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Publication number: DE297933C
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Durch die Arbeiten von Klinger (z. B. Ber. i886, Seite 1862, Ann. 249, Seite 137 und Ber. 1891, Seite 1340, Ann. 382, Seite 211), Clinician und Silber (Ber. r886, Seite 2899, Ber. 33, Seite 2911), Paterno (Gaz. Chim. ital. 39, I, Seite 237) und anderen Autoren ist es seit einer Reihe von Jahren bekannt, daß eine große Anzahl von · chemischen Reaktionen durch Bestrahlen mit direktem Sonnenlicht hervorgcrufen werden kann. Es sind im Laufe der Jahre auch Versuche gemacht worden, die Wirkung des Sonnenlichts auf derartige Reaktionen durch starke künstliche Lichtquellen zu ersetzen,, wie z. B. elektrisches Bogenlicht öder die bekannte Uviollampe usw. Trotzdem die Wirkung dieser Lichtstrahlen in photographischer Beziehung dem Sonnenlicht sehr nahe kommt, haben sich dieselben doch für die in Betracht kommenden chemischen Reaktionen fast durchweg als.unwirksam erwiesen.Through the work of Klinger (e.g. Ber. I886, page 1862, Ann. 249, page 137 and Ber. 1891, 1340, Ann. 382, p. 211), Clinician and silver (Ber. r886, page 2899, Ber. 33, page 2911), Paterno (Gaz. Chim. ital. 39, I, Page 237) and other authors it has been known for a number of years that a large number of · chemical reactions caused by exposure to direct sunlight can be. Attempts have also been made over the years to test the effect of sunlight to replace such reactions with strong artificial light sources, such as z. B. electric arc light or the well-known UV lamp, etc. Nevertheless, the effect of this Rays of light that come very close to sunlight in photographic terms have become but they are almost always ineffective for the chemical reactions in question proven.

Es wurde nun die bemerkenswerte Beobachtung gemacht, daß im Gegensatz hierzu diejenigen Lichtstrahlen, die durch die sogenannte Osramhalbwattlamp^ erzeugt werden, einenThe remarkable observation has now been made that, in contrast to this, those Light rays, which are generated by the so-called Osramhalbwattlamp ^, one

S5 nahezu gleichwertigen Ersatz des Sonnenlichts für solche chemische Reaktionen behufs tecl· nischer Gewinnung organischer Verbindungen darstellen.S5 almost equivalent replacement of sunlight for such chemical reactions for the technical production of organic compounds represent.

Es gelingt, mit diesen Strahlen eine große Zahl solcher Lichtreaktionen mit guten Ausbeuten durchzuführen.It is possible to use these rays to produce a large number of such light reactions with good yields perform.

Das Licht der Osramhalbwattlampe hat sich auch in solchen Fällen als technisch wertvoller Ersatz der nur unregelmäßig zur Verfügung stehenden Sonnenstrahlen erwiesen, in denen die elektrische Bogenlampe völlig versagt Außerdem arbeitet die Osramhalbwattlampe bei Reaktionen, die auch mit der elektrischen Bogenlampe ausgeführt werden können, bedeutend schneller als diese. Vor der Verwendung der Sonne als Lichtquelle hat die der Osramhalbwattlampe natürlich den Vorteil, daß man bei ihrer Benutzung im geschlossenen Metallkessel und auch während der Nacht arbeiten kann.The light of the Osram half-watt lamp has also proven to be technically more valuable in such cases Replacement of the only irregularly available sunrays proved in which The electric arc lamp fails completely. In addition, the Osram half-watt lamp works significant for reactions that can also be carried out with the electric arc lamp faster than this. Before using the sun as a source of light, that of the Osram half-watt lamp, of course, has the advantage that you can use it in the closed Metal boiler and can also work during the night.

Example 1.

In 101 Dimethylcarbonat wird unter Be- ■ lichtung durch eine 3000-Kerzen-Osramhalbwattlampe in starkem Strome Chlorgas eingeleitet. Binnen kurzer Zeit tritt Entfärbung der Flüssigkeit unter plötzlicher Temperatursteigerung ein. Von da an wird alles eintretende Chlor restlos verschluckt. Die Chlorierung wird so lange fortgesetzt, bis das Chlorierungsprodukt Neigung zum Kristallisieren zeigt. Beim Erkalten erstarrt die Masse fast quantitativ. Durch Destillation oder Umkristallisieren, z. B. aus Äther, läßt sich reines, weißes Hexachlordimethylcarbonat von bekannten Eigenschaften, gewinnen. Die Substanz hat als fester Phosgenersatz technische Bedeutung.In 101 dimethyl carbonate is under ■ Light initiated by a 3,000-candle Osram half-watt lamp in a strong stream of chlorine gas. Within a short time discoloration of the liquid occurs with a sudden increase in temperature a. From then on, all incoming chlorine is completely swallowed. The chlorination will continued until the chlorination product shows a tendency to crystallize. At the When it cools down, the mass solidifies almost quantitatively. By distillation or recrystallization, e.g. B. from ether, pure, white hexachlorodimethyl carbonate of known properties, to win. The substance is of technical importance as a solid phosgene substitute.

Example 2.

2 kg Phenanthrenchinon, 151 Benzol und 1,5 kg Salicylaldehyd werden in einem geräumigen Kolben aus weißem Glase — vorteilhaft unter Rühren oder Schütteln der Substanzen —-, wie im Beispiel 1 beschrieben, belichtet. Es scheiden sich bald weiße Kristallnadeln ab, deren Menge beständig zunimmt. Nach einer Belichtungsdauer von 3 bis 4 Wochen ist die2 kg phenanthrenequinone, 151 benzene and 1.5 kg of salicylaldehyde are placed in a spacious flask made of white glass - beneficial while stirring or shaking the substances —- as described in Example 1, exposed. It White crystal needles soon separate, the amount of which is constantly increasing. After a The exposure time is 3 to 4 weeks

Umsetzung fast restlos erfolgt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und die Kristallmasse aus Äther, Benzol oder Alkohol umkristallisiert, bis sie fast weiß ist und den Schmelzpunkt i88° zeigt. Es entsteht so der Halbsalicylsäureester des Plje.nanttoeQhydroöhinphs (Klinger, Ann. 382, Seite 213/214).Implementation almost entirely carried out. After cooling, it is suctioned off and the crystal mass recrystallized from ether, benzene or alcohol until it is almost white and has a melting point of 188 ° shows. This creates the semisalicylic acid ester of Plje.nanttoeQhydroöhinphs (Klinger, Ann. 382, page 213/214).

Example 3.

In einem emaillierten Eisenkessel von 500 1 Inhalt mit Rückflußkühler wird ein Gemisch von 100 kg Aceton und 100 kg Isopropylalkohol mittels einer 4000-Kerzen-Osramhalbwatt-■ lampe, die diirch das Mannloch des Kessels in diesen hineinragt, längere Zeit belichtet. Dann wird die Mischung der Destillation unterworfen. Nach Absieden des aus den beiden Komponenten bestehenden Vorlaufs steigt die Temperatur auf 170 °. Es siedet nun Pinakon über, das bekanntlich als Ausgangsstoff für den synthetischen Methylkautschuk eine große technische Bedeutung besitzt.In an enamelled iron kettle of 500 l capacity with a reflux condenser, a mixture of 100 kg of acetone and 100 kg of isopropyl alcohol by means of a 4000 candle Osram half watt ■ lamp, which diirch the manhole of the boiler in this protrudes, exposed for a long time. Then the mixture is subjected to distillation. After the flow consisting of the two components has been separated off, the temperature rises to 170 °. It is now boiling over pinacon, which is known to be the starting material for the synthetic Methyl rubber is of great technical importance.

Example 4.

60 Gewichtsteile Ameisensäuremethylester werden unter Belichtung mit einer iooo-Kerzen-Osramhalbwattlampemit ~ 71 Gewichtsteilen Chlor behandelt. Das Reaktionsgemisch enthält neben unverändertem Ausgangsmaterial und höher chlorierten Körpern hauptsächlich Chlorameisensäuremethylester und Ameisensäurcchlormethylester, die durch fraktionierte Destillation voneinander getrennt werden können; ersterer siedet bei 70 bis 72 °, letzterer bei 93 bis 94⁰. Leitet man unter Erhitzen weiter bis zur Sättigung Chlor ein, so erhält man Perchlormethylformiat. 60 parts by weight of methyl formate are treated with ~ 71 parts by weight of chlorine while being exposed to a 10,000 candle Osram half-watt lamp. In addition to unchanged starting material and more highly chlorinated bodies, the reaction mixture mainly contains methyl chloroformate and chloromethyl formate, which can be separated from one another by fractional distillation; former boils at 70 to 72 °, the latter at 93-94 ^0th If chlorine is passed in further with heating until saturation, perchloromethyl formate is obtained.

Example 5. ·

In 1060 Gewichtsteile Xylol wird unter Belichtung mit 3000-Kerzen-Osramhalbwattlampen Chlor (530 Gewichtsteile) eingeleitet und dafür gesorgt, daß die Einwirkung bei 110 bis 120° stattfindet. Die völlig farblose Reaktionsflüssigkeit wird durch Destillation in ihre Bestandteile zerlegt und ergibt in der Hauptsache Xylylchlorid.In 1060 parts by weight of xylene, under exposure to 3000 candle Osram half-watt lamps Introduced chlorine (530 parts by weight) and made sure that the action at 110 takes place up to 120 °. The completely colorless reaction liquid is distilled into their Components breaks down and results mainly in xylyl chloride.

Um die Verwendung der zerbrechlichen Glasapparate bei diesen Belichtungsprozessen zu veimeiden, empfiehlt es sich, die Lampen direkt in die Reäktionskessel hineinzuhängen.To avoid the use of the fragile glass apparatus in these exposure processes To avoid this, it is advisable to hang the lamps directly in the reaction kettle.

Claims

Patent claim:

Process for the representation of organic compounds by chemical light reactions, characterized in that the rays of the Osram half-watt lamp to act to be brought.