[go: up one dir, main page]

DE2804299A1 - Fungizide mittel - Google Patents

Fungizide mittel

Info

Publication number
DE2804299A1
DE2804299A1 DE19782804299 DE2804299A DE2804299A1 DE 2804299 A1 DE2804299 A1 DE 2804299A1 DE 19782804299 DE19782804299 DE 19782804299 DE 2804299 A DE2804299 A DE 2804299A DE 2804299 A1 DE2804299 A1 DE 2804299A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
active ingredient
compound
methyl
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19782804299
Other languages
English (en)
Other versions
DE2804299C2 (de
Inventor
Wolfgang Dr Eckhardt
Adolf Dr Hubele
Walter Dr Kunz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH138177A external-priority patent/CH633942A5/de
Priority claimed from CH388477A external-priority patent/CH633677A5/de
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2804299A1 publication Critical patent/DE2804299A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2804299C2 publication Critical patent/DE2804299C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. F. Assmann - Dr R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. Klingseisen - Dt. F. Zumstein jun.
8OOO München 2 - BrauhausstraBe 4 · Telefon Semmel-Nr. 2253.41 · Telegramme Zumpat - Telex S 29
Case 5-10958/1+2/+
CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel/Schweiz
H-disubstituierte 3-Amino-tetrahydro-2-f uranonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungicide Mittel
Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I
(D
worin
R
R
C^-C/-Alkyl, C,-C,-Alkoxy oder Halogen,
Cj^-C,-Alkyl, C,-C. -Alkoxy oder Halogen, R» Wasserstoff, C,-C«-Alkyl, C-,-C,-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten R.
R1, R2 und R- im Phenylring die Zahl 8 nicht übersteigt,
R/ Wasserstoff oder Methyl sind, während Rc für eine der folgenden Gruppen steht:
eine Alkylthioalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkoxymethylgruppe mit max. 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls
809832/0780
durch Halogen substituierte 2-Furanyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe, eine 1,2,4-Triazolylmethylgruppe,eine 1,2-Pyrazolylmethylgruppe oder eine Gruppe -CH^-OR,-, worin Rg einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit Sauerstoff als Heteroatom darstellt, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie Mittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, und die Verwendung dieser Wirkstoffe als Mikrobizide im Pflanzenschutz.
Unter Alkyl oder als Alkyl-Teil einer Alkylthio- oder Alkoxy-Gruppe sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec. Butyl oder tert. Butyl. Alkoxyalkoxyreste sind vor allem Methoxymethoxy, Aethoxymethoxy, 1-Methoxyäthoxy und 1-Aethoxyäthoxy.
Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen. R6 stellt bevorzugt einen Tetrahydrofuranyl- oder Pyranylrest dar, insbesondere einen in 2-Stellung gebundenen.
In der US-PS 3,933,860 werden 3-[N-Acyl-N-arylamino)-lactone und -lactame als Fungizide beschrieben, die sich aus der Struktur von Benzoyl-, Alkanoyl- oder Haloalkanoyl-(vor allem Haloacetyl-)aniliden herleiten. Anilide dieses Typs werden in der Literatur sehr zahlreich als Herbizide beschrieben, z.B. US-PS 3,403,994, US-PS 3,442,945, US-PS 3,547,620, US-PS 3,637,847, US-PS 3,598,859 oder US-PS 3,946,045.
Es überrascht daher nicht, dass die in der US-PS 3,933,860 genannten Verbindungen bei den vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen mit den für die Praxis notwendigen Aufwandmengen z.T. unerwünschte Phytotoxizität hervorrufen.
809832/0780
Es wurde nun überraschend gefunden,dass Verbindungen mit der Struktur der Formel I ein für die praktischen Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schütze von Kulturpflanzen aufweisen,ohne diese durch unerwünschte Nebenwirkungen nachteilig zu beeinflussen. Kulturpflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen, vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen), Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse.
Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogeien Pilze wirksam: Ascomycetes (z.B. Erysiphaceae); Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze; Fungi imperfecti (z.B. Moniliales); dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium oder Plasmopara. Ueberdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch. Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.
Als Pflanzenfungizide bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, bei denen R Methyl, R, Methyl, Aethyl, Chlor oder Brom, R2 Wasserstoff, Halogen oder Methyl und R3 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, während R, und R1. die für
809832/0760
Formel I angegebene Bedeutung haben.
Diese sollen Verbindungsgruppe Ia genannt werden.
Eine wichtige Untergruppe der Verbindungsgruppe Ia sind solche, bei denen R1. für eine Alkylthioalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine ggf. durch Halogen substituierte 2-Furanyl- oder 2-Tetrahydr of ur any 1-gruppe oder eine 1,2,4-Triazolylmethylgruppe steht. Diese Untergruppe soll Verbindungsgruppe Ib genannt werden.
Unter diesen Verbindungen der Gruppe Ib sind sdfche auf Grund ihrer Wirkung hervorzuheben, bei denen R1. Methoxymethyl oder Aethoxymethyl bedeuten.
Diese sollen Verbindungsgruppe Ic genannt werden.
Innerhalb der Verbindungen der Gruppe Ia sind solche Wirkstoffe aufgrund ihrer vorteilhaften Wirkung besonders bevorzugt, bei denen Rt- die 1,2,4-Triazol-l-ylmethylgruppe darstellen.
Diese sollen Verbindungsgruppe Id genannt werden.
Eine weitere wichtige Untergruppe der Verbindungsgruppe Ia sind solche, bei denen R,- eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte 2-Furanyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe bedeutet. Diese Untergruppe soll Verbindungsgruppe Ie genannt werden.
Eine weitere wichtige Untergruppe der Verbindungsgruppe Ia sind solche, bei denen R1- eine 1,2-Pyrazolylmethylgruppe bedeutet. Diese Untergruppe soll Verbindungsgruppe I f genannt werden.
809832/07 60
Eine weitere wichtige Untergruppe der Verbindungsgruppe Ia sind solche, bei denen R1. eine Alkoxyalkoxyme thy lgruppe mit maximal 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. Diese Untergruppe soll Verbindungsgruppe Ig genannt werden.
Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss A)durch Acylierung einer Verbindung der Formel II
(H)
mit einer Verbindung der Formel III
Hal1-CO-R5 (III)
hergestellt, oder, im Falle der Erzielung von Derivaten mit R = 1,2,4-Triazolylmethyl, 1,2-PyrazoIy!methyl oder Alkylthio
B) durch anfängliche Monohaloacetylierung einer Verbindung der Formel II zu einer Verbindung der Formel IV
R4
^ CO-CH2-HaI"
und Weiterreaktion wahlweise mit 1,2,4-Triazol, 1,2-Pyrazol oder Alkyltnerkaptan bzw. dem Metall-Salz eines dieser Reaktionspartner, vorzugsweise dem Alkali- oder Erdalkali-Salz, oder zur Erzielung von Derivaten mit R,- = Alkoxy-
809832/0760
ΛΛ 280Α299
alkoxymethyl oder -CH2-OR^
C) durch anfängliche Monohaloacetylierung einer Verbindung der Formel II zu einer Verbindung der Formel IV, Austausch des reaktionsfähigen Substituenten Hai" mit einer niederen Alkancarbonsäure oder einem ihrer Alkalioder Erdalkalisalze zur Gewinnung eines Acyloxyacetylanilids der Formel V,
R4
CO-CH2-O-CO-R7
aus dem dann durch milde Verseifung mit z.B. einem Alkalialkoholat eines niederen Alkohols wie Methanol oder Aethanol und Ansäuern das entsprechende Hydroxyacetanilid gewonnen wird, das mit Alkalimetall, Alkalihydrid oder p-Toluolsulfonsäure aktiviert und mit wahlweise Alkoxyalkylhalogenid bzw. 2,3-Dihydrofuran oder 3,4-Dihydro-2H-pyran zur Reaktion gebracht wird; oder
D) durch Reaktion eines bereits acylierten Anilins der Formel VI
NH-CO-R5 (VI)
in Gegenwart eines Protonenakzeptors wie Butyl-Lithium oder Na-Hydrid mit einem 2-Halo-4-butyrolacton der Formel VII
809832/0760
O=; O
(VII)
HaIo-I
In den Formeln II, III, IV, V, VI und VII haben R bis R5 die für Formel I angegebene Bedeutung, während Halo, Hal' und Hal" Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, bedeuten. R7 ist ein niederer Alkylrest mit weniger als 7 C-Atomen.
Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Aethylenchlorid, Chloroform; Aether und ätherartige Verbindungen wie Dialkylather, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; Ν,Ν-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid, Ketone wie Methyläthylketon und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.
809832/0760
-Xf-
Zur Acylierung gemäss Verfahren A oder C oder zur Monohaloacetylierung gemäss Verfahren B lassen sich die entsprechenden Carbonsäuren selbst sowie ihre Ester, vorteilhaft jedoch die Säureanhydride oder, wie für Formel III angegeben, die Säürehalogenide, bevorzugt die Säurechloride oder Säurebromide, einsetzen.
Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0° und 180° C, vorzugsweise zwischen 20° und 120°. In manchen Fällen ist die Verwendung von säurebindenden Mitteln bzw. Kondensationsmitteln vorteilhaft. Als solche kommen tertiäre Amine wie Trialkylamine (z.B. Triethylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht.
Das von Verbindungen der Formel II ausgehende Herstellungsverfahren A sowie der zu Verbindungen der Formel IV führende Acylierungsschritt können auch ohne säurebindende Mittel durchgeführt werden, wobei in einigen Fällen das Durchleiten von Stickstoff zur Vertreibung des gebildeten Halogenwasserstoffs angezeigt ist. In anderen Fällen ist ein Zusatz von Dimethylformamid als Reaktionskatalysator sehr vorteilhaft.
Einzelheiten zur Herstellung von Zwischenprodukteiyder Formel II sind bekannt.
809832/0780
Die Verbindungen der Formel I besitzen im Lacton-Rest
ein (*) und im Falle R, = CH,, ein zweites (**) Asymmetriezentrum und können auf übliche Art (z.B. fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Trennung) in optische Antipoden gespalten werden. Hierbei besitzen die verschiedenen Konfigurationen unterschiedlich starke mikrobizide Wirkung. Asymmetriezentren können auch bei einigen Substituenten R,- auftreten Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer der Formel I oder des eingesetzten Butyrolactons durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Isomerengemisch an.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade.
809832/0780
IS
Zu den besonders wirksamen Pflanzenfungiziden zählen folgende Verbindungen:
3-[N-(Methoxyacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)]-aminotetrahydro-2-furanon,
3-[N-(Aethoxyacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)]-aminotetrahydrο-2-furanon,
-N-(2,6-dimethyl-3-chlorphenyl)]-aminotetrahydro-2furanon,
3-[N-(Aethoxyacetyl) -N-(2,6-dimethyl-3-ch!biphenyl) ] -aminotetrahydro-2-furanon,
3-[N-(Methoxacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)]-amino-5-methy1-tetrahydro-2-furanon,
2,6-Dimethyl-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydrofuroylanilid,
2,3,6-Trimethyl-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydrofyroyl-anilid,
2,6-Dimethyl-4-chlor-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydrofuroyl -anil id,
3-[N-(Methoxyacetyl)-N-(2,3,5,6-tetramethylphenyl)]-aminotetrahydro-2-furanon,
2,3,5,6-Tetramethyl-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-furoylanilid.
8098 3 2/0760
Beispiel 1
CH
Herstellung von
3-[N-(Methoxyacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)]-amino-tetrahydro 2-furanon. (Verb.Nr. 2)
a) 121 g 2,6-Dimethylanilin und 106 g Natriumcarbonat in 750 ml Dimethylformamid wurden langsam mit 165 g 2-Brom-4-butyrolacton versetzt und dann 30 Stdn. bei 100° gerührt. Nach dem Abkühlen wurde überschüssiges Anilin und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert, der Rückstand auf Wasser gegeben und dreimal mit Methylenchlorid extrahiert. Die Extrakte wurden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, und vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Petroläther/Diäthyläther (1:10) bei 79-83°.
b) 20,5 g des gemäss a) erhaltenen Zwischenprodukts wurden in 80 ml abs. Toluol unter Rühren mit 11,9 g Methoxyacetylchlorid in 20 ml Toluol versetzt, wobei die Temperatur von 25° auf 35° anstieg. Nach sechstündigem Kochen unter Rückfluss wurde nach der Zugabe von Aktivkohle über Hyflo filtriert, eingedampft und aus Essigester/Petroläther umkristallisiert; Smp. 124-127°.
809832/0760
Beispiel 2
Herstellung von
C-CH2-O-CH2-O-C2H1 0
N-(3' -Tetrahydrofuranon-2') -N-aethoxymethoxyacetyl-2,3,6-trimethylanilin. (Verb. Nr. 14)
a) 0,5 g Natrium wurden in 10 ml absolut. Methanol gelöst. Dazu wurde eine Lösung von 21,4 g 3-[N-Acetoxyacetyl)-N-(2,3,6-trimethylphenyl)]-amino-tetrahydrο-2-furanon in 60 ml abs.Methanol bei 20-25° unter Rühren eingetropft. Dann wurde über Nacht bei Raumtemperatur weitergerührt, am Rotationsverdampfer eingedampft und mit 500 ml Eiswasser versetzt. Die Suspension wurde dann mit 1 % Salzsäure unter Eiskühlung auf pH 2 (kongosauer) gestellt, genutscht, mit Wasser neutral gewaschen. Das als Diastereomerengemisch anfallende 3-[N-(Hydroxyacetyl)-N-(2,3,6-trimethylphenyl)]-aminotetrahydrofuranon-2 zeigte nach Umkristallisation aus Isopropanol einen Schmelzpunkt von 151-155°.
b) Unter Stickstoffatmosphare wurden 1,3 g Natriumhydrid (als 55 %ige Oeldispersion) in 50 ml abs. Tetrahydrofuran suspendiert. Dazu wurden bei 0-10° 13,8 g des unter a) erhaltenen Zwischenprodukts, gelöst in 50 ml abs. Tetrahydrofuran, zugetropft. Nach beendeter Wasserstoff-Entwicklung (3 Std.) wurde bei 0° eine Lösung von 4,7 g Chlormethylaethylaether in 10 ml Tetrahydrofuran zugetropft und 20 Std. bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde vorsichtig mit Wasser versetzt undmit Aether viermal extrahiert. Die Extrakte wurden mit Wasser gewaschen
809832/0760
- ΥΓ-
und über Natriumsulfat getrocknet. Eingedampft verblieb ein Harz, das zwecks Entfernung von Paraffinoel viermal mit wenig Petrolaether digeriert wurde und dessen ElementaranaIyse folgende Werte ergab:
Gef. C 64 ,1 7
/o 		H 7 ,7 % N 4 ,0
Ber. C 64 ,4 7 H 7 5 D /Ο N 4 ,2
Beispiel 3
Herstellung von
N-(3"-Tetrahydrofuranon-2")-N-21-pyranyloxyacety1-2,6-dimethylanilin. (Verb. Nr. 43)
13,2 g des gemäss der Herstellungsvorschrift "Beispiel 2a" analog gewonnen 3-[N-Hydroxyacetyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)] amino-tetrahydrofuranons-2 wurden in 50 ml abs. Essigester suspendiert und mit einer Spur p-Toluolsulfonsäure versetzt. Dazu tropfte man bei Raumtemperatur unter Rühren während 10 Min. eine Lösung von 5,9 g 3,4-Dihydro-2-H-pyran in 10 ml abs. Essigester. Dann wurde 1 1/4 Std. bei Raumtemperatur weitergerührt, auf 0° gekühlt und mit 15 g festem Kaliumkarbonat versetzt. Nach Rühren während 15 Min. bei 0° wurde filtriert, mit Essigester gut nachgewaschen und das Filtrat eingedampft. Der Rückstand kristallisiert beim Anreiben mit Petroläther und schmilzt bei 106-112° (Diastereomerengemisch) .
809832/0780
Auf analoge Art werden folgende Verbindungen der Formel
CH3)
(R1 = 6-Stellung)
Rl Rl Il
0		 R2 R3 R4 R5 Physikal.
Konstante
hergestellt: CH3 H H CH3 -CH-OCH,
im J		 Smp.109-110
Verb. Nr. CH3 H H H -CH2OCH3 Smp.124-127
1 C2H5 H H H -CH2OCH3
2 CH3 H H CH3 -CH2OC2H5
5 CH3 H H H -CH2OC2H5 OeI
4 Cl H H H -CH2OCH3
5 CH3 3-CH3 H H -CH2OCH(CH3 ^0C9Hc Har:
6 CH3 H H H -CH2OC3H7O
7 CH3 3-CH3 H H -CH7OCH3 Harz
8 Cl H H H -CH2OC2H5
9 Br 4-Cl H H -CH2OCH3
10 CH3 3-CH3 H H -CH2OC2H5 Harz
11 CH3 4-Cl H H -CH2CH2OCH3
12 CH3 3-CH3 H H -CH2OCH2OC, ,H5 Harz
13 CH3 3-CH3 H CH3 -CH9OCH3
14
15
809832/0760
Verb.
Nr.		 Rl R2 R3 R4 R5 Physikal.
Konstante		 (i)
16 CH3 H H H -CH2OC3H7(I) Sdp.120-135°/0.06
Torr.
17 CH3 H H H -CH2CH2OCH3 Sdp.178-185°/
O,lTorr
18 CH3 3-CH3 5-CH3 H -CH2OC3H7(X)
19 CH3 3-CH3 5-CH3 H -CH2OCH3 Smp.111-114° -CHoOCH2CH2OCH3 Sdp.186-195°/
1 0.lTorr
20 CH3 4-Cl H H -CH2OC2H5 Smp.105-106°
21 CH3 3-CH3 H CH3 -CH2CH2OCH3
22 CH3 H H H -CH2OCH2OCH3 OeI
23 CH3 3-CH3 H CH3 -CH2OC2H5
24 CH3 4-Cl H H -CH2OCH3 Smp.111-113°
25 CH3 H H H -CH2CH2OC2H5 Sdp.160-165°/
0,2 Torr
26 CH3 3-CH3 5-CH3 H -CH2OC2H5 Smp.81-83°
27 CH3 3-CH3 H H -CH2-S-CH3 ' Smp. 90-94°
28 CH3 H H H -CH2-S-CH3 Smp. 72-73°
29 CH3 3-CH3 H H . Smp. 88-91°
30 CH3 3-Cl H H -CH2OCH3 Sdp.190-200°/0,1
Torr
31 CH3 4-Cl H CH3 -CH2OCH3
32 CH3 H H H -CH2CH2OC3H7
33 CH3 3-Cl H H -CH2OC2H5
34 CH3 3-CH3 5-CH3 H -CH CH2OCH3
35 CH3 3-Cl H H -CH2OC3H7(n)
36 CH3 4-Cl H CH3 -CH2OC2H5
.37 CH3 H H H
809832/0760
Verb.
Nr.		 Rl R2 R3 R4 R5 Physikal.
Konstante		 2H5 .190-193°/
38 CH3 3-Cl H H -OT2OC3H7Ci) Sdp, 0,15 Torr
39 OT3 3-OT3 H H -OT2OCH2CH2OCH3 Oel
40 CH3 3-OT3 H H -CH2CH2OC2H5 Sdp Smp.
106-112°
41 OT3 3-Cl H H -OT2CH2OCH3 Oel
42 CH3 3-Cl H H -CH2OT2OC2H5 Oel
43 CH3 H H H -CH2O-^ Smp. .182-185°/
44 CH3 H · H H -CH2O-CH(CH3)-OC2H5 0,08 Torr
45 OT3 3-OT3 5-CH3 H -OT2C-CH(CH3) -OC 93-97°
46 CH3 3-OT3 H H -OT2CH2OOT3
47 CH3 3-OT3 5-CH3 H -OT2OY0-,
sowie auch folgende Derivate mit R = -OCH3 und R^ = H:
Verb.
Nr.		 Rl R2 R3 R5 Physikal.
Konstante
48 CH- H H -CH2OCH3 Smp. 88-90°
49· Cl H H -CH2OCH3 Smp. 79-83°
50 Br 4-Cl H -OT2OCH3
809 832/0760
- yr -
Beispiel 4
Herstellung von
3-[N-(I,2,4-Triazol-l-y1-acetyl)-N-(2,3,6-trimethy!phenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon. (Verb. Nr. 61)
a) 135 g 2,3,6-Trimethy!anilin und 106 g Natriumcarbonat in 750 ml Dimethylformamid wurden bei 10°' langsam mit 165 g 2-Brom-4-butyrolacton versetzt und anschliessend 16 Stdn. bei 70° und 24 Stdn. bei 100° gerührt. Nach dem Abkühlen auf +10° wurden unter Kühlen 1200 ml Eiswasser zugegeben. Es wurde 2 Stdn. bei 10° weitergerührt, der Niederschlag abfiltriert und mit Wasser und Petroläther nachgewaschen: 3-[N-(2,3,6-trimethylphenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon, Smp. 108-110°.
b) 11 g des gemäss a) erhaltenen Zwischenprodukts wurden in 60 ml abs. Toluol mit 6,2 g Chloracety!chlorid 4 Stdn. unter Rückfluss erhitzt, das Lösungsmittel nach dem Abkühlen, abdestilliert, und der bräunlich gefärbte Rückstand aus Aethylacetat/Petroläther (Sdp. 40-60°) umkristallisiert: 3-[N-Chloracetyl-N-(2,3,6-trimethylphenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon, Smp. 92-94°.
c) Zu 2,4 g 50%iger Natriumhydrid-Dispersion in 100 ml abs. Dioxan wurden unter Stickstoff-Atmosphäre 5,6 g 1,2,4-Triazol in Portionen zugegeben und bis zur Beendigung der Wasser-
809832/0760
280A299
stoffentwicklung unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf +10° wurden unter Rühren 8g des gemäss b) erhaltenen 3 -[N -Chlor acetyl -N- (2,3,6 -tr imethylpheny I)] -amino -tetrahydro 2-furanons in 100 ml Dioxan zugetropft, 16 Stdn^ in Stickstoffatmosphäre unter Rückfluss erhitzt und nach dem Abkühlen vorsichtig mit 100 ml Wasser versetzt. Nach dem Eingiessen in Eiswasser wurde mehrmals mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und vom Lösungsmittel befreit. Nach dem Lösen des Rückstandes in Aethylacetat wurde mit Aktivkohle gekocht, heiss filtriert und das noch heisse Filtrat bis zur beginnenden Trübung mit Petroläther (Sdp. 40-60°) versetzt, dann gekühlt und das Endprodukt filtriert. Beim Erhitzen beginnt es ab 70° sich langsam zu zersetzen.
809832/0760
Auf analoge Art werden folgende Verbindungen der Formel
R R °=r—P M-
l3 ' CCH2Nx J1. (Ri = 6-Stellung)
Kl O
hergestellt:
Verb. R R1 R9 R- R, Physikalische
Nr. J^ Konstante
51 CH3 CH3 H HH Smp. 133-135°
52 CH3 Cl H H CH3
53 CH3 C2H5 HHH
54 CH3 Cl H H H
55 CH3 CH3 3~m3 5"CH3 H Oel
56 CH3 C2H5 H H CH3
57 CH3 CH3 H H CH3
58 CH3 CH3 3"CH3 5"CH3 ^3
59 CH3 CH3 3-Cl H H Smp. 48°(Zers.°)
60 CH3 CH3 3-Br H CH3
61 CH3 CH3 3-CH3 H H Zersetz, ab 70c
62 CH3 CH3 3-Cl H CH3
63 CH3 CH3 3-Br H H
64 CH3 CH3 4-Cl H CH3
65 CH3 CH3 3"CR3 H m3
66 CH3 CH3 4-Cl H H
67 CH3 Br 4-Cl H H
68 CH3O CH3 H HH OeI
69 CH3O Cl H H H
809832/076Q
Auf analoge Art werden folgende Verbindungen der Formel
R-
O =
R,
CO-
hergestellt: (R = CH3; R, = 6-Stellung)
Verb. Rl R2 R3 R4 Physikal.
Nr. Konstante
70 CH3 H H H Smp.143-145°
71 CH3 4-Cl H H
72 CH3 H H CH3 Smp.176-180°
73 C2H5 H H H
74 Cl H H H
75 Br 4-Cl H H
76 CH3 3-Br H H
77 CH3 3-CH3 H CH3
7« CH3 3-CH3 H H Smp.132-133°
79 CH3 3-Cl H H Smp. 65°(Zers.)
80 CH3 O /TTT
■j — L»ri<3 		5-CH3 H Smp.207-210°
809832/0760
21
sowie auch folgende Derivate rait R = -OCH-:
Verb, Nr. Physikal. Konstante
CH,
Cl*
Cl
Br
Br
Cl
H H
H H
4-Cl H
4-Br H
H H
H H
H H H H H CH.
Smp.164-165° Smp.152-153°
und die Verbindungen
CH
Nr. 87 Cl
Nr. Br
Smp.164-165'
Nr.
CH.
CO-
CH, Br
Smp.158-160c
809832/076Q
Auf analoge Weise werden folgende Verbindungen der Formel
hergestellt: (R = CH3; R-, = 6-Stellung)
Verb.
Nr.		 Rl R2 R3 R3 R4 Physikal.
Konstante		 φ.-
90 CH3 H H H H Smp.142-146°
91 CH3 H H H CH3
92 C2H5 H H H H
93 Cl H H H H
94 CH3 4-Cl H H H Smp.137-139°
95 CH3 3-CH 3 H 078*5 H Smp.112-113°
96 CH3 4-Cl H CH3
97 CH3 3-CH 3 5"CH3 H OeI
sowie auch folgende Derivate mit R = -OCH3:
Verb.Nr. Rl R2 R4
98 CH3 H H OeI
99 Cl H H
100 Cl 4-Cl H
101 Br 4-Br E
102 Br H H
103 cl 80 9882/ CH3
Beispiel 5
-WS-
Herstellung von
CH3 CH
3-[N-(l,2-Pyrazol-l-yl-acetyl)-N-(2,3,6-trimethylphenyl) ]-amino-tetrahydro-2-furanon. (Verb. Ill)
a) Herstellung von 2-(1-Pyrazolyl)-essigsaure
Unter Stickstoff-Atmosphäre wurden zu 38,7 g Natriumhydrid in 100 ml abs. Tetrahydrofuran unter Rühren und Kühlen bei 20 - 30° C innert h Std. 50 g Pyrazol in 250 ml abs. Tetrahydrofuran zugetropft. Es wurde weitere 3 Std. bei 40° gerührt, gegen 5° gekühlt und unter gutem Kühlen wurden bei 0 - 10° während 1 Std. 160,7 g Bromessigsäureäthylester in 100 ml abs. Tetrahydrofuran zugetropft. Ueber Nacht wurde bei Raumtemperatur gerührt, dann 150 ml Aethanol zugetropft, 1 Std. ausgerührt und die Suspension eingedampft. Der Rückstand wurde mit einer Lösung von 74 g NaOH-Plätzchen in 600 ml 60prozentigem Methanol (wässrig) versetzt und 40. Min. unter Rückfluss gekocht. Dann wurde abgekühlt und die Lösung zweimal mit 200 ml Aether gewaschen. Die wässrige Phase wurde bei 5° unter Kühlen mit konz. Salzsäure kongorotsauer (ca. pH2) gestellt und die Lösung während 24 Std. mit Methylenchlorid kontinuierlich extizhiert. Der Extrakt wurde eingedampft und aus Aether-Tetrahydrofuran umkristallisiert. Die Kristalle schmelzen
bei 167-169°.
809832/0760
b) 135 g 2,3,6-Trimethylanilin und 106 g Natriumcarbonat in 750 ml Dimethylformamid wurden bei 10° C langsam mit 165 g 2-Brom-4-butyrolacton versetzt und schliesslich 16 Std. bei 70° und 24 Std. bei 100° gerührt. Nach dem Abkühlen auf +10° wurden unter Kühlen 1200 ml Eiswasser zugegeben. Es wird bei 10° 2Std. weitergerührt, der Niederschlag abfiltriert und mit Wasser und Petroläther gewaschen: 3-[N-2,3,6-trimethylphenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon, Smp. 108-110°.
c) 6,3 g 2-(l-Pyrazolyl)-essigsäure wurden in 200 ml Toluol vorgelegt, mit 6,2 g Thionylchlorid versetzt und 1 Std. unter Rückfluss gekocht. Dann wurde auf 20° gekühlt und mit 11g des getnäss a) erhaltenen Zwischenprodukts sowie 5,8 g Soda versetzt. Nach Rühren bei Raumtemperatur über Nacht wurde mit Eiswasser versetzt, mit Methylenchlorid extrahiert; die Extrakte wurden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das verbleibende Harz wurde über einer Kieselgelsäule gereinigt und schliesslich aus Aether bei -50° ausgefroren. Das glasartige Diastereomerengemisch des 3-[N-(l,2-Pyrazol-l-yl-acetyl)-N-2,3,6-trimethylphenyl)]-amino-tetrahydro-furanons schmilzt bei 50-60°.
809832/076
3ο
a» -
Auf analoge Art werden folgende Verbindungen der Formel
= 6-Stellung)
hergestellt:
104 CH3 CH3 H H H
105 CH3 C2H5 H H H
106 CH3 CH3 3-CH3 5-CH3 H
107 CH3 C2H5 H H CH3
108 CH3 CH3 H H CH3
109 CH3 CH3 3-CH3 5-CH3 CH3
110 CH3 CH3 3-Cl H H
111 CH3 CH3 3-CH3 H H
112 CH3 CH3 3-CH3 H CH3
113 CH3 CH3 4-Cl H H
114 CH3O CH3 H H H
8098 3 2/0760
34 280A299
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-.Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.
Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 90 %.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichts-Prozentangaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen):
Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel und Streumittel (bis zu
10 7o) Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungs· granuLate und Homogengranulate (1 bis 80 %);
Flüssige Aufarbeitungsformen:
a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) und Pasten (25-90 % in der HändeIspackung, 0,01 bis 15 % in gebrauchsfertiger Lösung); Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis 50 °L\ 0,01 bis 15 % in gebrauchsfertiger Lösung);
b) Lösungen (0,1 bis 20 %);
Die Wirkstoffe der Formel I vorliegender Erfindung können beispielsweise wie folgt formuliert Werden:
809832/0780
Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 27.igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
a) 5' Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;
b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum;
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.
Granulat: Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile CetylpolygLykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat ist besonders zur Bodenapplikation geeignet.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 70 %igen b) 40 %igen c) und d) 25 %igen e) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
8U9832/G78S
a) 70 25 ' Teile
5 4,5 Teile
3 1,9 Teile
10 1,5 Teile
12 19,5 Teile
b) 40 19,5 Teile
5 28,1 Teile
1 25 Teil
54 2,5 Teile
c) 1,7 Teile
8,3 · Teile
16,5 Teile
46 Teile
10 Teile
3 Teile
5 Teile
d) 82 Teile
Teile
Teile
Teile
Teile
Teile,
e) Teile
Teile
Teile
Teile
Wirkstoff
Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
Naphthalinsulf onsciuren-Phenolsulf ons äuren-
Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
Kaolin,
Champagne-Kreide;
Wirkstoff
Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
Kieselsäure;
Wirkstoff
CaIc ium-Ligninsulfonat,
Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1) ,
Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
Kieselsäure,
Champagne-Kreide,
Kaolin;
Wirkstoff
Isoocty!phenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
Champagne-Kreide/Hydroxyä thy IceHulose-
Gemisch (1:1) ,
Natriumaluminiumsilikat,
Kieselgur,
Kaolin;
Wirkstoff
Gemisch der Natriutasalss von gesättigten
FettalkoholsuIfS^Sa0
Naphthalinsulfonsäura/Formaldehyd»Kondensat,
Kaolin;
09832/0780
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zn Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondeie zur Blattapplikation verwenden lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:
25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykolather-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.
Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.
Die Verbindungen der Formel I können, um sie den gegebenen Umständen anzupassen, zur Verbreiterung ihres Wirkungsspektrums mit anderen geeigneten Pestiziden, wie z.B. Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Rodentiziden, Herbiziden oder den Pflanzenwuchs beeinflussenden Wirkstoffen sowie Düngemitteln zusammen eingesetzt werden.
8 υ 9832/0769
280A299
Beispiel 6
Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Tomaten
I) Kurative Wirkung
Tomatenpflanzen der Sorte "Roter Gnom" werden nach dreiwöchiger Anzucht mit einer Zoosporeasuspension des Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis 20° und gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch der Befeuchtung nach 24 Stunden. Nach dem Abtrocknen der Pflanzen werden diese mit einer Brühe besprüht, die die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz in einer Konzentration von 0,06 % und 0,02 % enthält. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestellt. Anzahl und Grosse der nach dieser Zeit auftretenden typischen Blattflecken sind der Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen. Verbindungen der Formel I bewirkten bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,06 % durchweg einen Rückgang des Pilzbefalls auf weniger als 20 %. Die Verbindungen Nr. I5 2, 5, 12, 19, 24, 28, 30, 33, 51, 61, 70, 79, 80, 82, 89, 90, .95, 98, 111 und andere bewirkten bei dieser Konzentration eine Hemmung des Pilzbefalls auf 0-5 %. Bei der Wirkstoffkonzentration von 0,02 % erzielten u.a auch die Verbindungen Nr. 1, 2, 5, 12, 19, 28, 30, 33, 70, 79, 80, 90, 95 eine Hemmung des Pilzbefalls auf 0-5 %. Phytotoxizität wurde nicht beobachtet.
II) Präventiv-Systemische Wirkung
Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wird in einer Konzentration von 0,006 % (bezogen auf das Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von drei Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte "Roter Gnom" gegeben.
8uyb32/0?8ö
Nach dreitägiger Wartezeit wird die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht. Sie werden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei 18 bis 20° und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach dieser Zeit bilden sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Grb'sse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienen.
Die mit Verbindungen der Formel I behandelten Tomatenpflanzen zeigten durchweg weniger als 20 J0 Pilzbefall im Vergleich mit Kontrollpflanzen (= 100 % Befall). Die Verbindungen Nr. 1, 2, 5, 12, 19, 24, 28, 30, 33, 51, 61, 70, 78, 79, 80, 82, 88, 89, 90, 95, 98, 104, 106, 111 und andere verhüteten den Pilzbefall vollständig oder fast vollständig (0-5 % Befall) .
Beispiel 7 Wirkung gegen Pythium debaryanum an Zuckerrüben
a) Wirkung nach Bodenapplikation
Der Pilz wird auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Misehung beigegeben. Die so infizierte Erde wird in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät. Gleich nach der Aussaat werden die als Spritzpulver formulierten Versuchspräparate als wässerige Suspensionen über die Erde gegossen (20 ppm Wirkstoff bezogen auf das Erdvolumen).
Die Töpfe werden darauf während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei 20-24° C aufgestellt. Die Erde wird dabei durch leichtes Besprühen mit Wasser gleichmässig feucht gehalten. Bei der Auswertung der Tests wird der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.
8ja«32/0760
Nach der Behandlung mit den Wirkstoffen der Formel I liefen mehr als 80 % der Zuckerrübenpflanzen auf und hatten ein gesundes Aussehen. Dieses Ergebnis wurde auch noch mit einer Wirkstoffkonzentration im Erdboden von 6 ppm bei Verwendung der Verbindungen Nr. 1, 2, 4, 5, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 30, 33, 37, 59, 61, 79, 95, 104, 111 und anderen erzielt.
b) Wirkung nach Beizapplikation
Der Pilz wird auf sterilen Haferkb'rnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wird in Blumentöpfe abgefüllt, und mit Zuckerrübensamen besät, die mit den als Beizpulver formulierten Versuchs-Präparaten gebeizt worden sind (1000 ppm Wirkstoff bezogen auf das Samengewicht) . Die besäten Tb'pf e werden während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei 20-24° C aufgestellt. Die Erde wird dabei durch leichtes Besprühen mit Wasser gleichmässig feucht gehalten.
Bei der Auswertung wird der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.
Nach der Behandlung mit Wirkstoffen der Formel I liefen mehr als 80 % der Zuckerrübenpflanzen auf und hatten ein gesundes Aussehen.
8U9Ö32/076D

Claims (19)

  1. Patentansprüche
    I.) Fungizides Mittel enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der Formel I
    (D
    R C, -C, -Alkyl, C,-C,-Alkojy oder Halogen, Rl C-i ~c3"Alkyl·* C,-C,-Alkoxy oder Halogen, R2 Wasserstoff, C,-C~-Alkyl, C-. -C, -Alkoxy oder Halogen, Ro Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten R,
    R,, R~ und R„ im Phenylring die Zahl 8 nicht übersteigt, R, Wasserstoff oder Methyl sind, während R1- für eine der folgenden Gruppen steht:
    eine Alkylthioalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkoxymethylgruppe mit maximal 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte 2-Furanyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe, eine 1,2,4-Triazolylmethy!gruppe, eine
    Buy«3?/0780
    1,2-Pyrazolylmethylgruppe oder eine Gruppe -CH^-ORg, worin R^ einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit Sauerstoff als Heteroatom darstellt, zusammen mit einem oder mehreren geeigneten Trägerstoffen.
  2. 2. Mittel gemäss Patentanspruch 1 enthaltend einen Wirkstoff der Formel I, worin R Methyl, R1 Methyl, Aethyl, Chlor oder Brom, R2 Wasserstoff, Halogen oder Methyl und R„ Wasserstoff oder Methyl bedeuten, während R, Wasserstoff oder Methyl darstellt und R1- die angegebene Bedeutung besitzt.
  3. 3. Mittel gemäss Patentanspruch 2 enthaltend einen Wirkstoff der Formel I, worin R1. für eine Alkylthioalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte 2-Furanyl- oder 2-Tetrahydrofurany1-Gruppe oder für eine 1,2,4-Triazolylmethylgruppe steht.
  4. 4. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend einen Wirkstoffder Formel I, worin R1- Methoxymethyl oder Aethoxymethyl bedeuten.
  5. 5. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 3-[N-(Methoxyacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)]-aminotetrahydrο-2-furanon.
  6. 6. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 3-[N-(Aethoxyacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)]-aminotetrahydrο-2-furanon.
  7. 7. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 3-[N-(Methoxyacetyl)-N-(2,6-dimethyl-3-chlorphenyl)]-aminotetrahydrο-2-furanon.
    8U9832/0780
  8. 8. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 3-[N-(Aethoxyacetyl)-N-(2,6-dimethyl-3-chlophenyl)]-aminotetrahydrο-2-furanon.
  9. 9. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 3-[N-(Methoxyacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)]-amino-5-methy1-tetrahydrο-2-furanon.
  10. 10. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 2,6-Dimethyl-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydrofuroylanilid.
  11. 11. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 2,3,6-Trimethyl-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydrofuroy1-anilid.
  12. 12. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 2,6-Dimethyl-4-chlor-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydro f uroy 1-anilid.
  13. 13. Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 3-[N-(Methoxyacetyl)-N-(2,3,5,6-tetramethylphenyl) ]-aminotetrahydro-2-furanon.
  14. 14.Mittel gemäss Patentanspruch 3 enthaltend als Wirkstoff 2,3,5,6-Tetramethyl-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-furoylanilid.
    809832/0780
  15. 15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II
    (II)
    mit einer Verbindung der Formel III
    Hal1-CO-R,
    (IH)
    acyliert, oder, im Falle der Erzielung von Derivaten mit R5 = 1,2,4-Triazolylmethyl, 1,2-Pyrazolylmethyl oder Alkylthio, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II zu einer Verbindung der Formel IV
    O=;—O
    (IV)
    CO-CH2-HaI"
    monohaloacetyliert und diese mit 1,2,4-Triazol, 1,2-Pyrazol oder Alkylmerkaptan bzw. dem Metallsalz eines dieser Reaktionspartner weiter umsetzt, wobei R, R,, R35 R39 R/ und R5 die flir Formel I gegebene Bedeutung haben, während Hai1 und Hai" je ein Halogenatom darstellen.
    809832/0760
    -ν
  16. 16. Verfahren zur Bekämpfung phytopathogener Pilze, gekennzeichnet durch Applikation einer Verbindung der Formel I des Anspruchs 1.
  17. 17. Verfahren gemäss Anspruch 16, gekennzeichnet durch Applikation einer Verbindung der Formel I gemäss einem der Ansprüche 2 bis 14.
  18. 18. Die Verbindung der Formel I des Anspruchs 1.
  19. 19. Die Verbindung der Formel I gemäss einem der Ansprüche 2 bis 14.
    809832/0760
DE19782804299 1977-02-04 1978-02-01 Fungizide mittel Granted DE2804299A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH138177A CH633942A5 (en) 1977-02-04 1977-02-04 Microbicidal composition, process for the preparation of the active substance, and its use for controlling phytopathogenic fungi
CH388477A CH633677A5 (en) 1977-03-28 1977-03-28 Microbicidal composition, process for the preparation of the active compound and its use for the control of phytopathogenic fungi

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2804299A1 true DE2804299A1 (de) 1978-08-10
DE2804299C2 DE2804299C2 (de) 1987-10-29

Family

ID=25687499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782804299 Granted DE2804299A1 (de) 1977-02-04 1978-02-01 Fungizide mittel

Country Status (30)

Country Link
US (6) US4147792A (de)
JP (1) JPS5398956A (de)
AR (1) AR219935A1 (de)
AT (1) AT358329B (de)
AU (1) AU524846B2 (de)
BG (1) BG28556A3 (de)
BR (1) BR7800721A (de)
CA (1) CA1169072A (de)
CS (1) CS196415B2 (de)
CY (1) CY1166A (de)
DD (2) DD137656A5 (de)
DE (1) DE2804299A1 (de)
DK (1) DK157133C (de)
EG (1) EG13056A (de)
ES (1) ES466592A1 (de)
FR (1) FR2379255A1 (de)
GB (1) GB1577702A (de)
HK (1) HK53582A (de)
IE (1) IE46393B1 (de)
IL (1) IL53961A0 (de)
KE (1) KE3249A (de)
LU (1) LU78996A1 (de)
MY (1) MY8400051A (de)
NL (1) NL188752C (de)
NZ (1) NZ186383A (de)
PH (1) PH14223A (de)
PL (1) PL107799B1 (de)
PT (1) PT67601B (de)
SE (1) SE449096B (de)
SG (1) SG58882G (de)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2845454A1 (de) * 1977-11-01 1979-05-10 Chevron Res 3-(n-acyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -butyrothiolactone sowie fungizide mittel
DE2947295A1 (de) * 1978-11-27 1980-06-12 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0013873A1 (de) * 1979-01-17 1980-08-06 BASF Aktiengesellschaft N-Azolylessigsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung als Herbizide
EP0016985A1 (de) * 1979-03-16 1980-10-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Substituierte Anilide, Verfahren zu deren Herstellung, fungicide Mittel enthaltend solche Verbindungen sowie Verwendung solcher Verbindungen bzw. Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenfungi
DE3030026A1 (de) * 1980-08-08 1981-03-26 Sandoz-Patent-GmbH, 79539 Lörrach Fungizide
EP0023332A3 (de) * 1979-07-25 1981-07-01 Hoechst Aktiengesellschaft Fungizide Thioglykolsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
US4296118A (en) 1977-02-04 1981-10-20 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal 3-[N-(pyrazol-1-yl-acetyl)-N-(substituted phenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanones
EP0051742A1 (de) * 1980-11-08 1982-05-19 BASF Aktiengesellschaft 2-(N-Aryl-N-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende fungizide Mittel und ihre Anwendung als Fungizide
EP0065723A1 (de) * 1981-05-25 1982-12-01 BASF Aktiengesellschaft N-substituierte 2-Methylnaphthylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
EP0073973A1 (de) * 1981-08-24 1983-03-16 BASF Aktiengesellschaft Thiazolyl- und Isothiazolylcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0348351A1 (de) * 1988-06-22 1989-12-27 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Aniliden

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4224337A (en) * 1976-09-17 1980-09-23 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal compositions
DE2724785A1 (de) * 1977-05-27 1978-12-14 Schering Ag Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
EP0000539A1 (de) * 1977-07-27 1979-02-07 Ciba-Geigy Ag N-Pyrazol, N-Imidazol und N-Triazolacetanilid-Kupferkomplexe, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
FR2408601A1 (fr) * 1977-11-01 1979-06-08 Chevron Res Procede d'acylation d'une aniline substituee par une lactone en l'absence d'accepteur d'acide
CH636093A5 (de) * 1978-01-28 1983-05-13 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
CH635580A5 (de) * 1978-01-28 1983-04-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
MA18800A1 (fr) * 1979-04-10 1980-12-31 Ciba Geigy Ag Naphtylamines acylees,procede pour leur preparation et leur application comme phytofongicides
DE2920435A1 (de) * 1979-05-19 1980-12-04 Basf Ag 2-aminopropanalacetale, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung als fungizide und verfahren zur herstellung von substituierten anilinen
FR2499078A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, procedes pour leur preparation et produits microbicides en contenant
FR2499077A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, leur preparation et produits microbicides en contenant
US4599351A (en) * 1981-08-14 1986-07-08 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones
JPH01106850A (ja) * 1986-09-02 1989-04-24 Ciba Geigy Ag Ｎ−アシル−ｎ−アルキル−２，６−ジアルキル−３−クロロアニリンの製造方法
US4721797A (en) * 1986-09-02 1988-01-26 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of N-acyl-N-alkyl-2,6-dialkyl-3-chloroanilines
FI875602L (fi) * 1986-12-23 1988-06-24 Ciba Geigy Ag Optiskt aktivt tetrahydro-2-furanonderivat saosom miksobicid.
ATE73442T1 (de) * 1987-10-09 1992-03-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von n-acyl-n-alkyl-2,6- dialkyl-3-chloranilinen.
JP2915068B2 (ja) * 1990-05-07 1999-07-05 岩城製薬株式会社 ジヒドロフラノン誘導体の製造方法
KR100316010B1 (ko) * 1999-07-15 2001-12-12 복성해 키틴 합성효소 2를 저해하는 신규 화합물 페린신 에이 및 이를함유하는 항진균제 조성물
MA55320A (fr) 2019-03-11 2022-01-19 Nocion Therapeutics Inc Bloqueurs de canaux ioniques substitués par un ester et méthodes d'utilisation
SG11202109720WA (en) 2019-03-11 2021-10-28 Nocion Therapeutics Inc Charged ion channel blockers and methods for use
US10786485B1 (en) * 2019-03-11 2020-09-29 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
CN113811305A (zh) 2019-03-11 2021-12-17 诺西恩医疗公司 带电的离子通道阻滞剂及其使用方法
US10933055B1 (en) 2019-11-06 2021-03-02 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
JP7628539B2 (ja) 2019-11-06 2025-02-10 ノシオン セラピューティクス，インコーポレイテッド 荷電したイオンチャンネル遮断薬および使用方法
US12162851B2 (en) 2020-03-11 2024-12-10 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
US11332446B2 (en) 2020-03-11 2022-05-17 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3403994A (en) * 1964-10-15 1968-10-01 Monsanto Co Herbicidal method
US3442945A (en) * 1967-05-22 1969-05-06 Monsanto Co Phytotoxic alpha-halo-acetanilides
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US3598859A (en) * 1966-12-30 1971-08-10 Shell Oil Co N,n-disubstituted amino acid herbicides
US3637847A (en) * 1969-09-03 1972-01-25 Monsanto Co N-haloalkyl-anilides
US3933860A (en) * 1975-02-10 1976-01-20 Chevron Research Company 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones
US3946045A (en) * 1974-11-13 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation Dioxolane substituted anilids

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3982922A (en) * 1967-12-28 1976-09-28 Velsicol Chemical Corporation Herbicidal compositions containing furancarboxamides
US4034108A (en) * 1972-10-13 1977-07-05 Ciba-Geigy Corporation N-(1'-alkoxycarbonyl-ethyl)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilines for the control of phytopathogenic fungi
FR2215219A1 (en) * 1973-01-26 1974-08-23 Roussel Uclaf Thiocarbamoylthioamides - with bactericidal and fungicidal activity for use in medicine and in agriculture
US4046911A (en) * 1974-04-02 1977-09-06 Ciba-Geigy Corporation N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods
AR205189A1 (es) * 1974-04-02 1976-04-12 Ciba Geigy Ag Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion
US4094990A (en) * 1974-04-02 1978-06-13 Ciba-Geigy Corporation Certain phytofungicidal n-furanyl carbonyl and tetrahydrofuranyl carbonyl, n-(substituted)phenyl alanines
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
US4012519A (en) * 1975-02-10 1977-03-15 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones and lactams
US4153712A (en) * 1975-09-30 1979-05-08 Ciba-Geigy Corporation Pyrazolylacetanilide compounds and fungicidal compositions
US4055410A (en) * 1976-03-15 1977-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted bromo- or chloroacetamide herbicides
US4147792A (en) 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
CH642070A5 (en) * 1978-01-09 1984-03-30 Ciba Geigy Ag N-(3-Tetrahydrofuran-2-one)-N-acylaniline derivatives, a process for their preparation, and their use in the production of microbicides
DE2724785A1 (de) * 1977-05-27 1978-12-14 Schering Ag Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
CH635580A5 (de) * 1978-01-28 1983-04-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
US4440780A (en) * 1979-06-01 1984-04-03 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones
US4324726A (en) * 1979-07-25 1982-04-13 Hoffmann-La Roche Inc. Chiral synthesis of amino sugars
US4448773A (en) * 1981-04-29 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines
DE3126082A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Glykoletheressigsaeurenaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3403994A (en) * 1964-10-15 1968-10-01 Monsanto Co Herbicidal method
US3598859A (en) * 1966-12-30 1971-08-10 Shell Oil Co N,n-disubstituted amino acid herbicides
US3442945A (en) * 1967-05-22 1969-05-06 Monsanto Co Phytotoxic alpha-halo-acetanilides
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US3637847A (en) * 1969-09-03 1972-01-25 Monsanto Co N-haloalkyl-anilides
US3946045A (en) * 1974-11-13 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation Dioxolane substituted anilids
US3933860A (en) * 1975-02-10 1976-01-20 Chevron Research Company 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4296118A (en) 1977-02-04 1981-10-20 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal 3-[N-(pyrazol-1-yl-acetyl)-N-(substituted phenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanones
DE2845454A1 (de) * 1977-11-01 1979-05-10 Chevron Res 3-(n-acyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -butyrothiolactone sowie fungizide mittel
DE2947295A1 (de) * 1978-11-27 1980-06-12 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0013873A1 (de) * 1979-01-17 1980-08-06 BASF Aktiengesellschaft N-Azolylessigsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung als Herbizide
EP0016985A1 (de) * 1979-03-16 1980-10-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Substituierte Anilide, Verfahren zu deren Herstellung, fungicide Mittel enthaltend solche Verbindungen sowie Verwendung solcher Verbindungen bzw. Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenfungi
EP0023332A3 (de) * 1979-07-25 1981-07-01 Hoechst Aktiengesellschaft Fungizide Thioglykolsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel
DE3030026A1 (de) * 1980-08-08 1981-03-26 Sandoz-Patent-GmbH, 79539 Lörrach Fungizide
EP0051742A1 (de) * 1980-11-08 1982-05-19 BASF Aktiengesellschaft 2-(N-Aryl-N-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende fungizide Mittel und ihre Anwendung als Fungizide
US4359471A (en) 1980-11-08 1982-11-16 Basf Aktiengesellschaft 2-(N-Aryl,N-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyro-lactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides
EP0065723A1 (de) * 1981-05-25 1982-12-01 BASF Aktiengesellschaft N-substituierte 2-Methylnaphthylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
EP0073973A1 (de) * 1981-08-24 1983-03-16 BASF Aktiengesellschaft Thiazolyl- und Isothiazolylcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0348351A1 (de) * 1988-06-22 1989-12-27 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Aniliden

Also Published As

Publication number Publication date
FR2379255A1 (fr) 1978-09-01
IE46393B1 (en) 1983-06-01
DK51278A (da) 1978-08-05
EG13056A (en) 1981-03-31
NZ186383A (en) 1980-05-27
AU524846B2 (en) 1982-10-07
ATA75978A (de) 1980-01-15
DK157133B (da) 1989-11-13
BG28556A3 (bg) 1980-05-15
SG58882G (en) 1983-09-02
GB1577702A (en) 1980-10-29
US4296118A (en) 1981-10-20
US4564629A (en) 1986-01-14
DK157133C (da) 1990-04-23
US4147792A (en) 1979-04-03
AR219935A1 (es) 1980-09-30
SE449096B (sv) 1987-04-06
DD142711A5 (de) 1980-07-09
US4810724A (en) 1989-03-07
HK53582A (en) 1982-12-24
SE7801292L (sv) 1978-08-05
PH14223A (en) 1981-04-02
CA1169072A (en) 1984-06-12
AT358329B (de) 1980-09-10
MY8400051A (en) 1984-12-31
IE780233L (en) 1978-08-04
PT67601B (en) 1979-06-22
NL188752C (nl) 1992-09-16
NL188752B (nl) 1992-04-16
KE3249A (en) 1983-01-28
FR2379255B1 (de) 1980-07-18
PL107799B1 (pl) 1980-03-31
LU78996A1 (de) 1978-09-18
US4443618A (en) 1984-04-17
PL204405A1 (pl) 1978-10-23
DD137656A5 (de) 1979-09-19
AU3299178A (en) 1979-08-09
BR7800721A (pt) 1979-01-02
US4316909A (en) 1982-02-23
PT67601A (en) 1978-02-01
CS196415B2 (en) 1980-03-31
JPS5398956A (en) 1978-08-29
JPS6254103B2 (de) 1987-11-13
DE2804299C2 (de) 1987-10-29
CY1166A (en) 1983-06-10
NL7801231A (nl) 1978-08-08
IL53961A0 (en) 1978-04-30
ES466592A1 (es) 1979-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2804299C2 (de)
DE3713774C2 (de) Pyrazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
DE2643477A1 (de) Mikrobizide
DE2741437C2 (de)
DE2902832C2 (de)
DE2813335C2 (de) N-acylierte N-Alkylaniline, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie mikrobizide Mittel enthaltend diese als Wirkstoffe
EP0018510A1 (de) N-Acylierte alpha-Naphthylamine, deren Herstellung und Verwendung als Pflanzenfungizide sowie sie enthaltende pflanzenfungizide Mittel
DE2643403A1 (de) Mikrobizide mittel
DE2902861A1 (de) Mikrobizide mittel
CH639643A5 (en) Pesticides
CH633942A5 (en) Microbicidal composition, process for the preparation of the active substance, and its use for controlling phytopathogenic fungi
EP0018509A1 (de) N-Allenyl-acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
CH642070A5 (en) N-(3-Tetrahydrofuran-2-one)-N-acylaniline derivatives, a process for their preparation, and their use in the production of microbicides
DE2643445A1 (de) Mikrobizide mittel
DE2917923A1 (de) N-(alkoxy-, alkoxycarbonyl- oder alkylthiocarbonylalkyl)-n-carbonyloxy- acetyl- bzw. propionyl-anilin-derivate als pflanzenfungizide
CH614102A5 (en) Pesticides
CH631602A5 (en) Microbicides
CH607888A5 (en) Microbicides
CH633677A5 (en) Microbicidal composition, process for the preparation of the active compound and its use for the control of phytopathogenic fungi
DE2917893A1 (de) N-(alkoxy- bzw. alkoxycarbonalalkyl)- n-hydroxyacetyl- bzw. propionyl-anilin- derivate als pflanzenfungizide
DE2922064A1 (de) Alkoxy-alkoxy-acetyl-acylalanine als fungizide
DE2917914A1 (de) N-(alkoxy- bzw. alkoxycarbonylalkyl)- n-alkoxyalkoxyacetyl-anilin-derivate
DE2847287A1 (de) Substituierte n-propargyl-aniline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
CH623988A5 (en) Microbicides
CH626059A5 (en) Microbicide

Legal Events

Date Code Title Description
Q176 The application caused the suspense of an application

Ref document number: 2845454

Country of ref document: DE

8110 Request for examination paragraph 44
8181 Inventor (new situation)

Free format text: KUNZ, WALTER, DR., OBERWIL, CH ECKHARDT, WOLFGANG, DR., 7850 LOERRACH, DE HUBELE, ADOLF, DR., MAGDEN, CH

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee