DE2843015A1

DE2843015A1 - Stable liq. preparations of water-soluble reactive dyes - in conc. aq. solns. of neutral or weakly acid salts

Info

Publication number: DE2843015A1
Application number: DE19782843015
Authority: DE
Inventors: Erich Dipl Chem Dr Feess; Rudolf Dipl Chem Dr Klein
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1978-10-03
Filing date: 1978-10-03
Publication date: 1980-04-24

Abstract

The prepns. contain a suspension of >=1 such dyestuff in a conc, aq. soln. of neutral or weakly acid salts or mixts. thereof. Pref. the wt. ratio of dyestuff to salt soln. in the suspension is 1:1 - 1:2. The reactive dyes are suitably of the azo-, anthraquinone- and phthalocyanine series, and include the metallised dyes where appropriate. The prepns. are storage-stable, and are partic. suitable for the continuous dyeing and printing of textiles. They contain high concns. of dyestuffs and re-crystallisation of tfhe dyestuffs does not occur. Health hazards due to dyestuff dust are obviated in the prepn. of these liquids.

Description

Flüssige Präparationen von wasserlöslichen Reaktiv-Liquid preparations of water-soluble reactive

farbstoffen, deren Herstellung und deren Verwendung Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige sowie lagerbeständige Präparat ionen von wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung solcher Präparationen.dyes, their production and their use The present Invention relates to liquid and storage-stable preparations of water-soluble ions Reactive dyes, a process for their preparation and the use of such Preparations.

Flüssig-Einstellungen von Farbstoffen bzw. Ausrüstungsmitteln besitzen in der Praxis der Textilveredlung erhebliche Bedeutung, ganz besonders in der Kontinuefärberei und Druckerei. Die dort üblichen großen Metragen von Textilmaterial erfordern - bedingt durch den hohen Verbrauch konzentrierter Flotten - den Einsatz von entsprechend umfangreichen Farbstoffmengen. In diesem Zusammenhang ist das Lösen bzw. Dispergieren von pulverförmigem Farbstoff immer zeitraubend sowie umständlich und wegen der dabei nicht zu vermeidenden Staubentwicklung keineswegs ohne Gefahr für die Atmungsorgane des Betriebspersonals. Diese Nachteile lassen sich durch die Verwendung von Flüssig-Marken solcher Farbstoffe elegant und zufriedenstellend umgehen. Aufgrund ihrer bedeutend leichteren Handhabbarkeit, beispielsweise durch einfaches Einrühren in den Flottenansatz, sind letztere insbesondere für Klotzprozesse, aber auch für andere Färbemethoden, z.B. Ausziehverfahren, vorteilhaft.Have liquid settings of dyes or finishing agents significant importance in the practice of textile finishing, especially in continuous dyeing and printing. The large amounts of textile material customary there require - due to the high consumption of concentrated liquors - the use of accordingly extensive amounts of dye. In this context it is dissolving or dispersing of powdered dye always time-consuming and cumbersome and because of the involved unavoidable dust development is by no means without danger to the respiratory organs of the operating staff. These disadvantages can be overcome by using liquid brands handle such dyes elegantly and satisfactorily. Because of their significant easier handling, for example by simply stirring into the liquor, are the latter especially for block processes, but also for others Dyeing methods, e.g. exhaust processes, are advantageous.

Die meiste Bedeutung auf dem Gebiet der Flüssig-Einstellungen haben Dispersionen bzw. Suspensionen von wasserunlöslichen Farbstoffen, wie sie von Süpen-, Schwefelküpen- und Dispersionsfarbstoffen her bekannt sind. Aber auch echte Lösungen ("solutions"), beispielsweise von basischen Farbstoffen, von Komponenten für die Bildung von Azopigmenten auf der Faser und von färbefertigen Schwefelfarbstoffen konnten sich in der Färbereitechnik gut einführen. Allerdings blieb die Zugänglichkeit von brauchbaren flüssigen Präparationen im allgemeinen auf die vorstehend angeführten Farbstoff-Sortimente beschränkt.Most important in the field of liquid settings Dispersions or suspensions of water-insoluble dyes, as they are from soup, Sulfur vat and disperse dyes are known. But also real solutions ("Solutions"), for example of basic dyes, of components for the Formation of azo pigments on the fiber and of ready-to-use sulfur dyes were able to introduce themselves well to dyeing technology. However, the accessibility remained of useful liquid preparations in general to those listed above Dye assortments limited.

Indessen besteht in Textilbetrieben schon seit langem ein dringendes Bedürfnis nach der Verfügbarkeit einer Flüssig-Einstellung auch bei Reaktivfarbstoffen. Hier sind die Schwierigkeiten jedoch besonders groß, so daß Versuche zu deren Herstellung bislang noch zu keinem greifbaren Ergebnis geführt haben. Einmal ist es die ungenügende Löslichkeit dieser Farbstoffklasse in Wasser, weswegen derartige flüssige Farbstoffzubereitungen nur in ganz wenigen Fällen verwirklicht werden konnten, zum anderen reagieren diese Farbstoffe mit vielen die Löslichkeit erhöhenden Zusätzen, wie mit ein- und mehrwertigen Alkoholen, was dem besagten Vorhaben ebenso im Wege steht.Meanwhile, there has been an urgent need in textile companies for a long time Need for the availability of a liquid setting even with reactive dyes. Here, however, the difficulties are particularly great, so that attempts to produce them have not yet led to any tangible result. Once it is the insufficient one Solubility of this class of dyes in water, which is why such liquid dye preparations could only be realized in very few cases; on the other hand, these react Dyes with many additives that increase solubility, such as mono- and polyvalent ones Alcohol, which also stands in the way of the said project.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nunmehr in der Herstellung beständiger und gut zu handhabender Flüssig-Marken von Reaktivfarbstoffen für alle Färbe-und Druckverfahren, welche eines hohen Farbstoffeinsatzes bedürfen und die vor allem für eine kontinuierliche Arbeitsweise geeignet sind.The object of the present invention is now production stable and easy-to-use liquid brands of reactive dyes for everyone Dyeing and printing processes which require a high amount of dye and which are especially suitable for continuous operation.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man mindestens einen solchen Farbstoff mit einer konzentrierten wäßrigen Lösung von neutralen oder schwach sauren Salzen bzw. solchen Mischungen suspendiert.According to the invention, this object was achieved by at least such a dye with a concentrated aqueous solution of neutral or weakly acidic salts or such mixtures suspended.

Entsprechend den vorstehend beschriebenen MaBnahmen bildet sich ein zweiphasiges System (Suspension) aus einem Flüssiganteil, der aus der Salzlösung besteht und aus dem Feststoffanteil, der den ungelösten Farbstoff umfaßt. Dabei wird das Verhältnis von Farbstoff zu Lösung in den erfindungsgemäßen Präparationen so gewählt, daß der Farbstoffanteil einen konstanten Betrag darstellt, der nicht zu niedrig liegen soll, um das Stärkeverhältnis an Farbstoff in der Zubereitung zu demjenigen in den konventionellen handelsüblichen Pulver-Marken nicht zu sehr zu verschieben. Der Farbstoff-Reingehalt der herzustellenden Präparation wird somit mit Hilfe einer bemessenen Menge der Salzlösung eingestellt und standardisiert. Zweckmäßig wird ein Gewichtsverhältnis von fest (Teile Farbstoff) zu flüssig (Teile Lösung) im Bereich von 1:1 bis 1:2 angestrebt.According to the measures described above, an imagination arises two-phase system (suspension) made up of a liquid component that comes from the salt solution consists and of the solid fraction, which comprises the undissolved dye. Included is the ratio of dye to solution in the preparations according to the invention chosen so that the dye content represents a constant amount that is not should be too low for the strength ratio of dye in the preparation not too much compared to that in the conventional commercial powder brands to move. The pure dye content of the preparation to be produced is thus adjusted and standardized with the help of a measured amount of the saline solution. A weight ratio of solid (parts of dye) to liquid (parts Solution) in the range of 1: 1 to 1: 2.

Es hat sich in Bezug auf die spätere Anwendung nämlich gezeigt, daß unter diesen Bedingungen das nachherige Einstellen von ziemlich konzentrierten Farbstofflösungen dann schnell und ohne besonderen Energieaufwand vonstatten geht. Im allgemeinen wird in diesen Flüssig-Einstellungen ein Verhältnis von 2:1 zur Pulver-Marke eingehalten. Das Umrechnen ist auf diese Weise sehr einfach. Selbstverständlich können auch andere Konzentrationen vorgesehen werden. Bei verschiedenen Farbstoffen sind auch Einstellungen im Verhältnis von 1:1 im Vergleich zur Pulver-Marke möglich, jedoch wird man im allgemeinen wegen der einfacheren Präparation und um einheitliche Flüssig-Marken in der Hand zu haben, das oben erwähnte 2:1 Verhältnis für alle Farbstoffe in Erwägung ziehen.With regard to the subsequent application, it has been shown that under these conditions the subsequent adjustment of fairly concentrated dye solutions then takes place quickly and without any special expenditure of energy. In general a ratio of 2: 1 to the powder mark is maintained in these liquid settings. The conversion is very easy this way. Of course, others can too Concentrations are provided. There are also settings for different dyes possible in a ratio of 1: 1 compared to the powder brand, but you will be im generally because of the easier preparation and uniform liquid brands To have in hand, consider the above mentioned 2: 1 ratio for all dyes draw.

Als Suspensionsträger für die erfindungsgemäßen Flüssig-Präparationen von Reaktivfarbstoffen kommen immer nur hohe Salzkonzentrationen der hierzu eingesetzten wäßrigen Lösungen in Frage. Sehr häufig werden für diesen Zweck auch praktisch gesättigte Lösungen verwendet. Es ist in diesem Zusammenhang außerordentlich überraschend, daß bei der hier angewandten Präparationsform keine Rekristallisation der verwendeten Farbstoffe auftritt, insbesondere nicht in geschlossenen Gefäßen. Damit ist im vorliegenden Fall die Gefahr einer Teilchenvergrößerungausgeschaltet. Auf diese Weise braucht auf die Teilchengröße, die für beständige Dispersionen wichtig ist, keine Rücksicht genommen werden. Keineswegs konnte aber erwartet werden, daß gerade Suspensionen eine sehr günstige Form flüssiger Präparationen von wasserlöslichen Farbstoffen darstellen.As a suspension carrier for the liquid preparations according to the invention of reactive dyes there are always only high salt concentrations of the ones used for this purpose aqueous solutions in question. Very often, practically saturated ones are also used for this purpose Solutions used. In this context it is extremely surprising that with the preparation form used here no recrystallization of the used Coloring occurs, especially not in closed vessels. So in the present If the risk of particle enlargement is eliminated. That way needs no consideration is given to the particle size, which is important for stable dispersions be taken. But by no means could it be expected that suspensions a very cheap form of liquid preparations of water-soluble dyes represent.

Die für die Bereitung der Flüssig-Einstellungen geeigneten Produkte ergeben mit den Reaktivfarbstoffen gießbar-flüssige Suspensionen, die zwar bei ihrer Lagerung nach einem Zeitraum von einigen Wochen eine gewisse Tendenz zum Absetzen von Farbstoffpartikeln aufweisen können, welche jedoch durch Schütteln oder Rühren wieder leicht sowie schnell homogen verteilt werden. Die erfindungsgemäß erzeugten Flüssig-Einstellungen sind nicht sonderlich temperaturempfindlich, weder gegen Frost noch gegen Wärme.The products suitable for the preparation of the liquid settings result in pourable-liquid suspensions with the reactive dyes, which, although in their Storage after a period of a few weeks has a certain tendency to settle of dye particles may have, which, however, by shaking or stirring can be distributed homogeneously again easily and quickly. The inventively produced Liquid settings are not particularly sensitive to temperature, neither to frost nor against warmth.

Die Flüssig-Einstellungen solcher Farbstoffe auf Suspensionsbasis, d.h. deren nicht gelöster Farbstoffanteil, sind bei den üblichen Konzentrationen durch Einrühren in den vorgelegten wäßrigen Flottenansatz oder beim Ubergießen mit heißem Wasser auch ohne nachfolgendes Aufkochen mittels direktem Dampf sofort sowie rückstandslos löslich. Ihre Handhabung ist außerordentlich sicher. Aufgrund dieser Eigenschaft sind sie zur Herstellung von Klotzflotten, wo hauptsächlich hohe Farbstoffkonzentrationen verlangt werden, hervorragend geeignet. Auch für das Ansetzen von Druckpasten können derartige Flüssig-Marken vorteilhaft herangezogen werden.The liquid settings of such dyes on a suspension basis, i.e. their undissolved dye content are at the usual concentrations by stirring into the submitted aqueous liquor batch or when pouring over it hot water immediately and without subsequent boiling using direct steam Soluble without residue. It is extremely safe to use. Based on these They are used in the manufacture of padding liquors, where mainly high ones Dye concentrations are required, eminently suitable. Can also be used for preparing printing pastes such liquid brands can be used advantageously.

Unter Einsatz von solchermaßen zubereiteten Flotten bzw. Druckpasten erhält man immer egale Färbungen und Drucke, wobei die gleiche Farbstärke wie bei der Verwendung von Pulver-Marken zu verzeichnen ist.Using liquors or printing pastes prepared in this way you always get level dyeings and prints, with the same color strength as with the use of powder brands has been recorded.

Die Vorteile des neuen Verfahrenserzeugnisses bestehen vor allem im problemlosen sowie staubfreien Ansetzen von insbesondere Klotzflotten und der damit entfallenden gesundheitlichen Belästigung. Die bei Verwendung von Pulvern für den genannten Zweck sonst durch ungelöst zurückbleibende Farbstoffpartikelchen verursachten Stippen auf dem gefärbten Gewebe werden hierbei ausgeschaltet. Die Gefahr von Alterungs- und Kristallisationserscheinungen ist bei solchen stark salzhaltigen Suspensionen gegenüber denjenigen verbunden mit Flüssig-Marken in Form von echten Lösungen beachtlich vermindert.The advantages of the new process product are mainly in the problem-free and dust-free preparation of especially padding liquors and the associated no health nuisance. When using powders for the otherwise caused by dye particles remaining undissolved Specks on the dyed fabric are eliminated. The danger of aging and there are crystallization phenomena in such strongly salty suspensions compared to those associated with liquid brands in the form of real solutions reduced.

Das durch unerwünschte Feuchtigkeitsaufnahme gefürchtete Zusammenbacken kann nicht auf treten. Eine einfachere Farbstoffdosierung ist bei diesen Suspensionen, insbesondere bei Nachsätzen möglich.The dreaded caking due to unwanted moisture absorption cannot step on. A simpler dye dosage is for these suspensions, especially possible with follow-ups.

Für die Herstellung dieser Flüssig-Einstellungen geht man im allgemeinen von trockenen (pulverförmigen) Farbstoffen (ohne Standardisierung) aus und rührt sie bei Raumtemperatur im gewünschten Verhältnis mit den konzentrierten Salzlösungen homogen an. Es ist jedoch auch vorgesehen, feuchte (pastenförmige) Farbstoffe in dieser Weise zu suspendieren. Unter den zuletzt genannten Umständen sind höhere Produktionszahlen dadurch möglich, daß die bei der Fabrikation nach dem Aussalzen anfallenden feuchten Filterpreßkuchen bzw.A general approach is to make these liquid settings of dry (powdery) dyes (without standardization) and stirs them at room temperature in the desired ratio with the concentrated salt solutions homogeneous. However, it is also intended to use moist (pasty) dyes in suspend this way. The latter circumstances are higher Production figures are possible because they are manufactured after the salting out accumulating moist filter press cake or

Farbstoffteige durch direkte Zugabe von Salzlösung oder solchen Mischungen gleich als flüssige Präprationen eingestellt werden. Somit kann der bisher erforderliche aufwendige und umständliche Farbstoff-Finish wegfallen.Colored dough by direct addition of saline solution or such mixtures can be set as liquid preparations. Thus, the previously required elaborate and there is no need for cumbersome dye finishes.

Löslichkeitsverbessernde Zusätze unterbleiben. Teure Fabrikationsverfahren - man denke beispielsweise an eine Sprühtocknung zur Isolierung von Farbstoffen -sind nicht mehr notwendig.Additives to improve solubility are omitted. Expensive manufacturing processes - think, for example, of spray drying to isolate dyes -are no longer necessary.

Als Reaktivfarbstoffe kommen für das vorliegende Verfahren die unter diesem Begriff bekannten organischen Farbstoffe - unabhängig von der Art ihrer reaktiven Gruppe - in Betracht. Diese Farbstoffklasse wird im Colour Index, 3. Auflage 1971 als "Reactive Dyes" bezeichnet. Es handelt sich hierbei vorwiegend um solche Farbstoffe, die mindestens eine mit Polyhydroxylfasern reaktionsfähige Gruppe, eine Vorstufe hierfür oder einen mit der Polyhydroxylfaser reaktionsfähigen Substituenten enthalten. Als Grundkörper der organischen Farbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein können. Als reaktionsfähige Gruppen und Vorstufen, die im alkalischen Medium solche reaktionsfähige Gruppen bilden, seien beispielsweise Epoxygruppen, die Athylenimidgruppe, die Vinylgruppierung im Vinylsulfon- oder im Acrylsäurerest, ferner die B-Sulfatoäthylsulfongruppe, die B-Chloräthylsulfongruppe oder die B-Dialkylaminoäthylsulfongruppe genannt. Außerdem kommen für diese Verfahren Derivate der Tetrafluorcyclobutyl-Reihe, z.B. der Tetrafluorcyclobutylacrylsäure in Frage. Als reaktionsfähige Substituenten in Reaktivfarbstoffen dienen solche, die leicht abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen. Als Substituenten kommen beispielsweise 1 bis 3 Halogenatome an folgenden Ringsystemen in Betracht: Chinoxalin, Triazin, Pyrimidin, Phthalazin, Pyridazin und Pyridazon. Es können auch Farbstoffe mit mehreren Reaktivgruppen gleicher oder unterschiedlicher Art verwendet werden.The reactive dyes used in the present process are below organic dyes known this term - regardless of the nature of their reactive Group - into consideration. This class of dyes is listed in the Color Index, 3rd edition 1971 referred to as "Reactive Dyes". These are mainly dyes, the at least one group which is reactive with polyhydroxyl fibers, a precursor for this purpose or contain a substituent which is reactive with the polyhydroxyl fiber. Particularly suitable base bodies for the organic dyes are those from Series of azo, anthraquinone and phthalocyanine dyes, with the azo and phthalocyanine dyes can be both metal-free and metal-containing. As reactive groups and precursors that form such reactive groups in an alkaline medium, are, for example, epoxy groups, the ethyleneimide group, the vinyl group in the Vinylsulfon- or in the acrylic acid residue, also the B-sulfatoäthylsulfongruppe, the B-Chloräthylsulfongruppe or called the B-Dialkylaminoäthylsulfongruppe. aside from that Derivatives of the tetrafluorocyclobutyl series, e.g. tetrafluorocyclobutyl acrylic acid, are used for these processes in question. The reactive substituents in reactive dyes are those which are easily split off and leave an electrophilic residue. As a substituent For example, 1 to 3 halogen atoms on the following ring systems are suitable: Quinoxaline, triazine, pyrimidine, phthalazine, pyridazine and pyridazone. It can too Dyes with several reactive groups of the same or different types are used will.

Es ist prinzipiell auch möglich, gleichzeitig mehrere Farbstoffe, beispielsweise für Mischfarben, zusammen in einer einzigen Salzlösung zu suspendieren. In principle, it is also possible to use several dyes at the same time, e.g. for mixed colors, to be suspended together in a single salt solution.

Als Suspensionsträger für die Reaktivfarbstoffe nach der vorliegenden Erfindung sind in erster Linie Salze geeignet, wie sie üblicherweise durch Neutralisation aus Alkalilaugen und ein- bzw. zweibasischen anorganischen Säuren gebildet werden. Voraussetzung für die Brauchbarkeit solcher Salze ist allerdings, daß sie sich gegenüber einer Umsetzung mit der Reaktivgruppe des zu suspendierenden Farbstoffes indifferent verhalten. As a suspension carrier for the reactive dyes according to the present In the invention, salts are primarily suitable, as they are usually obtained by neutralization from alkaline solutions and mono- or dibasic inorganic acids. The prerequisite for the usefulness of such salts is, however, that they face each other a reaction with the reactive group of the dye to be suspended indifferent behavior.

Hierbei handelt es sich insbesondere um Alkalichloride, fallweise auch um Alkalinitrate und Alkalisulfate, mit großen Einschränkungen und in geringen Mengen um INonoalkalidiphosphate, auch in Mischungen untereinander und gegebenenfalls zusammen mit kleinen Mengen von sauren Salzen, die für die Einstellung der beim Färben geforderten pH-Bedingungen herangezogen werden. überwiegend werden jedoch Natriumchlorid und Kaliumchlorid verwendet. Dies rührt zu einem großen Teil davon her, daß diese Salze schon bei der Fabrikation zum Aussalzen der Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden. Als Zusätze kommen eventuell auch yeringe Mengen von Alkalisalzen organischer Säuren in Betracht, z.B. These are in particular alkali chlorides, in some cases also about alkali nitrates and alkali sulphates, with great restrictions and in minor ones Amounts around INonoalkalidiphosphate, also in mixtures with one another and optionally along with small amounts of acidic salts that are used for setting the while Dyeing required pH conditions are used. however, will be predominant Sodium chloride and potassium chloride are used. This is in large part due to this her that these salts are already used in the manufacture for salting out the reactive dyes can be used. Small amounts of alkali salts may also be used as additives organic acids, e.g.

Formiate und Acetate, gegebenenfalls auch Oxalate bei Salzmischungen. Von besonderer Bedeutung ist Natriumchlorid (Kochsalz) infolge der weitgehenden Unabhängigkeit seiner Wasserlöslichkeit von der Temperatur. Das ergibt sich vor allem daraus, daß Kochsalz bei Tempe--- raturen zwischen 150 und 30°C in Wasser gelöst werden kann und das Einrühren der Farbstoffe ebenfalls in diesem Temperaturbereich erfolgt. Formates and acetates, possibly also oxalates in the case of salt mixtures. Sodium chloride (table salt) is of particular importance as a result of the extensive Its water solubility is independent of temperature. That arises before all from the fact that common salt at temperatures between 150 and 30 ° C in water can be dissolved and the stirring in of the dyes also in this temperature range he follows.

Zu diesen Salzen können auch aus Gründen einer erwünschten niedrigen Viskosität die Viskosität herabsetzende Produkte zugegeben werden. Vorzugsweise kommen für diesen Zweck Kaliumsalze von anorganischen oder organischen Säuren in Form ihrer wäßrigen Lösungen in Betracht. These salts can also be used for reasons of a desired low Viscosity viscosity-reducing products can be added. Preferably come for this purpose potassium salts of inorganic or organic Acids in the form of their aqueous solutions into consideration.

Treten andererseits beim Zubereiten der Farbstoffsuspensionen solche mit einer zu niedrigen Viskosität auf, so kann diese durch kleine Zusätze von viskositätssteigernden Mitteln wie Celluloseestern, -äthern oder Alginaten in Form ihrer wäßrigen Lösungen leicht heraufgesetzt und damit korrigiert werden. Eine gewisse erhöhte Viskosität ist wegen der damit verbundenen geringeren Neigung der Farbstoffpartikel zum Absetzen von Vorteil.On the other hand, when the dye suspensions are being prepared, these occur With a viscosity that is too low, it can be reduced by adding small amounts of viscosity-increasing Agents such as cellulose esters, ethers or alginates in the form of their aqueous solutions can be easily increased and thus corrected. Some increased viscosity is because of the associated lower tendency of the dye particles to settle advantageous.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren resultiert eine Suspension, welche die daran gestellten Forderungen weitgehend erfüllt. In allen Fällen sollte aber bei der praktischen Anwendung der Präparation zur Herstellung von Flotten die Löslichkeitsgrenze der jeweiligen Farbstoffindividuen (Angaben. der Farbstoffhersteller) in Rechnung gestellt werden.According to the method according to the invention, a suspension results which the requirements placed on it largely met. In all cases it should in the practical application of the preparation for the production of liquors, the solubility limit of the respective dye individuals (information from the dye manufacturer) be asked.

Beispiele Es werden jeweils 350 g Kochsalz (NaCl) in 1 1 destilliertem Wasser oder wenigstens entsalztem Wasser bei Raumtemperatur gelöst. Davon werden dann 200 Teile vorgelegt und in diese Lösung werden 100 Teile eines der nachher aufgeführten Farbstoffe als Pulver eingerührt. Ohne weitere Temperaturzufuhr entstehen auf diese Weise flüssige und gut gießbare Farbstoffsuspensionen. Das resultierende Stärkeverhältnis der so erzeugten Flüssig-Einstellungen zu Pulver-Marke beträgt 2:1.EXAMPLES In each case 350 g of common salt (NaCl) in 1 liter of distilled Dissolved water or at least deionized water at room temperature. Of it then submitted 200 parts and in this solution 100 parts of one of the afterwards Stir in the listed dyes as a powder. Form without further supply of temperature in this way liquid and easily pourable dye suspensions. The resulting Strength ratio of the liquid settings produced in this way to the powder brand 2: 1.

Als Suspensionsträger können auch die anderen, in der untenstehenden Tabelle ebenfalls angegebenen Salze herangezogen werden, wobei jedoch bezüglich der Konzentration dieser weiteren Salzlösungen auf das jeweilige Lösungsverhalten der ins Auge gefaßten Trägersubstanz Rücksicht genommen werden muß. Zu beachten ist fernerhin, daß die einzelnen Suspensionsträger in ihrer jeweiligen wäßrigen Lösung vollkommen gelöst sein müssen und bei Abkühlung derselben auf Raumtemperatur für sich allein und insbesondere in Gegenwart des darin präparierten Farbstoffes nicht in fester Form ausfallen dürfen, weil dadurch die Qualität der Farbstoff-Suspension in Frage gestellt wird.The others listed below can also be used as suspension carriers Salts also indicated in the table are used, but with reference to the concentration of these additional salt solutions on the respective solution behavior the carrier substance envisaged must be taken into account. To note is also that the individual suspension carriers in their respective aqueous Solution must be completely dissolved and cool down to room temperature on its own and in particular in the presence of the dye prepared therein must not be allowed to precipitate in solid form, because this reduces the quality of the dye suspension is questioned.

Diesbezügliche Vorversuche im Labormaßstab können sich als zweckmäßig erweisen. o v Z Farbstoff oder dessen Formel Suspensionsträger r6 v, Z U k 21 a) rd k k O O k o a, 1 HOS-O-CH2-CH2-SO £ O ld 0 k o rl V m u ro Z # F: m O k O a, cuZ a a rd C H3 O O Z a) Pc r( rl T-( U U U U a, U 2 N3S-O-CH2-CH Z æ : z o Z ~ m X 6 U c, 1 o \SO3Na o U) m > n J o I co o m | Violet 5-C.I.-Nr. 18097 NaCl oder KCl oder Na2SO4 U 61 Z I IU=V r H-CO-CH 3 C) 5 HO3S-O-CH2-CH2 w; o Z N U NaCl rl 0 3 C- U' Z 3 H03 5 SO 3H < v Vw O X v ° O o cs ) 11 0 ul N t uz O X Ca ° I i I 1 4o z N N W O N o I I \ / rl I N N \ w m : m 9 m 40 cj CJ æ < X O O O V vrl O X I I C) 1 4J Q cn uz sq , n n X O O m O O O X = ß U m « m -rl P u) r N n t tn aJ sr / '11 o ou N Farbstoff U td Formel Suspensionsträger (d 54+r Z Q) rl O CH2 a, a Z5r; 13 0 b O 6 SO3H a NaCl k O V U id m m E: N O kO Q) N ç N > U ad C OZ a, m CN a ri rlkOU ri rn U U Q, Z rn a U 7 Reactive Black 5-C.I.-Nr. 20505 NaCl oder KCl oder Id oder NaN03 8 Reactive Blue 19 - C.I.-Nr. 61>200 NaNO3 Cm m o cu C U < Kupferphthalocyanin nf SO H X U U O 1 -4 N r m 0 6 E o m F i , 11 tn W N N D z v m o m >; s U A h I g U O 9 W to z qq r « o Z 0 2 O Z Z lQ m I sa J z O Q \\ O m m o o o // \ ~u) h \ U] lu] X :n / a) O m X @ q H W b O0 a) o s4 ss 4 M R 0 a) 3 3 co H <d (6 z z z Z Z Z 503HO3 5 SO 3H m rl rl ur 3 OH SO 3H F - Cl p O Z 0e k » O ov7g m X N xn -l s m k sq 4 0 o 0 a, NaCl PI rI rl rlrlrl U1 U U UUUU (d rd rjldrdr6 m H z SO2-C3 SO H Nft NaCl 15 y)N=N{¼lIHwYyCH3 HO3 SO 3H 16 Reactive Red 4 - C.I.-Nr. 18105 NaCl X no rl U ncro\ O Reactive Violet 2 I C.I.-Nr. 18157 nach E N rEOc?m h I O m O o ) | + Z U r X Reactive Yellow 3 m 0 co I 19 rß yellow 4 I C.I.-Nr. 13190 NaCl I | X æ H H H o m X g Z z {/ C) U U h ( H O > t n 5 / \ O a O O UW sU] ov\ X W 3 > 44 I v mX v o o o o x n I Z n t o < < 4 zH \Hz 11 o o H O o Eq \ Qk 2= i O O O O h ° 7; P a Tl tn v tn uz [s oo cn 4 r r r r r o m Relevant preliminary tests on a laboratory scale can prove to be useful. ov Z dye or its formula suspension carrier r6 v, Z U k 21 a) rd k k OO koa, 1 HOS-O-CH2-CH2-SO £ O ld 0 ko rl V mu ro Z # F: m O k O a, cuZ aa rd C H3 OOZ a) Pc r (rl T- ( UUUU a, U 2 N3S-O-CH2-CH Z æ: zo Z ~ m X 6 U c, 1 o \ SO3Na o U) m> n y O I co om | Violet 5-CI-No. 18097 NaCl or KCl or Na2SO4 U 61 ZI IU = V r H-CO-CH 3 C) 5 HO3S-O-CH2-CH2 w; o ZNU NaCl rl 0 3 C- U 'Z 3 H03 5 SO 3H <v Vw OX v ° O o cs) 11 0 ul N t uz OX Ca ° I i I 1 4o z NNWON o II \ / rl I NN \ wm: m 9 m 40 cj CJ æ < XOOOV vrl O XIIC) 1 4J Q cn uz sq, nn XOO m OOO X = ß U m «m -rl P. u) r N nt tn aJ sr / '11 O ou N dye U td formula suspension carrier (d 54 + r ZQ) rl O CH2 a, a Z5r; 13 0 b O 6 SO3H a NaCl k O VU id m m E: N O kO Q) N ç N> U ad C OZ a, m CN a ri rlkOU ri rn UUQ, Z rn a U 7 Reactive Black 5-CI no. 20505 NaCl or KCl or Id or NaN03 8 Reactive Blue 19 - CI no. 61> 200 NaNO3 Cm m O cu C U <copper phthalocyanine nf SO H XU UO 1 -4 No. 0 6 E om F i, 11 tn WNND z vmom>; s UA h I g UO 9 W. to z qq r «o Z 0 2 OZZ lQ m I sa J z O Q \\ O mmooo // \ ~ u) h \ U] lu] X: n / a) O m X @ q HW b O0 a) o s4 ss 4th M. R. 0 a) 3 3 co H <d (6 zzz ZZZ 503HO3 5 SO 3H m rl rl ur 3 OH SO 3H F - Cl p OZ 0e k "O ov7g m XN xn -ls m k sq 4th 0 O 0 a, NaCl PI rI rl rlrlrl U1 UU UUUU (d rd rjldrdr6 m H z SO2-C3 SO H Nft NaCl 15 y) N = N {¼lIHwYyCH3 HO3 SO 3H 16 Reactive Red 4 - CI no. 18105 NaCl X no rl U ncro \ O Reactive Violet 2 I CI no. 18157 after EN rEOc? M h IO m O o) | + TO r X Reactive Yellow 3 m 0 co I 19 rß yellow 4 I CI no. 13190 NaCl I | X æ HHH om X g Z z {/ C) UU h (H O> tn 5 / \ O a OO UW sU] ov \ XW 3> 44 I v mX vooo oxn IZ nto << 4 zH \ Hz 11 oo HO o Eq \ Qk 2 = i OOOO h ° 7; P. a Tl tn v tn uz [s oo cn 4 rrrrr O m

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Liquid preparations of water-soluble reactive dyes, containing a suspension of at least one such dye in a concentrated aqueous solution of neutral or weakly acidic salts or such mixtures.

2. Liquid preparations according to claim 1, characterized in that that the weight ratio of dye to saline solution in the suspension is in the range from 1: 1 to 1: 2.

3. Liquid preparations according to claim 1 or 2, characterized in that that the suspension contains neutral salts, the -by reaction of alkali with monobasic or dibasic inorganic acids have been formed.

4. Liquid preparations according to claim 3, characterized in that that the suspension is aqueous solutions of alkali chlorides, optionally mixed with alkali sulphates.

5. Liquid preparations according to claim 4, characterized in that that the suspension contains an aqueous solution of sodium chloride (common salt).

6. Liquid preparations according to claims 1 to 5, characterized in that that the suspension contains practically saturated aqueous solutions of such salts.

7. Liquid preparations according to Claims 1 to 6, characterized in that that the salt solutions also have viscosity-reducing agents, preferably Contains potassium salts of inorganic or organic acids.

8. Liquid preparations according to claims 1 to 6, characterized in that that the salt solutions also have viscosity-increasing agents, preferably Contain cellulose esters, cellulose ethers or alginates.

9. Process for the production of liquid and storage-stable preparation ions of water-soluble reactive dyes, characterized in that at least such a dye with a concentrated aqueous solution of neutral or weakly acidic salts or such mixtures suspended.

10. The method according to claim 9, characterized in that in of the suspension the weight ratio of dye to saline solution in the range of 1: 1 to 1: 2.

11. The method according to claim 9 or 10, characterized in that neutral salts are used in the suspension, which are obtained by reacting alkali lye have been formed with monobasic or dibasic inorganic acids.

12. The method according to claim 11, characterized in that in the suspension is aqueous solutions of alkali chlorides, optionally in a mixture used with alkali sulfates.

13. The method according to claim 12, characterized in that in the suspension uses an aqueous solution of sodium chloride (common salt).

14. The method according to claims 9 to 13, characterized in that saturated aqueous solutions of such salts are used in the suspension.

15. The method according to claims 9 to 14, characterized in that the salt solutions also add viscosity-reducing agents, preferably Adds potassium salts of inorganic or organic acids.

16. The method according to claims 9 to 14, characterized in that the salt solutions also contain agents which increase the viscosity, preferably Adds cellulose esters, cellulose ethers or alginates.

17. The method according to claims 9 to 16, characterized in that the pure dye content of the preparation to be produced with the help of a measured Adjusts and standardized the amount of saline solution.

18. The method according to claims 9 to 17, characterized in that the dye in the dry state as a powder, optionally without standardization or finish is used.

19. The method according to claims 9 to 17, characterized in that the dye is used in the moist state as a paste (dough) or filter press cake.

20. Use of liquid preparations of water-soluble reactive dyes according to claim 1 for the production of dye liquors, padding liquors and printing pastes in Form of aqueous preparations.