,In a particular embodiment of the invention, the core(s) comprise(s) at least one material selected from the group consisting of fragrances, fabric softeners, antistatic agents, agents for restoring the ability of the laundry to absorb moisture, mild acids, bleaching agents, disinfectants, agents for the long-term protection of both the laundry and the person wearing the laundry against insects or mites, agents for the improved removal of greasy soiling,
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Mitteln zum Ausrüsten mit Knitterschutz, optischen Aufhellern, Bügelhilfsmitteln, Mitteln zur Hemmung der Farbstoffübertragung und Enzymen besteht.Anti-crease agents, optical brighteners, ironing aids, dye transfer inhibitors and enzymes.
Es kann vorgesehen sein, daß der Kern bzw. wenigstens ein Teil der Kerne in Form einer eingekapselten Flüssigkeit vorliegt.It can be provided that the core or at least part of the cores is in the form of an encapsulated liquid.
In einer weiteren Ausführungsform ist vorgesehen, daß der Kern bzw. wenigstens ein Teil der Kerne in einer festen Form vorliegt.In a further embodiment it is provided that the core or at least part of the cores is in a solid form.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Durchführung eines Waschzyklus in einer Waschmaschine, beim die erfindungsgemäße Zusammensetzung zu einem geeigneten Zeitpunkt während des Vorwaschganges oder Hauptwaschganges zum in der Waschmaschine befindlichen Medium zugegeben wird.The invention further relates to a method for carrying out a washing cycle in a washing machine, wherein the composition according to the invention is added to the medium in the washing machine at a suitable time during the pre-wash cycle or main wash cycle.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß, für den Fall, daß die Basiszusammensetzung in Form der Tablette nicht in der Lage ist, nach ihrer Auflösung im Medium bis zum Ende des Hauptwaschganges eine Konzentration des spezifischen Ions im Medium zur Verfugung zu stellen, die ausreichend hoch ist, um eine wesentliche Auflösung der Umhüllung und eine wesentliche Ablösung der Umhüllung vom Kern (von den Kernen) zu verhindern, diese ausreichende Konzentration des spezifischen Ions durch die Zugabe einer weiteren Zusammensetzung, wie beispielsweise eine Waschmittelzusammensetzung, zum Medium des Hauptwaschganges zu einem geeigneten Zeitpunkt bereitgestellt wird.In a particular embodiment of the invention, it is provided that, in the event that the base composition in the form of the tablet is not capable of providing, after its dissolution in the medium, by the end of the main wash cycle, a concentration of the specific ion in the medium which is sufficiently high to prevent substantial dissolution of the coating and substantial detachment of the coating from the core(s), this sufficient concentration of the specific ion is provided by the addition of a further composition, such as a detergent composition, to the medium of the main wash cycle at an appropriate time.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeichnet sich dadurch aus, daß sie hervorragende Ergebnisse sowohl im Hauptwaschgang als auch in den Spülgängen einer Waschmaschine liefert. Die Basiszusammensetzung, z.B. in Form einer Tablette, wird während des Hauptwaschganges gelöst und kann ihre entsprechende beabsichtigte Wirkung entfalten (Reinigung, Wasserenthärtung, Waschverstärkung, etc.). Das erfindungsgemäße Teilchen enthält als Kernmaterial diejenige Substanz bzw. diejenigen Substanzen, die ihre hauptsächlicheThe composition according to the invention is characterized by the fact that it delivers excellent results in both the main wash cycle and the rinse cycles of a washing machine. The base composition, e.g. in the form of a tablet, is dissolved during the main wash cycle and can develop its intended effect (cleaning, water softening, washing enhancement, etc.). The particle according to the invention contains as core material the substance or substances which have their main
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Funktion in den Spülgängen der Waschmaschine entfalten sollen. Diese Substanz(en) ist (sind) durch eine Umhüllung geschützt, die bei der Konzentration spezifischen Verbindung, z.B. dem pH-Wert, und der Temperatur des Hauptwaschganges stabil ist und sich nicht oder nur unwesentlich auf- oder ablöst.Function in the rinse cycles of the washing machine. This substance(s) is (are) protected by a coating that is stable at the concentration of the specific compound, e.g. the pH value, and the temperature of the main wash cycle and does not dissolve or dissolve only insignificantly.
Nach dem Hauptwaschgang und dem Abpumpen der Waschlauge tritt in den Spülgängen durch wiederholten Eintritt von frischem Wasser ein Verdünnungseffekt auf, so daß die Konzentration der spezifischen Verbindung signifikant absinkt. Selbstverständlich hängt der tatsächliche Verlauf dieser Konzentrationsveränderung im Waschzyklus einer Waschmaschine in starkem Maße von der Zusammensetzung des verwendeten Waschmittels ab. Die folgende Tabelle 1 zeigt beispielhaft ein pH-Profil, das gemessen wurde bei einer Waschmaschine CANDY Activa 80 Plus, bei einem 6O0C-Waschprogramm mit 3 kg normal verschmutztem Gewebe und 3 üblichen 40 g-Waschmitteltabletten, wie sie weiter unten (Beispiel 4) detaillierter beschrieben sind.After the main wash cycle and the pumping out of the washing solution, a dilution effect occurs in the rinse cycles due to the repeated entry of fresh water, so that the concentration of the specific compound drops significantly. Of course, the actual course of this change in concentration in the washing cycle of a washing machine depends to a large extent on the composition of the detergent used. The following Table 1 shows an example of a pH profile that was measured in a CANDY Activa 80 Plus washing machine, in a 6O 0 C wash program with 3 kg of normally soiled fabric and 3 standard 40 g detergent tablets, as described in more detail below (Example 4).
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Es ist deutlich, daß während des gesamten Hauptwaschganges ein relativ hoher pH-Wert von 10,25 bis 10,35 vorliegt, der bis zum vierten Spülgang auf einen Wert von 8,50 absinkt. Die Löslichkeit des Umhüllungsmaterials muß daher bei pH-Werten von bevorzugt unter 9 so stark herabgesetzt werden, daß dieses sich schnell auf- oder ablöst und das eigentlich wirksame Kernmaterial in das umgebende Medium, d.h. das Spülwasser, freisetztIt is clear that during the entire main wash cycle there is a relatively high pH value of 10.25 to 10.35, which drops to a value of 8.50 by the fourth rinse cycle. The solubility of the coating material must therefore be reduced so much at pH values of preferably less than 9 that it dissolves or dissolves quickly and the actually effective core material is released into the surrounding medium, i.e. the rinse water.
Wesentlich ist, daß der Schutz des Kernmaterials von der Zugabe der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum Wasser bis zum Beginn der Spülgänge wirksam ist, d.h. auch schon bevor die Waschlauge eine genügend hohe Konzentration der spezifischen Verbindung erreicht, wie weiter unten noch näher erläutert wird.It is essential that the protection of the core material is effective from the addition of the composition according to the invention to the water until the start of the rinsing cycles, i.e. even before the washing liquor reaches a sufficiently high concentration of the specific compound, as will be explained in more detail below.
Als Alternative zu der bevorzugt eingesetzten Tablettenform der Basiszusammensetzung sind auch andere Darreichungsformen möglich und vom Schutzumfang der vorliegenden Erfindung mitumfaßt. So können die Teilchen mit der auf eine Veränderung der Konzentration der spezifischen Verbindung in ihrer Löslichkeit veränderlichen Umhüllung durch ein Granulationsverfahren oder einem ähnlichen Prozeß mit der Basiszusammensetzung verbunden, bspw. umhüllt werden. Um für diese Ausführungsform einen ggf. erwünschten verminderten Kontakt zwischen der Umhüllung und der Basiszusammensetzung zu gewährleisten, können die Teilchen mit einem weiteren Schutzmantel umgeben werden, der beispielsweise aus einer unabhängig von der Konzentration der spezifischen Verbindung in Wasser löslichen Verbindungen besteht. Mit dieser Ausfuhrungsforrn würden während des Hauptwaschganges ebenfalls zunächst die Basiszusammensetzung und der Schutzmantel der Teilchen gelöst werden und wieder die mit der erfindungsgemäßen Umhüllung geschützten Teilchen zurückgelassen.As an alternative to the tablet form of the base composition, which is preferably used, other forms of administration are also possible and are included in the scope of protection of the present invention. For example, the particles with the coating, whose solubility changes in response to a change in the concentration of the specific compound, can be connected to the base composition, for example coated, by a granulation process or a similar process. In order to ensure a possibly desired reduced contact between the coating and the base composition for this embodiment, the particles can be surrounded by a further protective coating, which consists, for example, of a compound that is soluble in water regardless of the concentration of the specific compound. With this embodiment, the base composition and the protective coating of the particles would also be dissolved first during the main wash cycle, leaving behind the particles protected by the coating according to the invention.
Sofern nicht die Zudosierung durch spezielle Dosierhilfen vorgesehen ist, die die erfindungsgemäßen Teilchen zurückhalten können, sollten die erfindungsgemäßen Teilchen so groß gewählt werden, daß sie zumindest nicht im signifikanten Umfang während des Abpumpens nach dem Hauptwaschgang und den ersten Spülgängen aus der Waschmaschine ausgetragen werden oder Zudosieren durch Dosiervorrichtungen.Unless the addition is provided for by special dosing aids which can retain the particles according to the invention, the particles according to the invention should be selected to be large enough that they are at least not discharged to a significant extent from the washing machine during pumping after the main wash cycle and the first rinse cycles or during addition by dosing devices.
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Die Erfindung wird nunmehr detaillierter anhand der folgenden Beispiele und Zeichnungen beschrieben. In den Zeichnungen zeigt:The invention will now be described in more detail with reference to the following examples and drawings. In the drawings:
Fig. 1 eine erste Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt;Fig. 1 shows a first embodiment of the composition according to the invention in cross section;
Fig. 2 eine zweite Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt; Fig. 2 shows a second embodiment of the composition according to the invention in cross section;
Fig. 3 eine dritte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt; Fig. 3 shows a third embodiment of the composition according to the invention in cross section;
Fig. 4a und b eine vierte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt und in Draufsicht; undFig. 4a and b show a fourth embodiment of the composition according to the invention in cross-section and in plan view; and
Fig. 5 eine fünfte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt. Fig. 5 shows a fifth embodiment of the composition according to the invention in cross section.
Fig. 1 bis Fig. 5 stellen mögliche Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung dar. In allen Fällen ist zur Veranschaulichung die bevorzugte Tablettenform gewählt.Fig. 1 to Fig. 5 represent possible embodiments of the composition according to the invention. In all cases, the preferred tablet form is chosen for illustration purposes.
Fig. 1 zeigt eine Tablette 1, die aus zwei Halbtabletten 2 und 3 besteht, die unterschiedliche oder gleiche Zusammensetzung aufweisen können.Fig. 1 shows a tablet 1 consisting of two half tablets 2 and 3, which may have different or identical composition.
In beiden Halbtabletten ist etwa mittig eine in etwa halbkugelförmige Ausnehmung 4 bzw. zu erkennen, die bei zusammengefügter Tablette 1 zusammen einen in etwa kugelförmigen Hohlraum ergeben.In both half tablets, an approximately hemispherical recess 4 or 5 can be seen approximately in the middle, which together form an approximately spherical cavity when the tablet 1 is joined together.
In diesem Hohlraum ist in der dargestellten Ausführungsform ein einziges Teilchen 6, bestehend aus dem Kern 8 und der Umhüllung 9, aufgenommen, dessen Außendurchmesser geringfügig kleiner ist als der Innendurchmesser des Hohlraumes in der Tablette. In einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann Teilchen 6 aber auch den gesamten Hohlraum der Tablette vollständig ausfüllen und an den Wänden desselben anliegen. Wenn der Innen-In the embodiment shown, a single particle 6, consisting of the core 8 and the shell 9, is accommodated in this cavity, the outer diameter of which is slightly smaller than the inner diameter of the cavity in the tablet. In another embodiment of the invention, however, particle 6 can also completely fill the entire cavity of the tablet and lie against the walls of the same. If the inner
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durchmesser des Hohlraums geringfügig größer ist als der Außendurchmesser des Teilchens 6, kann dieses im Hohlraum entweder lose aufgenommen oder durch einen im Zwischenraum angebrachten Kleber fixiert sein.diameter of the cavity is slightly larger than the outer diameter of the particle 6, the latter can either be loosely received in the cavity or fixed by an adhesive applied in the gap.
Bei der Ausführungsform, bei der der Kontakt zwischen dem Teilchen und der dieses umgebenden Basiszusammensetzung verringert ist oder vollständig verhindert wird, besteht der zusätzliche Vorteil, daß beim Herstellungsverfahren, z.B. dem in aufeinanderfolgenden Schritten erfolgenden Verpressen der einzelnen Bestandteile, eine Verformung und möglicherweise daraus folgende Schädigung des Kerns (der Kerne) und/oder der Umhüllung zuverlässig vermieden wird, durch die eine Verminderung der Schutzwirkung der Umhüllung des Kernes (der Kerne) eintreten könnte. Indem verhindert wird, daß auf das Teilchen in irgendeiner Phase des Herstellungsverfahrens Druck ausgeübt wird, kann auch zuverlässig verhindert werden, daß es bei einer bestimmten Zusammensetzung des Kernes (der Kerne) zu einem "Ausbluten" desselben in das Material der Umhüllung und der Basiszusammensetzung hinein kommt. Schließlich kann es bei bestimmten Zusammensetzungen der Umhüllung 9 bzw. der Basiszusammensetzung 2, 3 vorteilhaft sein, einen innigen vollflächigen Kontakt zu vermeiden, da ansonsten in den Grenzschichten Reaktionen auftreten könnten, die unerwünscht sind.In the embodiment in which the contact between the particle and the base composition surrounding it is reduced or completely prevented, there is the additional advantage that during the manufacturing process, e.g. the pressing of the individual components in successive steps, deformation and possible resulting damage to the core(s) and/or the casing is reliably avoided, which could reduce the protective effect of the casing of the core(s). By preventing pressure from being exerted on the particle at any stage of the manufacturing process, it is also possible to reliably prevent a certain composition of the core(s) from "bleeding" into the material of the casing and the base composition. Finally, with certain compositions of the casing 9 or the base composition 2, 3, it can be advantageous to avoid intimate full-surface contact, since otherwise undesirable reactions could occur in the boundary layers.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß die Oberfläche des Teilchens höchstens teilweise in direktem Kontakt mit der Oberfläche der dieses umgebenden Basiszusammensetzung der Tablette steht. Dies kann auf die in dieser Anmeldung konkret beschriebenen und dargestellten Arten erfolgen, aber auch auf jede andere Weise, mit der der angestrebte Zweck erreicht wird. Beispiele sind die lose Anordnung des kleineren Teilchens in einem größeren Hohlraum, die Fixierung eines kleineren Teilchens im größeren Hohlraum in der Weise, daß kein oder nur ein teilweiser Kontakt zwischen dem Teilchen und der Basiszusammensetzung eintritt, das Aufbringen eines Schutzüberzuges über der erfindungsgemäßen Umhüllung des Kerns, etc.In a preferred embodiment of the invention, the surface of the particle is at most partially in direct contact with the surface of the base composition of the tablet surrounding it. This can be done in the ways specifically described and illustrated in this application, but also in any other way that achieves the desired purpose. Examples are the loose arrangement of the smaller particle in a larger cavity, the fixation of a smaller particle in the larger cavity in such a way that no or only partial contact occurs between the particle and the base composition, the application of a protective coating over the core coating according to the invention, etc.
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Der Begriff "lokale Umgebung", wie er im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Teilchen verwendet wird, soll die unmittelbare Umgebung um dieses Teilchen herum bezeichnet. Die Konzentration der spezifischen Verbindung in dieser lokalen Umgebung des Teilchens ist der bestimmende Faktor für dessen Stabilität. Bei den bevorzugten Ausführungsformen in Tablettenform wird diese Konzentration in der lokalen Umgebung des Teilchens zumindest bis zur im wesentlichen vollständigen Auflösung der Tablette durch von dieser in Lösung gehende Moleküle bestimmt. Vorzugsweise ist der Ursprung der "spezifischen Verbindung" daher - zumindest in der Anfangsphase des Hauptwaschganges - eine Verbindung aus der die Tablette bildenden Basiszusammensetzung bzw. wird von dieser im umgebenden Medium erzeugt. Im typischsten Fall handelt es sich dabei bei den üblichen basischen Waschmitteln um OH"-Ionen, deren Konzentration als pH-Wert ausgedrückt werden kann.The term "local environment" as used in connection with the particle according to the invention is intended to refer to the immediate environment around this particle. The concentration of the specific compound in this local environment of the particle is the determining factor for its stability. In the preferred embodiments in tablet form, this concentration in the local environment of the particle is determined by molecules dissolved by the tablet at least until the tablet has essentially completely dissolved. Preferably, the origin of the "specific compound" is therefore - at least in the initial phase of the main wash cycle - a compound from the base composition forming the tablet or is generated by it in the surrounding medium. In the most typical case, in the usual basic detergents, these are OH" ions, the concentration of which can be expressed as a pH value.
Sofern als Basiszusammensetzung nicht eine (z.B. basische) Waschmittelzusammensetzung verwendet wird, sondern z.B. eine Wasserenthärterzusammensetzung oder eine Waschverstärkerzusammensetzung, ist der Schutz der Umhüllung des Teilchens durch eine genügend hohe Konzentration der spezifischen Verbindung in der lokalen Umgebung des Teilchens eventuell nur solange gewährleistet, bis die Basiszusammensetzung, z.B. die Tablette, vollständig aufgelöst ist, nämlich in den Fällen, daß die Basiszusammensetzung nicht dazu in der Lage ist, eine genügend hohe entsprechende Konzentration in der Waschlauge zur Verfügung zu stellen. In diesen Fällen wird die genügend hohe Konzentration in der Waschlauge (und damit auch in der lokalen Umgebung des (der) Teilchens (Teilchen) durch die Auflösung des eigentlichen Waschmittels (oder eines weiteren speziellen Zusatzes) erreicht.If the base composition used is not a (e.g. basic) detergent composition, but e.g. a water softener composition or a washing booster composition, the protection of the particle's coating by a sufficiently high concentration of the specific compound in the local environment of the particle may only be guaranteed until the base composition, e.g. the tablet, has completely dissolved, namely in cases where the base composition is not able to provide a sufficiently high corresponding concentration in the washing liquor. In these cases, the sufficiently high concentration in the washing liquor (and thus also in the local environment of the particle(s)) is achieved by dissolving the actual detergent (or another special additive).
Zur Fixierung des Teilchens im Hohlraum kommt selbstverständlich nicht nur ein herkömmlicher Kleber in Betracht, sondern auch andere Zusammensetzungen und Mittel, die den gleichen Zweck erfüllen, beispielsweise eine mechanische Fixierung, wie z.B. ausreichender Reibschluß zwischen Tablette und Teilchen an zumindest einigen Stellen oder eine Steckverbindung zwischen Tablette und Teilchen. Darüberhinaus sind auch weitere, vorzugsweiseOf course, not only a conventional adhesive can be used to fix the particle in the cavity, but also other compositions and means that serve the same purpose, for example a mechanical fixation, such as sufficient frictional engagement between the tablet and the particle in at least some places or a plug connection between the tablet and the particle. In addition, other, preferably
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während des Hauptwaschganges aufschmelzende oder sich auflösende Verbindungen als Fixierungsmittel zwischen dem Teilchen und der Tablette möglich.During the main wash cycle, melting or dissolving compounds may act as a fixing agent between the particle and the tablet.
Selbstverständlich sind fur die Gestaltung des Hohlraumes in der Tablette bzw. des darin aufgenommenen Teilchens verschiedenste weitere geometrische Formen möglich, wie bspw. Ellipsoid, Zylinder, etc.. Die Gestalt und Größe des Hohlraumes in der Tablette und diejenige des darin aufgenommenen Teilchens müssen dabei nicht miteinander korrespondieren. So kann beispielsweise in einem kugelförmigen Hohlraum ein zylinderförmiges Teilchen aufgenommen sein. Alle möglichen weiteren Kombinationsmöglichkeiten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung denkbar. Weiterhin ist es möglich, den Hohlraum nicht nur mit einem Teilchen, sondern mit mehreren kleineren Teilchen zu füllen.Of course, a wide variety of other geometric shapes are possible for the design of the cavity in the tablet or the particle contained therein, such as ellipsoids, cylinders, etc. The shape and size of the cavity in the tablet and that of the particle contained therein do not have to correspond to one another. For example, a cylindrical particle can be contained in a spherical cavity. All possible other combinations are conceivable within the scope of the present invention. It is also possible to fill the cavity not just with one particle, but with several smaller particles.
In Fig. 2 ist eine zweite Ausfuhrungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf der Grundlage einer üblichen 2-Schicht-Tablette 1 dargestellt. In diesem Fall besteht die obere Halbtablette 3 aus zwei Teilen, die sowohl einen ausreichenden Hohlraum 5 zur Aufnahme des Teilchens 6 als auch eine Öffnung zur Seite 11 der Tablette hin zur Verfugung stellen. In diesem Fall ist das Teilchen 6 daher nicht vollständig von der Basiszusammensetzung der Tablette 1 umgeben, so daß es im Inneren der Tablette 1 von außen sichtbar ist. Auch in diesem Falle kann das Teilchen im Hohlraum 5 entweder lose aufgenommen sein (sofern durch entsprechende Auswahl der Größe des Teilchens 6 einerseits und der Größe der Öffnung des Hohlraums 5 zur Seite 11 der Tablette sichergestellt ist, daß das oder die Teilchen im Hohlraum nicht durch die Öffnung hindurchtreten kann bzw. können) oder im Inneren des Hohlraums 5 durch entsprechende Mittel, wie bspw. Kleber, fixiert sein.Fig. 2 shows a second embodiment of the composition according to the invention based on a conventional 2-layer tablet 1. In this case, the upper half-tablet 3 consists of two parts, which provide both a sufficient cavity 5 for receiving the particle 6 and an opening towards the side 11 of the tablet. In this case, the particle 6 is therefore not completely surrounded by the base composition of the tablet 1, so that it is visible from the outside inside the tablet 1. In this case too, the particle can either be accommodated loosely in the cavity 5 (provided that it is ensured by appropriate selection of the size of the particle 6 on the one hand and the size of the opening of the cavity 5 on the side 11 of the tablet that the particle or particles in the cavity cannot pass through the opening) or fixed inside the cavity 5 by appropriate means, such as adhesive.
Eine dritte mögliche Ausfuhrungsform ergibt sich aus Fig. 3. Grundlage ist erneut eine 2-Schicht-Tablette. In der oberen Schicht 2 wird mittels einer geeigneten Vorrichtung eine Vertiefung 4 ausgebildet. In diese Vertiefung 4 wird das Teilchen 6 eingebracht, das in diesem Falle, da die Vertiefung nach der Seite 11 der Tablette 1 hin soweit offen ist, daß ohne Fixierung ein Herausfallen des Teilchens aus der Vertiefung möglich wäre, etwa mit einem KleberA third possible embodiment is shown in Fig. 3. The basis is again a 2-layer tablet. A depression 4 is formed in the upper layer 2 using a suitable device. The particle 6 is introduced into this depression 4, which in this case, since the depression is so open towards the side 11 of the tablet 1 that the particle could fall out of the depression without being fixed, is fixed in place with an adhesive, for example.
BOEHMERT'&'BOEH&ER?4 -20-BOEHMERT'&'BOEH&ER? 4 -20-
10 oder einer fixierenden Zwischenschicht oder mechanisch (z.B. durch Reibschluß) in der Vertiefung fixiert ist. Selbstverständlich ist dieses Prinzip auch auf einschichtige Tabletten übertragbar.10 or a fixing intermediate layer or mechanically (e.g. by friction) in the depression. Of course, this principle can also be applied to single-layer tablets.
Auch in diesem Falle sind verschiedenste geometrische Ausführungsformen möglich. So kann die Vertiefung beispielsweise parallel zur Seite 11 einen im wesentlichen kreisförmigen Querschnitt aufweisen. Eine beliebige Vielzahl anderer Querschnitte ist allerdings ebenfalls denkbar, bspw. jedes beliebige Vieleck. Das in der Vertiefung 4 aufgenommene Teilchen 6 kann dabei ebenso wie bei der Ausführungsform nach Fig. 2 jede beliebige (und von der Form der Vertiefung 4 unabhängige) Form annehmen, wie bspw. Ellipsoid, Zylinder, Quader, etc..In this case too, a wide variety of geometrical embodiments are possible. For example, the depression can have a substantially circular cross-section parallel to the side 11. However, any number of other cross-sections are also conceivable, for example any polygon. The particle 6 accommodated in the depression 4 can, as in the embodiment according to Fig. 2, take on any shape (independent of the shape of the depression 4), such as an ellipsoid, cylinder, cuboid, etc.
Es kann auch daran gedacht werden, das Teilchen 6' in einem an beiden Seiten offenen Hohlraum in der Tablette zu fixieren, wie bspw. in einem durch einen aus einer Schicht 2' bestehenden Tablettenkörper 1' hindurchgehenden zylindrischen Loch 4', in dem ein entsprechendes zylinderförmiges Teilchen 6' fixiert wird (Fig. 4a und b).It is also possible to fix the particle 6' in a cavity in the tablet which is open on both sides, such as, for example, in a cylindrical hole 4' passing through a tablet body 1' consisting of a layer 2', in which a corresponding cylindrical particle 6' is fixed (Fig. 4a and b).
Eine weitere mögliche Ausführungsform ergibt sich aus Fig. 5. Diese ist im wesentlichen so aufgebaut wie die Ausführungsform gemäß Fig. 3. Im vorliegenden Fall enthält das Teilchen 6" allerdings nicht nur einen Kern (wie in Fig. 4), sondern eine Vielzahl von Kernen 8", die insgesamt in einer Umhüllung 9" eingebettet sind. Bei dieser Ausführungsform ist es beispielsweise auch möglich, Kerne unterschiedlicher Zusammensetzung und unterschiedlicher Form (eingekapseltes Material oder feste Kerne) in ein Teilchen 6" einzuarbeiten.Another possible embodiment is shown in Fig. 5. This is essentially constructed in the same way as the embodiment according to Fig. 3. In the present case, however, the particle 6" contains not only one core (as in Fig. 4), but a plurality of cores 8", which are all embedded in a casing 9". In this embodiment, it is also possible, for example, to incorporate cores of different composition and different shape (encapsulated material or solid cores) into a particle 6".
Sowohl bei den dargestellten Ausführungsformen als auch bei weiteren denkbaren Alternativen ist es wesentlich, daß für das die in den Spülgängen freizusetzende(n) Substanz(en) enthaltende Teilchen zumindest in der ersten Phase des Hauptwaschganges eine lokale Umgebung mit ausreichender Ionenkonzentration bzw. pH-Wert, die (der) als "Trigger" für die Auflösung der Umhüllung dient, vorliegt, d.h. in einer Phase, in der die Waschmittelzusammensetzung noch nicht hinreichend gelöst ist, d.h. der pH-Wert noch relativ niedrig liegt, d.h.Both in the embodiments shown and in other conceivable alternatives, it is essential that for the particles containing the substance(s) to be released in the rinse cycles, there is a local environment with sufficient ion concentration or pH value, which serves as a "trigger" for the dissolution of the coating, at least in the first phase of the main wash cycle, i.e. in a phase in which the detergent composition is not yet sufficiently dissolved, i.e. the pH value is still relatively low, i.e.
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kurzzeitig in einem Bereich, in dem eine erhöhte Löslichkeit der Umhüllung gegeben wäre.
Auf diese Weise wird sichergestellt, daß die Umhüllung bis zu den Spülgängen eine ausreichende
Stabilität aufweist.briefly in an area where there would be increased solubility of the coating.
This ensures that the cover has sufficient
stability.
Beispiel 1 Herstellung des KernsExample 1 Manufacturing the core
a. Kern für ein Teilchen zur kontrollierten Freisetzung von Säure im Spülganga. Core for a particle for the controlled release of acid in the rinse cycle
Die Freisetzung einer Säure in den Spülgängen einer Waschmaschine soll sowohl der Entfernung von Inkrustierungen als auch der Neutralisierung von alkalischen Rückständen dienen. Vorteilhafterweise werden für diesen Zweck schwache Säuren eingesetzt, wie bspw. Amidosulfonsäure und/oder Maleinsäure. Üblicherweise handelt es sich bei diesen Materialien um Feststoffe, die unmittelbar mit der vorgesehenen Umhüllung versehen werden können, wobei das Beschichtungsverfahren ggf. auf die entsprechende^) Substanz(en) abgestellt werden muß.The release of an acid in the rinse cycle of a washing machine is intended to remove incrustations as well as to neutralize alkaline residues. Weak acids are advantageously used for this purpose, such as amidosulfonic acid and/or maleic acid. These materials are usually solids that can be directly coated with the intended coating, whereby the coating process may need to be tailored to the corresponding^) substance(s).
Das Herstellungsverfahren stellt sich wie folgt dar:The manufacturing process is as follows:
Eine Mischung aus 1,05 g Amidosulfonsäure und 0,45 g Maleinsäure werden in einer Rotationspresse unter einem Druck von 890 kg/cm2 zu einer Tablette ausgeformt.A mixture of 1.05 g of amidosulfonic acid and 0.45 g of maleic acid is formed into a tablet in a rotary press under a pressure of 890 kg/cm 2 .
b. Kern für ein Teilchen zur kontrollierten Freisetzung eines Duftstoffes im Spülgangb. Core for a particle for the controlled release of a fragrance during the rinse cycle
Unter Berücksichtigung ähnlicher Erwägungen wie in Beispiel la wird ein entsprechender Kern wie folgt hergestellt:Taking into account similar considerations as in Example la, a corresponding core is prepared as follows:
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0,0525 g Duftstoff werden auf 0,1975 g feinverteilte Kieselsäure absorbiert, um ein freifließendes körniges Material zu ergeben. Die resultierenden 0,25 g werden mit 0,6 g mikrokristalliner Cellulose und 0,15 g quervernetztes Polyvinylpyrrolidon vermischt. Die Mischung wird in einer Rundpresse mit einem Innendurchmesser von 10 mm unter einem Druck von 1310 kg/cm2 tablettiert, um eine elliptische Tablette mit einer Höhe von 13,1 mm und einem Gewicht von ca. 1 g zu ergeben.0.0525 g of fragrance is absorbed onto 0.1975 g of finely divided silica to give a free-flowing granular material. The resulting 0.25 g is mixed with 0.6 g of microcrystalline cellulose and 0.15 g of cross-linked polyvinylpyrrolidone. The mixture is tabletted in a 10 mm internal diameter circular press under a pressure of 1310 kg/cm 2 to give an elliptical tablet 13.1 mm high and weighing approximately 1 g.
Alternativ dazu können Duftstoffe, die üblicherweise Flüssigkeiten darstellen, auch als den Duftstoff enthaltende Kapseln vorgelegt werden.Alternatively, fragrances, which are usually liquids, can also be presented as capsules containing the fragrance.
c. Kern fur ein Teilchen zur kontrollierten Freisetzung von Chlorbleiche im Spülgangc. Core for a particle for the controlled release of chlorine bleach in the rinse cycle
Der Einsatz von Chlorbleiche im Spülgang einer Waschmaschine dient der Verbesserung der Reinigungswirkung und entfaltet gleichzeitig eine zusätzliche Desinfektionswirkung.The use of chlorine bleach in the rinse cycle of a washing machine serves to improve the cleaning effect and at the same time has an additional disinfecting effect.
Unter Berücksichtigung der Erwägungen in den Beispielen la und Ib können derartige Kerne wie folgt hergestellt werden:Taking into account the considerations in Examples la and Ib, such cores can be prepared as follows:
1 g Chlorbleiche, z.B. reines Natriumdichlorisocyanurat, kann in einer geeigneten Presse unter einem Druck von 5.600 kg/cm2 zu einer Tablette verpreßt werden.1 g of chlorine bleach, e.g. pure sodium dichloroisocyanurate, can be pressed into a tablet in a suitable press under a pressure of 5,600 kg/cm 2 .
d. Kern für ein Teilchen zur kontrollierten Freisetzung einer Gewebekonditionierungsaktivität im Spül gangd. Core for a particle for the controlled release of a fabric conditioning activity in the rinse cycle
Im vorliegenden Beispiel umfaßt der Kern mehrere Substanzen, die im Spülgang einer Waschmaschine ihre jeweiligen Wirkungen entfalten sollen. Im konkreten Fall handelt es sich um die Kombination eines Weichspülers, eines Mittels zur Verringerung des Aufbaus statischer Elektrizität im Gewebe und eines Mittels zur Verbesserung der erneuten Feuchtigkeitsaufhahme durch das Gewebe.In the present example, the core comprises several substances that are intended to have their respective effects in the rinse cycle of a washing machine. In this specific case, it is a combination of a fabric softener, an agent for reducing the build-up of static electricity in the fabric and an agent for improving the fabric's ability to reabsorb moisture.
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Eine Aufschlämmung aus 58 % Harnstoff, 18 % Dimethyldistearylammoniumchlorid (DMDSAC) (90 %), 8 % eines C9-H-Alkohols, ethoxyliert mit 9 Mol Ethylenoxid, und 16 % Wasser wurde hergestellt. Die Aufschlämmung wurde sprühgetrocknet, um ein körniges Material mit einer Dichte von 580 g/l und der folgenden Zusammensetzung zu erhalten: 68,8 Gew.-% Harnstoff, 19,2 Gew.-% DMDSAC, 9,5 Gew.-% nicht-ionisches Tensid und 2,5 Gew.-% Wasser.A slurry of 58% urea, 18% dimethyl distearyl ammonium chloride (DMDSAC) (90%), 8% of a C 9 -H alcohol ethoxylated with 9 moles of ethylene oxide, and 16% water was prepared. The slurry was spray dried to obtain a granular material with a density of 580 g/L and the following composition: 68.8 wt% urea, 19.2 wt% DMDSAC, 9.5 wt% non-ionic surfactant, and 2.5 wt% water.
4 g der körnigen Zusammensetzung wurden mit 1 g Cellulose vermischt. Die Mischung wurde in einer Rundpresse mit einem Innendurchmesser von 25 mm und einem Druck von 80 kg/cm2 tablettiert, um eine elliptische Tablette mit einer Höhe von 14 mm und einem Gewicht von 5 g zu erhalten.4 g of the granular composition was mixed with 1 g of cellulose. The mixture was tabletted in a circular press with an inner diameter of 25 mm and a pressure of 80 kg/cm 2 to obtain an elliptical tablet with a height of 14 mm and a weight of 5 g.
Wie oben ausgeführt, ist es für die vorliegende Erfindung von wesentlicher Bedeutung, daß das Material für die Umhüllung des Teilchenkems (der Teilchenkeme), der (die) die Substanz umfaßt (umfassen), die ihre Funktion im wesenthchen im Spülgang entfaltet, eine Löslichkeit zeigt, die von der Konzentration einer spezifischen ausgewählten Verbindung abhängt. Auf diese Weise ist die Umhüllung im Hauptwaschgang im wesenthchen unlöslich und wird löslich gemacht und löst sich vom Teilchen, wenn diese Konzentration während der Spülgänge absinkt.As stated above, it is essential to the present invention that the material for coating the particle core(s) comprising the substance which performs its function essentially in the rinse cycle exhibits a solubility which depends on the concentration of a specific selected compound. In this way, the coating is essentially insoluble in the main wash cycle and is solubilized and detaches from the particle as this concentration decreases during the rinse cycles.
Es ist beobachtet worden, daß die Verdünnung aufgrund des Abpumpens der Waschlauge und des Einströmens von Frischwasser, das im Verlauf der verschiedenen Spülgänge auftritt, bewirkt, daß die entsprechende Konzentration um das 20- bis 200-fache zwischen dem Ende des Hauptwaschganges und dem letzten Spülgang absinkt.It has been observed that the dilution due to the pumping out of the wash liquor and the inflow of fresh water which occurs during the various rinse cycles causes the corresponding concentration to decrease by 20 to 200 times between the end of the main wash cycle and the last rinse cycle.
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Auf der Grundlage dieser Beobachtung ist ein Verfahren zum Screening der Geeignetheit unterschiedlicher Polymere für ihre Verwendung als Umhüllungsmaterialien entwickelt worden, das in der Bestimmung der Löslichkeit derartiger Polymere bei zwei unterschiedlichen Konzentrationen besteht, die mindestens um das 20-fache, bevorzugter um das 200-fache auseinanderliegen. Based on this observation, a method has been developed to screen the suitability of different polymers for their use as coating materials, which consists in determining the solubility of such polymers at two different concentrations which are at least 20-fold, more preferably 200-fold, apart.
Die Werte für die Konzentration der spezifischen Verbindung, die beim Screening der Polymere verwendet werden sollten, hängen von der Formulierung der Basiszusammensetzung der Tablette ab, in die das umhüllte Teilchen eingearbeitet werden soll.The values for the concentration of the specific compound that should be used in screening the polymers depend on the formulation of the base composition of the tablet into which the coated particle is to be incorporated.
Tatsächlich sollte der Wert für die höchste Konzentration, die für das Screening-Verfahren verwendet wird, der Konzentration der ausgewählten Verbindung entsprechen, die in der Waschlauge anzutreffen ist, nachdem sich das Waschmittel vollständig aufgelöst hat. Wenn erst einmal diese Konzentration bestimmt ist, sollte der niedrigere Wert für die Konzentration auf das 20- bis 200-fache unterhalb dieses höheren Wertes festgesetzt werden.In fact, the highest concentration value used for the screening procedure should correspond to the concentration of the selected compound found in the wash liquor after the detergent has completely dissolved. Once this concentration is determined, the lower concentration value should be set at 20 to 200 times below this higher value.
Mit diesen Angaben liegt es innerhalb des Durchschnittskönnens und -wissens eines Fachmannses auf diesem Gebiet, die Werte für die Konzentration der Testlösungen zu bestimmen, die in den unten beschriebenen Testverfahren verwendet werden sollten.With this information, it is within the average skill and knowledge of a person skilled in the art to determine the concentration values of the test solutions that should be used in the test procedures described below.
Die zu untersuchenden Materialien werden in Lösemitteln gelöst, in denen sie leicht löslich sind. Die Lösungen werden auf Glasplatten verteilt und anschließend bei Raumtemperatur aufgetrocknet, bis sie ein konstantes Gewicht zeigen.The materials to be examined are dissolved in solvents in which they are easily soluble. The solutions are spread on glass plates and then dried at room temperature until they show a constant weight.
Die Glasplatten werden bei einer kontrollierten Temperatur in ein Becherglas mit Testlösung gegeben. Die Lösung wird anschließend mit einem Magnetrührer mit kontrollierter Rührgeschwindigkeit gerührt. Nach ca. 10 Minuten werden die Glasplatten aus dem Becherglas ent-The glass plates are placed in a beaker with test solution at a controlled temperature. The solution is then stirred with a magnetic stirrer at a controlled stirring speed. After about 10 minutes, the glass plates are removed from the beaker.
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nommen und bei Raumtemperatur zu konstantem Gewicht getrocknet. Die Ergebnisse werden als Gewichtsverlust [%] ausgedrückt.and dried at room temperature to constant weight. The results are expressed as weight loss [%].
Selbstverständlich müssen die Screening-Verfahren an die Zusammensetzung des Waschmittels angepaßt werden, da diese den wesentlichen Einfluß auf die Konzentration der spezifischen Verbindung bzw. pH-Profil im Waschzyklus ausübt. Ziel ist in jedem Fall die Überprüfung des Löslichkeitsgrades der entsprechenden Materialien bei unterschiedlichen Zuständen, nämlich hohe(r) bzw. niedrige(r) Konzentration der spezifischen Verbindung bzw. pH-Wert.Of course, the screening methods must be adapted to the composition of the detergent, as this has a significant influence on the concentration of the specific compound or pH profile in the wash cycle. In any case, the aim is to check the degree of solubility of the corresponding materials in different conditions, namely high or low concentration of the specific compound or pH value.
Mit diesen Vorgaben liegt es für einen Fachmann auf diesem Gebiet lediglich in seinem Durchschnittskönnen, spezielle Versuchsparameter für das Screening aufzustellen. Beispielhaft werden im folgenden zwei Screening-Verfahren dargestellt, mit denen einige der möglichen Materialien für die Umhüllung der Teilchen getestet wurden.Given these specifications, it is only within the average skill of an expert in this field to set up specific test parameters for screening. As an example, two screening methods are presented below, with which some of the possible materials for coating the particles were tested.
Screening-Verfahren 1 wurde mit Pufferlösungen als Medium für die Simulation der Waschlauge durchgeführt. Zu diesem Zweck wurden zwei Pufferlösungen wie folgt hergestellt:Screening procedure 1 was performed using buffer solutions as a medium for simulating the wash liquor. For this purpose, two buffer solutions were prepared as follows:
Vorratslösung: 7,507 g Glycinpuffer (Merck 104169)Stock solution: 7.507 g glycine buffer (Merck 104169)
5,85OgNaCl
aufgefüllt mit Wasser auf 1000 ml5.85OgNaCl
filled with water to 1000 ml
pH 8-Pufferlösung: 500 ml Vorratslösung
500 ml dest. H2O
1,23 g INNaOHpH 8 buffer solution: 500 ml stock solution
500 ml dist. H 2 O
1.23 g INNaOH
BOEHMERT*&*BOEHIWERy ··' ··" -26-BOEHMERT*&*BOEHIWERy ··' ··" -26-
pH &Igr;&Ogr;-Pufferlösung: 500 ml Vorratslösung
500 ml dest. H2O
32,6 g INNaOH.pH &Igr;&Ogr; buffer solution: 500 ml stock solution
500 ml dist. H 2 O
32.6 g INNaOH.
Screening-Verfahren 2 wurde mit der folgenden Waschmittelformulierung durchgeführt, um die Bedingungen in verschiedenen Stufen eines Waschzyklus zu simulieren.Screening Procedure 2 was performed using the following detergent formulation to simulate the conditions at different stages of a wash cycle.
Zunächst wurde ein sprühgetrocknetes Grundmaterial mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:First, a spray-dried base material with the following composition was prepared:
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Diese sprühgetrocknete Grundzusammensetzung wurde mit den weiteren folgenden Inhaltsstoffen vermischt, um die endgültige Formulierung zu erhalten:This spray dried base composition was mixed with the following additional ingredients to obtain the final formulation:
sprühgetrocknetesspray dried
Grundmaterial 22,6Base material 22.6
Natriumpercarbonat 20,0Sodium percarbonate 20.0
Natriumcarbonat 19,5 8Sodium carbonate 19.5 8
Natriumtripolyphosphat 17,42Sodium tripolyphosphate 17.42
mikrokristalline Cellulose 6,0microcrystalline cellulose 6.0
Alkylsulfat 6,0Alkyl sulfate 6.0
Polymer 1,50 quervernetztes Polyvinylpyrrolidon 1,80Polymer 1.50 cross-linked polyvinylpyrrolidone 1.80
Enzyme 1,78Enzymes 1.78
TAED 1,00TAED1.00
Polyethylenglykol 0,18Polyethylene glycol 0.18
Wasser und Andere 2,14Water and Others 2.14
Screening-Verfahren 3 wird zum Screening auf Verbindungen verwendet, deren Löslichkeit sich in Abhängigkeit von der Konzentration von Kalium-Ionen verändert. Die mit derartigen Screening-Verfahren ermittelten Verbindungen können eingesetzt werden, wenn im Hauptwaschgang - wie zuvor dargestellt - eine entsprechend hohe Konzentration an Kalium-Ionen vorliegt, die entsprechend durch Verdünnung in den Spülgängen herabgesetzt wird.Screening method 3 is used to screen for compounds whose solubility changes depending on the concentration of potassium ions. The compounds identified by such screening methods can be used if there is a sufficiently high concentration of potassium ions in the main wash cycle - as previously described - which is reduced accordingly by dilution in the rinse cycles.
• · *♦• · *♦
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Das Screening-Verfahren 3 wurde mit der folgenden Formulierung durchgeführt, um entsprechende Bedingungen zu simulieren.Screening procedure 3 was performed using the following formulation to simulate corresponding conditions.
Forumulierung: Formulation :
Mit den in Beispiel 2 beschriebenen Screening-Verfahren wurden verschiedene Materialien auf ihre Eignung als Umhüllung der Teilchen gemäß der vorliegenden Erfindung untersucht. Eines dieser Materialien, im folgenden „Polymer 1", ist ein Polymer, wie es in der japani-Using the screening methods described in Example 2, various materials were tested for their suitability as a coating for the particles according to the present invention. One of these materials, hereinafter referred to as "Polymer 1", is a polymer as described in the Japanese
BOEHMERT &BOEHMERT· ··* ··' -29-BOEHMERT &BOEHMERT· ··* ··' -29-
schen Patentanmeldung KOKAI 61-28440 beschrieben ist, d.h. ein Polymer der allgemeinen Formel II mit V(l+m+n) = 0,35; m/(l+m+n) = 0,45; 1+m+n = 1500-1800.ian patent application KOKAI 61-28440, i.e. a polymer of the general formula II with V(l+m+n) = 0.35; m/(l+m+n) = 0.45; 1+m+n = 1500-1800.
CH3 CH2 C CH3CH2C
COOCH3 COOCH3
/ CH3 / CH3
CH2 C CH2C
COCO
? ,CH3 ? , CH3
(CH2J2-N(CH 2 J 2 -N
CH2 CH2
C COC CO
NH (NH- (
,CH3 , CH3
^CH3 ^ CH3
Die Herstellung des Polymers erfolgte in üblicher Weise durch Massepolymerisation. Die Ergebnisse der Screeningtests waren wie folgt:The polymer was prepared in the usual way by bulk polymerization. The results of the screening tests were as follows:
Screening-Verfahren 1:Screening procedure 1:
Filme aus Polymer 1 wurden aus einer 10%igen Lösung in Isopropanol hergestellt.Films of Polymer 1 were prepared from a 10% solution in isopropanol.
[%]Weight loss at 30°C
[%]
[%]Weight loss at 60°C
[%]
Screening-Verfahren 2 ergab ähnliche Ergebnisse.Screening procedure 2 yielded similar results.
Die Erfindung ist selbstverständlich nicht auf dieses beispielhafte Polymer beschränkt, wobei natürlich bereits eine große Variationsmöglichkeit hinsichtlich der in den japanischen Patentanmeldungen KOKAI60-141705, 61-28440, 61-28441, 61-28596, 61-28597 und 61-28598 genannten Polymere gegeben bzw. auf Verbindungen der Formel IV erweiterbar ist:The invention is of course not limited to this exemplary polymer, although there is of course already a large possibility of variation with regard to the polymers mentioned in the Japanese patent applications KOKAI60-141705, 61-28440, 61-28441, 61-28596, 61-28597 and 61-28598 or can be extended to compounds of the formula IV:
RiRi
BOEHMERT & BOEHMERT "' -30-BOEHMERT & BOEHMERT "' -30-
R2 R2
CH2 CH2
COO (CH2)COO (CH 2 )
-N-N
(IV)(IV)
R2 R2
wobei Ri unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen ist, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen ist und &khgr; eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.where Ri is independently hydrogen or an alkyl group having 1-3 carbon atoms, R 2 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-5 carbon atoms and &khgr; is an integer from 1 to 6.
Daneben sind innerhalb der größeren Klasse von Verbindungen mit Formel III:In addition, within the larger class of compounds with formula III:
R2 R2
CHx NCH x N
(III)(III)
R2 R2
wobei G eine Verknüpfungsgruppe ist, die ausgewählt ist aus -COO-, -OCO-, -CONH-, NHCO-, -NHCONH-, -NHCOO-, -OCONH- oder -OCOO-, Rx unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen ist und &khgr; eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, beispielhaft noch Polymere mit einer Wiederholungseinheit einsetzbar, die auf einer Verbindung mit der Formel V beruhenwhere G is a linking group selected from -COO-, -OCO-, -CONH-, NHCO-, -NHCONH-, -NHCOO-, -OCONH- or -OCOO-, R x is independently hydrogen or an alkyl group having 1-5 carbon atoms and &khgr; is an integer from 1 to 6, by way of example polymers with a repeating unit can also be used which are based on a compound having the formula V
C2H5 C2H5
CH2 = CH2 =
-CH2 -CH2
(V)(V)
C2H5 C2H5
• ··
• ··
BOEHMElCt &*BOEIilviERT "# '* -31-BOEHMElCt &*BOEIilviERT "#'* -31-
bspw. ein pH-empfindliches Polymer (,polymer 2") mit der Wiederholungseinheit VI, das kommerziell erhältlich ist von der Firma SANKYO unter dem Markennamen AEA®,For example, a pH-sensitive polymer ('polymer 2') with the repeating unit VI, which is commercially available from SANKYO under the brand name AEA®,
"CH'"CH'
CHCH
&igr; CO &igr; CO
CH3 CH3
C2H5^ ""C2HsC 2 H 5 ^ ""C 2 Hs
Das oben beschriebene Screening-Verfahren 2 wurde ebenfalls mit „Polymer 2" durchgeführt:Screening procedure 2 described above was also performed with "Polymer 2":
15 g „Polymer 2" und 5 g Mowiol® 3-98 (Clariant) wurden in 200 ml einer Mischung aus Wasser/Ethanol/1N HCl 12:8:1 gelöst. Filme wurden gebildet und getestet, wie oben beschrieben. Die Ergebnisse waren vergleichbar mit denjenigen für "Polymer 1".15 g of "Polymer 2" and 5 g of Mowiol® 3-98 (Clariant) were dissolved in 200 ml of a mixture of water/ethanol/1N HCl 12:8:1. Films were formed and tested as described above. The results were comparable to those for "Polymer 1".
Weitere Polymere, die die gewünschten Eigenschaften zeigen, bzw. in einfacher Art und Weise so modifiziert werden können, daß sie für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind Polymere von Isomeren oder Derivaten von Pyridin, vorzugsweise Copolymere mit Styrol oder Acrylnitril, der folgenden Formeln VII und VIII, in denen G einen Substituenten an einer beliebigen Stelle des Pyridinringes darstellt.Further polymers which exhibit the desired properties or can be modified in a simple manner so that they are suitable for the purposes of the present invention are polymers of isomers or derivatives of pyridine, preferably copolymers with styrene or acrylonitrile, of the following formulas VII and VIII, in which G represents a substituent at any position on the pyridine ring.
CH2 CH CH2CH
(VII)(VII)
CH2 CH CH2CH
(VIII)(VIII)
BOEHMERT&T50EHMER1· ··* ·*"BOEHMERT&T50EHMER1 · ··* ·*"
Ein Polymer gemäß obiger Formel VIII, nämlich Poly(4-Vinylpyridin-Styrol)-Copolymer (Scientific Polymer Products, Inc.), "Polymer 3", wurde gemäß dem oben beschriebenen Screening-Verfahren 2 getestet:A polymer according to formula VIII above, namely poly(4-vinylpyridine-styrene) copolymer (Scientific Polymer Products, Inc.), "Polymer 3", was tested according to Screening Procedure 2 described above:
10 g "Polymer 3" wurden in 230 ml Wasser/1N HCl 6,25:1 gelöst. Die Bildung der Filme und die Durchführung der Tests erfolgte wie oben beschrieben. Die Ergebnisse waren vergleichbar mit denjenigen für "Polymer 1" und "Polymer 2".10 g of "Polymer 3" were dissolved in 230 ml water/1N HCl 6.25:1. The formation of the films and the performance of the tests were carried out as described above. The results were comparable to those for "Polymer 1" and "Polymer 2".
Weitere Polymere sind (z.B. statistische) Polymere, die von Chitosan abgeleitet sind, auf der Grundlage der folgenden Monomer-Einheiten IX und XOther polymers are (e.g. random) polymers derived from chitosan based on the following monomer units IX and X
&agr;&khgr;) < or y ^ (&khgr;)α&khgr;) < or y ^ (&khgr;)
I NH-R3 I NH-R 3
Daneben ist es auch möglich in der Umhüllung des Kemmaterials Substanzen oder Substanzgemische einzusetzen, die hinsichtlich ihres Löslichkeitsverhaltens auf eine Änderung in der Ionenkonzentration reagieren, d.h. Ionenkonzentrations-empfindliche Polymere. Hierfür kommen beispielsweise die in den Druckschriften EP 0 284 191 A2 und EP 0 284 334 A2 beschriebenen partiell hydrolysierten Polyvinylacetate (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Mowiol® (Clariant)) in Betracht, die in der Gegenwart von Boraten aufgrund der Komplexierung der Borate mit Polyolen eine entsprechende Ionenkonzentrations-Abhängigkeit zeigen. Erste erfolgreiche Tests wurden mit dem Produkt Mowiol® 56-88 durchgeführt.It is also possible to use substances or substance mixtures in the coating of the core material which react to a change in the ion concentration in terms of their solubility behavior, i.e. ion concentration-sensitive polymers. Examples of suitable substances are the partially hydrolyzed polyvinyl acetates (commercially available under the brand name Mowiol® (Clariant)) described in the publications EP 0 284 191 A2 and EP 0 284 334 A2, which show a corresponding ion concentration dependency in the presence of borates due to the complexation of the borates with polyols. The first successful tests were carried out with the product Mowiol® 56-88.
Ein weiteres Ionenkonzentrations-empfindliches Polymer ist das Polysaccharid K-Carrageenan, das sich in Screening-Verfahren 3 (siehe Beispiel 2) als in seiner LöslichkeitAnother ion concentration sensitive polymer is the polysaccharide K-carrageenan, which was found in Screening Procedure 3 (see Example 2) to be
BOEHMERT#&*BOEHMEKrr ·'' '*'BOEHMERT # &*BOEHMEKrr ·'''*'
-33--33-
von der Kalium-Ionen-Konzentration im umgebenden Medium abhängiges Polymer erwiesen hat. K-Carrageenan wird dargestellt durch die folgende Formel XI:has been shown to be a polymer dependent on the potassium ion concentration in the surrounding medium. K-carrageenan is represented by the following formula XI:
(XI)(XI)
Dieses Polymer, bezeichnet als "Polymer 4", wurde gemäß dem oben beschriebenen Screening-Verfahren 3 getestet:This polymer, designated "Polymer 4", was tested according to Screening Procedure 3 described above:
4 g K-Carrageenan wurden in 96 g Wasser gelöst. 10 g Mowiol® 18-88 wurden in 90 g Wasser gelöst und beide Lösungen wurden vermischt. Die resultierende Lösung wurde für die Bildung der Filme und die Durchführung der Tests verwendet, wie oben beschrieben. Folgende Ergebnisse wurde erhalten:4 g of K-carrageenan were dissolved in 96 g of water. 10 g of Mowiol® 18-88 were dissolved in 90 g of water and both solutions were mixed. The resulting solution was used for forming the films and performing the tests as described above. The following results were obtained:
mittelConcentration cleaning
medium
[%3 Weight loss at 3 OC
[%3
[%]Weight loss at 60°C
[%]
Die obige Liste von Verbindungen, die für die erfindungsgemäße Umhüllung geeignet sind, ist selbstverständlich nicht abschließend. Weitere Polymere, die ihre Löslichkeit durch Veränderung der Konzentration einer spezifischen Verbindung, z.B. des pH-Wertes, im gewünschten Bereich verändern, sind denkbar oder können entwickelt werden und fallen somit unter den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung. Unter anderem kommen für die erfin-The above list of compounds suitable for the coating according to the invention is of course not exhaustive. Other polymers that change their solubility by changing the concentration of a specific compound, e.g. the pH value, in the desired range are conceivable or can be developed and thus fall within the scope of the present invention. Among others, the following are suitable for the coating according to the invention:
boehmert's boehmertboehmert's boehmert
-34--34-
dungsgemäße Umhüllung auch Verbindungen in Betracht, die hinsichtlich ihres Löslichkeitsverhaltens auf die Veränderung der Konzentration nicht-ionischer Verbindungen im umgebenden Medium reagieren. Darüberhinaus sind die für die erfindungsgemäße Umhüllung geeigneten Substanzen nicht auf polymere Verbindungen beschränkt, obgleich solche Verbindungen hier als bevorzugte Ausführungsformen beschrieben sind.Compounds which react with regard to their solubility behavior to the change in the concentration of non-ionic compounds in the surrounding medium are also considered for the coating according to the invention. Furthermore, the substances suitable for the coating according to the invention are not restricted to polymeric compounds, although such compounds are described here as preferred embodiments.
Mit Hilfe der oben angegebenen Screening-Verfahren bzw. Screening-Verfahren, die auf die Messung einer spezifischen Konzentrations-Empfindlichkeit angepaßt sind, können verschiedene kommerziell verfügbare oder durch einfache Modifikationen erhältliche Materialien auf ihre Eignung in der vorliegenden Erfindung untersucht werden. Die Auswahl derartiger Polymere ist bei der entsprechend klaren Zielvorgabe und den angegebenen Screening-Verfahren eine für den Durchschnittsfachmann ohne Schwierigkeiten zu lösenden Aufgabe.Using the screening methods specified above or screening methods adapted to measure a specific concentration sensitivity, various materials that are commercially available or obtainable by simple modifications can be examined for their suitability in the present invention. The selection of such polymers is a task that can be solved without difficulty by the average person skilled in the art, given the correspondingly clear objective and the screening methods specified.
Die in Beispiel 1 beschriebenen unterschiedlichen Kerne wurden als Grundlage zur Herstellung von erfindungsgemäßen Teilchen verwendet. Diese Kerne wurden in einer Vorrichtung zum Aufbringen einer Filmbeschichtung, wie sie aus der pharmazeutischen Industrie bekannt ist (bspw. von den Firmen Lödige, Hüttlin, GS, Manesty und Driam), einzeln oder zu mehreren (Fig. 5) mit einer Umhüllung versehen.The different cores described in Example 1 were used as a basis for producing particles according to the invention. These cores were coated individually or in groups (Fig. 5) in a device for applying a film coating, as is known from the pharmaceutical industry (e.g. from the companies Lödige, Hüttlin, GS, Manesty and Driam).
In dem Fall, daß der (die) Kera(e) einen Inhaltsstoff aufweist (aufweisen), der eine gewisse Unverträglichkeit mit dem Material der Umhüllung zeigt, kann (können) der (die) Kern(e) vor Aufbringen dieser Umhüllung zunächst mit einem Schutzüberzug versehen werden. Hierfür kommen verschiedene aus dem Stand der Technik bekannte Materialien in Betracht, wie bspw. Cellulose, Cellulosederivate, Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol-Derivate und Mischungen derselben. Bei Verwendung der Kerne von Beispiel 1 wurde in den Fällen la, IbIn the event that the core(s) contains an ingredient which shows a certain incompatibility with the material of the coating, the core(s) can first be provided with a protective coating before this coating is applied. Various materials known from the prior art can be considered for this purpose, such as cellulose, cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol derivatives and mixtures thereof. When using the cores of Example 1, in cases la, Ib
BOEHMERT*& BOEKMERT ··* **'BOEHMERT*& BOEHMERT ··* **'
-35--35-
und lc ein solcher Schutzüberzug verwendet, wobei hierbei eine 10 Gew.-%ige wässrige Lösung des Polyvinylalkohols Mowiol® 5-88 (Clariant) zum Einsatz kam. Im Falle von Beispiel la wurde der Kern mit 0,76 g einer solchen Lösung überzogen, im Falle von Beispiel Ib wurden 0,40 g derselben Lösung verwendet und im Falle von Beispiel Ic wurden 0,29 g derselben Lösung verwendet.and lc such a protective coating was used, a 10 wt. % aqueous solution of the polyvinyl alcohol Mowiol® 5-88 (Clariant) being used. In the case of example la, the core was coated with 0.76 g of such a solution, in the case of example Ib, 0.40 g of the same solution was used and in the case of example Ic, 0.29 g of the same solution was used.
Die Umhüllung kann auf den (die) Kern(e) bzw. den Schutzüberzug grundsätzlich in jeder beliebigen Menge und Dicke aufgebracht werden, solange gewährleistet ist, daß die Umhüllung sich in den Spülgängen schnell genug ab- oder auflöst, damit die im Kern (in den Kernen) enthaltene(n) Substanz(en) ihre Wirkung(en) entfalten kann (können). In einer bevorzugten Ausführungsform werden auf die Kerne 1-10 Gew.-%, bevorzugt 4-8 Gew.-% des Ionenkonzentrations-empfindlichen Umhüllungsmaterials (Trockenmasse), bezogen auf die Masse des gesamten Teilchens aufgebracht.The coating can be applied to the core(s) or the protective coating in any quantity and thickness, as long as it is ensured that the coating dissolves or dissolves quickly enough during the rinsing cycles so that the substance(s) contained in the core(s) can develop their effect(s). In a preferred embodiment, 1-10% by weight, preferably 4-8% by weight of the ion concentration-sensitive coating material (dry mass), based on the mass of the entire particle, is applied to the cores.
Vorzugsweise sollten die erfindungsgemäßen Teilchen eine solche Größe aufweisen, daß sie durch die Abpumpvorgänge nach dem Hauptwaschgang bzw. den einzelnen Spülgängen nicht oder zumindest nicht in beträchtlichem Umfang aus der Waschmaschine ausgetragen werden. Hierfür ist üblicherweise eine Größe von ungefähr 1 cm größter Durchmesser ausreichend. Kleinere oder größere Abmessungen können aber selbstverständlich gewählt werden, solange die Funktionsweise insgesamt gewährleistet ist.Preferably, the particles according to the invention should be of such a size that they are not discharged from the washing machine by the pumping processes after the main wash cycle or the individual rinse cycles, or at least not to a significant extent. A size of approximately 1 cm in largest diameter is usually sufficient for this. Smaller or larger dimensions can of course be selected, as long as the overall functionality is guaranteed.
Für die weiteren Tests wurde als Umhüllung "Polymer 1" aus Beispiel 3 verwendet und als 10 %ige Lösung des Polymers in 0,055 N wässriger HCl aufgebracht.For further tests, "Polymer 1" from Example 3 was used as the coating and applied as a 10% solution of the polymer in 0.055 N aqueous HCl.
BOEHMERTSiBOEHMEkT ··* -36-BOEHMERTSiBOEHMEkT ··* -36-
Beispjel 5Example 5
Beispielhaft wird im folgenden die Herstellung einer einschichtigen Tablette oder einer zweischichtigen Tablette, bei der beide Schichten dieselbe Zusammensetzung aufweisen, beschrieben. Eine derartige Tablette kann durch Vorpressen der pulverfb'rmigen Inhaltsstoffe in grundsätzlich aus dem Stand der Technik bekannten Maschinen und unter Anwendung von grundsätzlich aus dem Stand der Technik bekannten Betriebsparametern hergestellt werden.The following describes, by way of example, the production of a single-layer tablet or a two-layer tablet in which both layers have the same composition. Such a tablet can be produced by pre-pressing the powdered ingredients in machines known in principle from the prior art and using operating parameters known in principle from the prior art.
Die Zusammensetzung einer solchen Tablette orientiert sich dabei an handelsüblichen Produkten. Beispielhaft werden im folgenden eine Waschmitteltablette, eine Wasserenthärtertablette und eine Waschverstärkertablette beschrieben.The composition of such a tablet is based on commercially available products. As an example, a detergent tablet, a water softener tablet and a washing booster tablet are described below.
Die Mischung der Zusammensetzung für eine Waschmitteltablette kann beispielsweise auf der Grundlage einer Waschmittelformulierung erfolgen, wie sie in Beispiel 2, Tabellen 2 und 3, dargestellt ist. Die daraus resultierende granuläre Zusammensetzung hat eine Schüttdichte von ungefähr 690 g/l und kann in einer entsprechenden Pressung unter einem Druck von 21 kg/cm2 tablettiert werden, um eine Halbtablette mit Vertiefung zu ergeben, mit einem Gewicht von ungefähr 20 g.The mixing of the composition for a detergent tablet can be carried out, for example, on the basis of a detergent formulation as shown in Example 2, Tables 2 and 3. The resulting granular composition has a bulk density of about 690 g/l and can be tabletted in an appropriate compression under a pressure of 21 kg/cm 2 to give a half-tablet with a depression, weighing about 20 g.
Eines der gemäß Beispiel 1 und 4 hergestellten erfindungsgemäßen Teilchen wird in die Ausnehmung der Halbtablette gegeben. Anschließend wird eine fixierende Substanz, z.B. ein Kleber (bspw. Polyethylenglykol, Polyvinylether, Polyvinylalkohol, Silikat, bevorzugt geschmolzenes PEG 4000) auf die entsprechende Fläche der Halbtablette und ggf. auch auf das Teilchen aufgebracht und die zweite Halbtablette auf die erste Halbtablette mit erfindungsge-One of the particles according to the invention produced according to Examples 1 and 4 is placed in the recess of the half-tablet. A fixing substance, e.g. an adhesive (e.g. polyethylene glycol, polyvinyl ether, polyvinyl alcohol, silicate, preferably melted PEG 4000) is then applied to the corresponding surface of the half-tablet and optionally also to the particle and the second half-tablet is placed on the first half-tablet with the inventive
boehmerYs! boemmert ··" ""boehmerYs! boemmert ··" ""
-37--37-
mäßen Teilchen aufgepreßt. Auf diese Weise entsteht eine Waschmitteltablette mit einem derzeit handelsüblichen Gewicht von ca. 40 g.particles. This produces a detergent tablet with a currently standard commercial weight of around 40 g.
Folgende Inhaltsstoffe wurden vermischt:The following ingredients were mixed:
Die resultierende granuläre Zusammensetzung wird unter einem Druck von 150 kg/cm2 tablettiert, um eine Halbtablette mit Ausnehmung zu ergeben, mit einem Gewicht von etwa 8 g.The resulting granular composition is tabletted under a pressure of 150 kg/cm 2 to give a recessed half tablet weighing about 8 g.
Die Komplettierung um das erfindungsgemäße Teilchen und das Zusammenfügen der Halbtabletten erfolgt wie zuvor für die Waschmitteltablette beschrieben.The completion of the particle according to the invention and the assembly of the half tablets is carried out as previously described for the detergent tablet.
BOEHM*ßRT#&BOEHMEfcT ··" -38-BOEHM*ßRT # &BOEHMEfcT ··" -38-
Unter Anwendung der bekannten Technologie zur Herstellung einer zweischichtigen Tablette wird eine Waschverstärkertablette hergestellt, deren unterschiedlich schwere Schichten (26/74) eine unterschiedliche Zusammensetzung gemäß der folgenden Tabelle aufweisen:Using the known technology for producing a two-layer tablet, a washing enhancer tablet is produced, the layers of which have different weights (26/74) and have a different composition according to the following table:
Wie in Fig. 3 dargestellt ist in der oberen Schicht eine Vertiefung ausgebildet, in die zunächst Kleber oder dergleichen und anschließend das erfindungsgemäße Teilchen gegeben wird.As shown in Fig. 3, a depression is formed in the upper layer into which adhesive or the like is first added and then the particle according to the invention.
• ··
• ··
• ··
BOEHMERT ··' ··"BOEHMERT ··' ··"
-39--39-
Die in der vorstehenden Beschreibung, den Ansprüchen sowie den Zeichnungen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.The features of the invention disclosed in the above description, the claims and the drawings can be essential for the realization of the invention in its various embodiments both individually and in any combination.
Claims (44)
wobei G eine Verknüpfungsgruppe ist, die ausgewählt ist aus -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -NHCONH-, -NHCOO-, -OCONH- oder -OCOO-, R1 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen ist, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen ist und x eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist. 34. Composition according to claim 33, characterized in that the repeating unit is based on a compound having the following formula III:
wherein G is a linking group selected from -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -NHCONH-, -NHCOO-, -OCONH- or -OCOO-, R 1 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-3 carbon atoms, R 2 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-5 carbon atoms and x is an integer from 1 to 6.
wobei R1 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen ist, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen ist und x eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist. 35. Composition according to claim 34, characterized in that the repeating unit is based on a compound having the following formula IV:
where R 1 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-3 carbon atoms, R 2 is independently hydrogen or an alkyl group having 1-5 carbon atoms and x is an integer from 1 to 6.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE29823505U1 (en) | 1998-12-05 | 1999-06-17 | Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf | Dot tablet |
| US6306814B1 (en) | 1999-01-26 | 2001-10-23 | Unilever Home & Personal Care, Usa | Detergent compositions |
-
1998
- 1998-07-29 DE DE29823942U patent/DE29823942U1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE29823505U1 (en) | 1998-12-05 | 1999-06-17 | Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf | Dot tablet |
| US6306814B1 (en) | 1999-01-26 | 2001-10-23 | Unilever Home & Personal Care, Usa | Detergent compositions |
| US6339059B1 (en) | 1999-01-26 | 2002-01-15 | Unilever Home & Personal Care, Division Of Conopco, Inc. | Detergent compositions |
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|---|---|---|---|
| R207 | Utility model specification |
Effective date: 20000224 |
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| R150 | Utility model maintained after payment of first maintenance fee after three years |
Effective date: 20010927 |
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| R151 | Utility model maintained after payment of second maintenance fee after six years |
Effective date: 20041116 |
|
| R152 | Utility model maintained after payment of third maintenance fee after eight years |
Effective date: 20060918 |
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| R071 | Expiry of right |