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DE2951613A1 - Metallorganische einlagerungsverbindungen - Google Patents

Metallorganische einlagerungsverbindungen

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Publication number
DE2951613A1
DE2951613A1 DE19792951613 DE2951613A DE2951613A1 DE 2951613 A1 DE2951613 A1 DE 2951613A1 DE 19792951613 DE19792951613 DE 19792951613 DE 2951613 A DE2951613 A DE 2951613A DE 2951613 A1 DE2951613 A1 DE 2951613A1
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DE
Germany
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organometallic
compound according
groups
cation
organometallic compound
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19792951613
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English (en)
Inventor
Jack W Johnson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Exxon Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
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Description

Beschreibung
Vorliegende Erfindung betrifft metallorganische Einlagerungsverbindungen .
Metallorganische Einlagerungsverbindungen werden bereits in US-PS 3 980 684 beschrieben. Bei den,bekannten Einlagerungsverbindungen handelt es sich um solche mit Schichtstrukturen von Metall-Dichalcogeniden und Metallocenen. Diese Materialien werden beschrieben als geeignet zur Beugung weicner Röntgenstrahlen mit Wellenlängen von etwa 2nm.
Die erfindungsgemäßen metallorganischen Einlagerungsverbindungen bestehen aus einem Wirtsteil für die Einlagerung und einem eingelagertem Gastteil, wobei der Wirtsteil ein wasserunlösliches Salz ist, das aus einem vierwertigen Metallkation und einem sauren Phosphat-, Arsenat- oder Vanadat-Anion besteht und eine geschichtete Struktur aufweist. Der Gastteil ist ein bei Raumtemperatur gegenüber Wasser stabiles metallorganisches Kation. Der Wirtsteil wird durch die Formel
M(H1_yAyX04)2.nH20
dargestellt, in der M wenigstens ein vierwertiges Metall
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kation ist, ausgewählt aus der Gruppe Zirkon, Titan, Hafnium, Cer, Thorium, Zinn, Blei und Germanium, A wenigestens ein einwertiges Kation ist, ausgewählt aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Ammonium und substituiertem Ammonium der Formel RR1R11R111N+, wobei R, R1, R" und R"1 Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffgruppen darstellen, X wenigstens eines der Elemente Phosphor, Arsen oder Vanadin ist und y einen Wert von 0 bis 1 und η einen Wert von 0 bis 6 darstellt. Der Gastteil der Einlagerungsverbindung ist ein metallorganisches Kation, das aus einem Übergangsmetall aus den Gruppen IB bis VIIB und VIII, Reihen 3, 4 und 5 des Periodensystems der Elemente besteht und an das 2 bis 6 Liganden gebunden sind.
Die erfindungsgemäße metallorganische Verbindung kann aber auch eine Verbindung der Formel
Hl-yAyT02X04-nH2°
sein, in der T wenigstens ein Element aus der Gruppe Uran und Transurane ist und A, X, y und η sowie der eingelagerte Gastteil die oben angegebene Bedeutung haben.
Zur Herstellung der Einlagerungsverbindungen wird eine Ionenaustausch-Technik verwendet, bei der in die Einlagerungsverbindung ein metallorganisches Kation eingelagert
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wird. Andererseits können die erfindungsgemäßen Einlagerungsverbindungen auch unter Verwendung neutraler metallorganischer Verbindungen durch direkte Reaktion hergestellt werden.
Bekanntlich bestehen Einlagerungsverbindungen aus einem sogenannten Wirtsteil und einem eingelagerten Gastteil. Die erfindungsgemäßen metallorganischen Einlagerungsverbindungen enthalten als Wirtsteil irgendein wasserunlösliches Salz aus einem vierwertigen Metallkation und einem sauren Phosphat-, Arsenat- oder Vanadat-Anion mit einer geschichteten Struktur. Die Protonen der Phosphat-, Arsenat- oder Vanadatgruppe können ganz oder teilweise durch einwertige Kationen ersetzt sein.
Die erfindungsgemäße metallorganische Einlagerungsverbindung ist dadurch gekennzeichnet, daß der Wirtsteil eine Verbindung der Formel
M(H1_yAyX04)2.nH20
oder der Formel
ist, worin M wenigsten? ein vierwertiges Metallkation ist, ausgewählt aus der Gruppe Zirkon, Titan, Hafnium,
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Cer, Thorium, Zinn, Blei und Germanium, A wenigstens ein einwertiges Kation ist, ausgewählt aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Ammonium und substituiertem Ammonium der Formel RR1R11R111N+, wobei R, R1, R" und R"1 Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffgruppen darstellen, X wenigstens eines der Elemente Phosphor, Arsen oder Vanadin und T wenigstens ein Element aus der Gruppe Uran und Transurane ist, y einen Wert von 0 bis 1 und η einen Wert von 0 bis 6 darstellt, und der Gastteil aus einem metallorganischen Kation eines Übergangsmetall es aus den Gruppen IB bis VIIB und VIII, Reihen 3, 4 und 5 des Periodensystems der Elemente besteht, an das 2 bis 6 Liganden gebunden sind.
Die Herstellung dieser Salze ist gut bekannt und daher nicht Teil dieser Erfindung. Sie wird beispielsweise beschrieben in "Accounts of Chemical Research", Band 11, Seiten 163 bis 170 (1978). Die planare Struktur der Wirtsverbindung besteht aus trigonalen Anordnungen von vierwerti- gen Metallkationen, die durch dreifache überbrückende
2_
H, A HO. -Gruppen octaedrisch koordiniert sind. Die spezielle Struktur der geschichteten Verbindung hängt von den Kationen des Gastteils und dem Grad der Solvatisierung zwischen den Schichten ab.
Unter den erfindungsgemäßen Einlagerungsverbindungen werden solche bevorzugt, bei denen y = 0 ist; solche Verbindungen
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haben die Formel
M(HXOJ0. nHo0.
Beispiel für ein Salz dieses Typs ist Zirkonphosphat Zr(HP04)2.nH20.
Eine zweite Klasse von Wirtssubstanzen für Einlagerungsverbindungen sind geschichtete Phosphate, Arsenate und Vanadate, dargestellt durch die Formel
Hl-yAyT02X04-nH2°
in der T wenigstens eine Element aus der Gruppe Uran und Transurane bedeutet. Beispiele für Transuranelemente sind Neptunium und Americium. Auch die Herstellung dieser Salze ist bekannt und daher nicht Teil dieser Erfindung; sie ist z. B. beschrieben in Journal of the Less Common Metals, Band 44, Seiten 99 bis 123, 125 bis 132, 133 bis 136 (1976). Die Symbole A, X, y und η haben die oben angegebenen Bedeutungen.
Uranverbindungen sind verhältnismäßig stabil und werden daher bevorzugt. Die planare Struktur besteht aus Zick-
2+ 3— Zack-Lagen von dichtgepackten UO - und XO4 -Gruppen.
Auch hier hängt die besondere Struktur der geschichteten
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Verbindung von der Art der Kationen des Gastteils und dem Grad der Solvatisierung zwischen den Schichten ab.
Der eingelagerte Gastteil ist ein metallorganisches Kation, das aus einem Übergangsmetall besteht, an das 2 bis 6 Liganden gebunden sind. Geeignete Übergangsmetalle sind solche aus den Gruppen IB bis VIIB und VIII, Reihen 3, 4 und 5 des Periodensystems der Elemente. Das molare Verhältnis von eingelagertem Gastteil zu Wirtsteil beträgt etwa 0,5 oder weniger.
Die erfindungsgemäßen Einlagerungsverbindungen können auf zwei Wegen hergestellt werden, wobei der erste Weg eine Ionenaustausch-Technik und der zweite eine direkte Mischtechnik benutzt. Beide Techniken werden weiter unten im Detail beschrieben.
Bei der Ionenaustausch-Technik werden Protonen und/oder A -Kationen gegen metallorganische Kationen ausgetauscht. Die geeigneten metallorganischen Kationen sollen bei Raumtemperatur gegenüber Wasser stabil sein. Die an das Übergangsmetall gebundenen Liganden können gleich oder verschieden sein. Die Liganden werden ausgewählt aus der Gruppe der ungesättigten Kohlenwasserstoffe, Organophosphite, Organophosphine, Organoarsine, organischen Isocyanide, Kohlenmonoxid, Stickstoffoxid, Hydride, Halide,
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Pseudohalide, Alkyl- und Arylgruppen. Beispiele ungesättigter Kohlenwasserstoffe sind einfache Alkene, Polyene, Allyl- und Polyenyl-Gruppen wie Ethylen, Allyl, Butadien, Pentadienyl, Cyclopentadienyl, Benzol, Cycloheptadienyl u. dgl. sowie deren substituierte Derivate. Beispiele für Organophosphite, Organophosphine und Organoarsine sind
OjO ο Ο ο £. O O Ö O ii ^ O ο
P(OCH^1) (C^Hp.) o u. dgl. Zu den Organoisocyaniden gehören
CH0NC, C1-H1-NC u. ä. Halide und Pseudohalide sind Chlor, 3 ob
Brom, Jod, CN, SCN, N3 u. dgl. Alkyl- und Aryl-Gruppen sind z. B. CH3, C5H5, CH2C(CHg)3 u. dgl.
Beispiele für metallorganische Kationen, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Einlagerungsverbindungen geeignet sind, sind [Co(C5H5) 2] + , [(Fe(C5H5) (C5H5CH3)]+ , [Co(CH3NC)5I+, [Rh(C6(CH3)6)(C2H4)2]+, [Cr(C6H6)2]+, [NiC0H, (P(OCH„)„)„]+ und [Rh[c H) PCH0CH0P (0,.H1-) J9J + . Im allgemeinen kann jedes Anion, wie 0H~, PFfi~» Halid u. dgl., mit den metallorganischen Kationen verbunden werden, abgesehen von den weiter unten genannten Ausnahmen.
Bei der Ionenaustausch-Reaktion wird eine geschichtete Verbindung, die austauschbare Kationen (H+ und/oder A+) enthält, mit einer Lösung aus metallorganischen Kationen gemischt. Dabei tritt folgende, als typisch für Ionenaustausch-Reaktionen angesehene Umsetzung ein:
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Zr(HP04)2 + xCo(C5H5)2 + —> ZHHPO^^iPC^yCoiC^),,^ + xH+
wobei χ etwa 0,5 oder weniger ist. Bei der praktischen Durchführung der Ionenaustausch-Reaktion sind solche Lösungsmittel geeignet, die polar sind und metallorganische Salze zu lösen vermögen. Zu diesen Lösungsmitteln gehören die folgenden: Wasser, Methanol, Ethanol, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran, Acetonitril u. dgl. sowie deren Mischungen.
Die Reaktionstemperatur kann im Bereich von Raumtemperatur bis dicht unter der Zersetzungstemperatur der metallorganischen Verbindung liegen. Die Reaktionsdauer liegt normalerweise bei wenigen Stunden bis zu mehreren Wochen und hängt dabei von den jeweiligen Reaktionsteilnehmern ab.
Obwohl erwartet werden kann, daß alle möglichen Kombinationen von metallorganischen Kationen mit für die Einlagerungsverbindungen geeigneten Wirtsverbindungen zu den erfindungsgemäßen Einlagerungsverbindungen führen, gibt es doch einige besondere Kombinationen, die nicht so vollständig reagieren wie andere. Beispielsweise kann die kristalline Modifikation der Wirtsverbindung die Einlagerungsreaktion erleichtern. Als Beispiel wird die Gamma-Phase von Zr(HPO. )_.2H_0 genannt, die mit Co(C1-H1-) „PFC rasch reagiert, wobei sich eingelagerte Kobaltocen-Kationen zwischen den Schichten des Zirkonphosphat-Kristallgitters bilden.
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Andererseits reagiert unter ähnlichen Bedingungen die Alpha-Phase von Zr(HPO4)2-H2O offensichtlich nur in geringem Maße mit den metallorganischen Kationen. Wechselt man jedoch vom PFfi zum OH -Anion, dann erhält man wiederum Einlagerungen des Kobaltocen-Kations. Auf diese Weise kann man in vielen Fällen, in denen die Ionenaustausch-Reaktion nicht rasch bis zur Vollendung fortschreitet, durch einen Wechsel der Anionen die gewünschte Einlagerung bewirken.
Bei der Technik der direkten Reaktion werden neutrale metallorganische Verbindungen eingesetzt, die (a) ein genügend niedriges Ionisationspotential aufweisen, so daß sie Protonen reduzieren können, und (b) stabile entsprechende Kationen haben. Beispiele für neutrale metallorganische Verbindungen werden durch die Formel M1(C H _ R )p definiert, in der M1 wenigstens ein Übergangsmetall aus den Gruppen IB bis VIIB und VIII, Reihen 3, 4 und 5 des Periodensystems der Elemente ist, R organische Reste, die gleich oder verschieden sein können, darstellt, die aus der Gruppe der linearen und verzweigten C.-C. „-Kohlenwasserstoff e, cyclischen C^-C-p-Alkylgruppen, C2-C12-Alkenylgruppen, C -C-pAlkinylgruppen, C^C-p-Alkoxygruppen, Cc-C.Q-Aryloxygruppen und C^-C. ft-Arylgruppen ausgewählt sind, und m eine ganze Zahl von 5 bis 7 und q eine ganze Zahl von 0 bis m bedeuten. Für m = 5 werden mit Chrom und Kobalt leicht metallorganische Kationen mit dem erfor-
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derlichen Ionisationspotential gebildet, weshalb diese Übergangselemente bevorzugt eingesetzt werden. Beispiele für neutrale metallorganische Verbindungen, die für die praktische Durchführung der Erfindung geeignet sind, sind Co(C5H5)2, Cr(C6Hg)2 und
Ein Beispiel für die direkte Reaktion einer neutralen metallorganischen Verbindung, die, wie oben erörtert, ein geeignetes niedriges Ionisationspotential besitzt, mit einer festen geschichteten Verbindung, die reduzierbare Gruppen (H+) enthält, in einem inerten Lösungsmittel wird durch die folgende Reaktionsgleichung dargestellt:
H2
wobei χ etwa 0,5 oder kleiner ist. Als inertes Lösungsmittel kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das nicht durch die metallorganische Verbindung reduziert wird. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Toluol, Benzol und Hexan.
Die Reaktion wird bei erhöhten Temperaturen ausgeführt, wobei Temperaturen von etwa 80 bis 120° C geeignet sind. Die Reaktionsdauer liegt normalerweise bei wenigen Tagen bis mehreren Wochen, sie ist abhängig von den eingesetzten Reaktionstei!nehmern.
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Die Reaktion wird vorzugsweise in Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführt, um unerwünschte Nebenreaktionen zu vermeiden. Geeignet sind als inerte Atmosphäre z. B. Helium, Argon und Stickstoff oder ein partielles Vakuum.
Die erfindungsgemäßen metallorganischen Einlagerungsverbindungen werden leicht als geschichtete Verbindungen durch Röntgenbeugung charakterisiert. Die Stöchiometrie wurde durch Elementaranalyse bestimmt. Diese erfindungsgemäßen Einlagerungsverbindungen können als Katalysatoren oder als Katalysatorvorstufen, als Beugungsgitter und als Kation-Austauschermaterialien verwendet werden.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiel 1:
Ionenaustausch-Reaktion
0,21 g Co(C H5)2PF- wurden in 30 ml einer 50 %igen wäßrigen Methanollösung gelöst. Zu dieser Lösung wurden 0,20 g 2T-Zr(HPO4)-.2Η_0 zugefügt und die erhaltene Suspension bei Zimmertemperatur 2 Tage lang gerührt. Es bildete sich ein gelber Feststoff, der abfiltriert und im Vakuum getrocknet wurde. Röntgenbeugung und Elementaranalyse zeigten an, daß eine Einlagerung von Kobaltocen-Kationen zwischen den Schichten des Zirkonphosphat-Kristallgitters stattgefunden hat.
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Beispiel 2:
Direkte Reaktion
Eine Mischung von 0,236 g d- -Zr(HPO4J2.H-O, 0,074 g Co(C5H5)2 und 2,5 ml trockenem Toluol wurden in einem Carius-Rohr mit einer inerten Heliumatmosphäre gegeben. Das Rohr wurde gekühlt, evakuiert und mit einem Brenner zugeschmolzen. Anschließend wurde die Mischung 11 Tage lang auf 110 bis 120° C erhitzt, wobei das Überstehende klar wurde, was die vollständige Umsetzung des Kolbatocen anzeigt. Der grüngelbe Feststoff wurde durch Filtrieren abgetrennt und in einer inerten Heliumatmosphäre getrocknet. Es wurden 0,315g Zr(HPO ) ,,(PO.)- (Co(C H) ) erhalten, wobei die Substanz durch Röntgenbeugung und Elementaranalyse identifiziert wurde. Die RöntgenbeugungsprofiIe des Ausgangsmaterials Zr(HPO4)2.H2O und der als Endprodukt erhaltenen Einlagerungsverbindung sind in den Figuren 1 und 2 dargestellt. Die Lage der beiden zu den kleinen Winkeln gehörenden Banden ("low angle peaks") zeigt an, daß die Entfernung der Zwischenschichten, die im Ausgangsmaterial 0,76 nm beträgt, sich im Endprodukt auf 1,22 nm erhöht hat.
Beispiel 3:
Eine Mischung von 0,612 g HUO2PO..4H3O, 0,132 g Co(C5H5J2 und 2,5 ml Toluol wurden in ein Carius-Rohr mit einer inerten Heliumatmosphäre gegeben. Das Rohr wurde gekühlt,
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- ia -
evakuiert und mit einem Brenner zugeschmolzen. Nach viertägigem Erhitzen auf 110° C war das überstehende klar, wodurch angezeigt wurde, daß die Umsetzung des Kobaltocen vollständig war. Das gelbe feste Produkt (0,677 g) wurde durch Filtrieren abgetrennt. Anhand des Röntgenpulver-Beugungsdiagramms konnte gezeigt werden, daß das Endprodukt mit einem Abstand der Zwischenschichten von 1,26 nm eine Erweiterung des Abstandes von 0,41 nm gegenüber dem Ausgangsmaterial erfahren hatte. Dies zeigt zusammen mit der Gewichtszunahme an, daß das Kobaltocen in den Raum zwischen den Schichten unter gleichzeitiger Entfernung von Wasser e i nge1age rt wurde.
sy: wo
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Claims (13)

UEXKÜLL& STOLBERG PiIENIiNWAlIE BESEtERSTRiSSE4 D 2OOO HAMBURG S3 PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE DR J D FRHR von UEXKULL OR ULRICH GRAF STOLBERG DIPL ING JÜRGEN SUCHANTKE DIPL ING ARNULF HUBER DR ALLARD von KAMEKE DR KARL HEINZ SCHULMEYER Exxon Research and Engineering Company P.O. Box 390, Florham Park, N.J. 07932 V.St.A. (Prio.: 2. Januar 1979 US 191 - 16274) Hamburg, Dezember 1979 Metall organische Einlagerungsverbindungen PATENTANSPRÜCHE
1.\ Metallorganische Einlagerungsverbindung, bestehend
aus einem Wirtsteil und einem eingelagerten Gastteil,
dadurch gekennzeichnet, daß der Wirtsteil eine Verbindung der Formel
M(H1_yAyXO4)2.nH2O
oder der Formel
Hl-yAyT02X04inH20
ist, worin M wenigstens ein vierwertiges Metall-Kation ist, ausgewählt aus der Gruppe Zirkon, Titan, Hafnium,
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Cer, Thorium, Zinn, Blei und Germanium, A wenigstens ein einwertiges Kation ist, ausgewählt aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Ammonium und substituiertem Ammonium der Formel RR1R11R111N , wobei R, R1, R" und R"1 Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffgruppen darstellen, X wenigstens eines der Elemente Phosphor, Arsen oder Vanadin und T wenigstens ein Element aus der Gruppe Uran und Transurane ist, y einen Wert von 0 bis 1 und η einen Wert von 0 bis 6 darstellt,
und der Gastteil aus einem metallorganischen Kation eines Übergangsmetalles aus den Gruppen IB bis VIIB und VIII, Reihen 3, 4 und 5 des Periodensystems der Elemente besteht, an das 2 bis 6 Liganden gebunden sind.
2. Metallorganische Einlagerungsverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Ionenaustauschreaktion mit dem Gastteil und einem metallorganischen Kation, das bei Raumtemperatur gegenüber Wasser stabil ist, gebildet wird.
3. Metallorganische Einlagerungsverbindung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Liganden frei ausgewählt sind aus der Gruppe der ungesättigten Kohlenwasserstoffe, Organophosphite,
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Organophosphine, Organoarsine, organischen Isocyanide, Kohlenmonoxid, Stickstoffoxid, Hydride, Halide, Pseudohalide, Alkyle und Aryle.
4. Metallorganische Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das metallorganische Kation ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus [Co(C5H5)2J + , [Fe(C5H5)(C6H5CH3)I+, [Co (CH3NC)5I + , [Rh(C6(CH3)6) (C2H4) 2]\ [Cr(C6H6) ,J + ,
[NiC3H5(P(OCH3)3)3]+ und
JRh t( C6H5) 2PCH2CH2 [(C6H5) 21 2] +.
5. Metallorganische Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch direkte Umsetzung mit dem Gastteil und einer neutralen metallorganischen Verbindung gebildet wird, die (a) ein genügend niedriges Ionisationspotential aufweist, so daß sie H+ reduzieren kann, und (b) ein stabiles entsprechendes Kation besitzt.
6. Metallorganische Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die neutrale metallorganische Verbindung dargestellt wird durch die Formel
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worin M1 wenigstens ein Ubergangsmetall, ausgewählt aus den Gruppen IB bis VIIB und VIII, Reihen 3, 4 und 5 des Periodensystems der Elemente, ist, R aus der Gruppe der geradkettigen und verzweigten C.-C.r,-Kohlenwasserstoffreste ("hydrocarbyls"), cyclischen C3-C12-Alkylgruppen, C2-C12-Alkenylgruppen, c 2~ci2~ Alkinylgruppen, C -C -Alkoxygruppen, Cg-C1g-Aryloxygruppen und Cc-C1o-Arylgruppen ausgewählt ist, m eine
D Io
ganze Zahl von 5 bis 7 und q eine ganze Zahl von O bis m darstellt.
7. Metallorganische Verbindung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß m gleich 5 ist.
8. Metallorganische Verbindung nach Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß M1 Chrom und/oder Kobalt ist.
9. Metallorganische Verbindung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die neutrale metallorganische
Verbindung Co(C5H5)2, Cr(C6Hg)2 und/oder ist.
10. Metallorganische Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von eingelagertem Gastteil zu Wirtsteil etwa 0,5 oder weniger beträgt.
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11. Metallorganische Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß y = 0 ist.
12. Verbindung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirtsteil der Einlagerungsverbindung im wesentlichen aus Zr(HPO.)?.nH„O besteht.
13. Verbindung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirtsteil der Einlagerungsverbindung im wesentlichen aus HUO PO .nH^O besteht.
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DE19792951613 1979-01-02 1979-12-21 Metallorganische einlagerungsverbindungen Withdrawn DE2951613A1 (de)

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