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DE2739098C2 - - Google Patents

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Publication number
DE2739098C2
DE2739098C2 DE2739098A DE2739098A DE2739098C2 DE 2739098 C2 DE2739098 C2 DE 2739098C2 DE 2739098 A DE2739098 A DE 2739098A DE 2739098 A DE2739098 A DE 2739098A DE 2739098 C2 DE2739098 C2 DE 2739098C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alpha
hydrazone
bis
pentadien
tetrahydro
Prior art date
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Expired
Application number
DE2739098A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2739098A1 (de
Inventor
James Byron Pennington N.J. Us Lovell
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to ZA00774965A priority Critical patent/ZA774965B/xx
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Priority to DE19772739098 priority patent/DE2739098A1/de
Publication of DE2739098A1 publication Critical patent/DE2739098A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2739098C2 publication Critical patent/DE2739098C2/de
Granted legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/16—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine
    • C07C281/18—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. guanylhydrazones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/44—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D233/52—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with hetero atoms directly attached to said nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/12—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D239/18—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with hetero atoms attached to said nitrogen atoms, except nitro radicals, e.g. hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D243/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D243/04—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Bekämpfung von Insekten, insbesondere der Gattung Lepidopterus, Orthopterus, Dipterus und Hymenopterus, mit Hilfe eines Mittels, das auf die Insekten selbst und/oder auf die Stätten ihres Vorkommens oder ihre Nahrungsquellen angewandt wird.
Gegenstand der Erfindung ist das im Anspruch 2 angegebene insekticide Mittel.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verbindung 1,5-bis- (alpha,alpha,alpha-Trifluor-p-tolyl)-1,4-pentadien-2-on-(1,4,5, 6-tetrahydro-5,5-dimethyl-2-pyrimidinyl)-hydrazon.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auf Nutzpflanzen, Bäumen, Büschen und Zierpflanzen angewandt werden.
Substituierte Amidohydrazone von Pentadien-3-onen sind in der US-PS 38 78 201 als Mittel gegen Malaria und Tuberkulose von Warmblütern beschrieben.
Zur Insektenbekämpfung und/oder zum Schutz von Nutzpflanzen genügen im allgemeinen etwa 0,28 bis 11,2 kg/ha, vorzugsweise 0,56 bis 4,8 kg/ha, des Pentadienhydrazons.
Die erfindungsgemäßen Mittel können entweder flüssig oder in fester Form angewandt werden. In Betracht kommen Stäubemittel oder Staubkonzentrate sowie emulgierbare Konzentrate, verspritzbare Flüssigkeiten oder benetzbare Pulver, die für die Anwendung als feinverteilte Sprühmittel in Wasser oder andere wohlfeile Flüssigkeiten verteilt werden.
Emulgierbare Konzentrate können beispielsweise 12 bis 29 Gewichtsprozent des Pentadienonhydrazons enthalten.
Ein benetzbares Pulver kann beispielsweise durch gemeinsames Vermahlen von etwa 34 Gewichtsprozent eines synthetischen Calciumsilicats, 12 Gewichtsprozent eines Dispergiermittels, wie Natriumlignosulfonat, 4 Gewichtsprozent eines Netzmittels wie eines Alkylarylsulfonats und 50 Gewichtsprozent des Pentadienonhydrazons hergestellt werden. Eine derartige Zubereitung wird im allgemeinen zur Anwendung als flüssiges Sprühmittel in Wasser dispergiert.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind hochwirksame Stoffe für die Bekämpfung von Insekten der Ordnungen Orthoptera und Diptera und ganz besonders wirksam und sehr selektiv gegen Lepidopterus-Larven, wie die der Baumwollmotte [Spodoptera eridania (Cramer)], Kohlspringer [Trichoplusia ni (Hübner)], Tabakknospenwürmer [Heliothis virescens (Fabricus)] und Zigeunermotten [Porthetria dispar (L.)] bei Anwendung von 10 bis 1000 Teilen je Million. Gegenüber den meisten erwünschten Insekten haben sie sich als praktisch untoxisch erwiesen und sind deshalb zur Schädlingsbekämpfung und für integrierte Bekämpfungsprogramme besonders gut geeignet. Außerdem zeigen diese Wirkstoffe beim Verzehr durch Säuger praktisch keine Toxizität und bewirken, wenn sie direkt in das Auge von Kaninchen eingeführt werden, lediglich eine geringe Irritation. Darüber hinaus haben diese Verbindungen praktisch keine Phytotoxizität, wenn sie auf Pflanzen in Verhältnissen von bis zu 11,2 kg/ha angewandt werden.
Die Pentadien-3-onhydrazonverbindungen der erfindungsgemäßen Mittel wirken vorteilhafterweise als Magengifte und sind somit gegen Insekten mit kauenden Mundpartien sowie gegen solche mit schwammigen und leckenden Mundpartien wirksam. Sie eignen sich besonders gut zur Bekämpfung von Ameisen, Familie Formicidae, und können zur Bekämpfung von Feuerameisen, z. B. südlichen Feuerameisen [Solenopsis xyloni (xyloni)], Blattschneiderameisen [(Acromyrmex versicolor (Pergande)], Argentinische Ameisen [Iridomyremex humilis (Mayr)], Schwarzschreinerameisen, [Camponotus pennsylvanica (DeGeer)], Maisfeldameisen [Lasius alienus (Foerster)], Pflasterameisen [Tetramorium caespitum], größeren gelben Ameisen [Acanthomyops interjectus (Mayr)], Diebameisen [Solenopsis molesta (Say)] und gegen die roten importierten Feuerameisen [Solenopsis invicta Bruen], sowie die schwarzen importieren Feuerameisen [Solenopsis saevissima richteri] angewandt werden.
Die Bekämpfung dieser Schädlinge kann mit Hilfe von behandelten Ködern erzielt werden, die in Nutzpflanzungen, Weiden, Parks oder anderen Gebieten verteilt werden, in denen die Ameisen bekämpft werden sollen.
Beispiel 1
Die insekticide Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe wird durch folgende Tests nachgewiesen, bei welchen Pentadienonhydrazone in Anwendungsverhältnissen von 10 bis 1000 Teilen je Million gegen verschiedene Insektenarten eingesetzt werden:
Testformulierungen
A. 100 mg der Testverbindung werden in einen Trichter auf einer 113-g-Enghalsflasche gebracht und mit 35 ml Aceton, einem Schuß Wasser und einem weiteren Schuß Aceton in die Flasche gespült, so daß eine Konzentration von 1000 Teilen je Million in 65prozentigem Aceton erhalten wird. Wenn die Substanz nicht löslich ist, wird sie mit einem Glasstab verteilt und als Suspension verwendet.
B. Die Stammlösung ("A") dient zur Herstellung von Lösungen oder Suspensionen mit 300 Teilen je Million durch Einpipettieren von 30 ml von "A" in eine Flasche, die 70 ml 50prozentiges Aceton enthält. Weitere Verdünnungen in 50prozentigem Aceton werden wie benötigt hergestellt.
C. Für Tests, bei welchen Acetonlösungen mit 10 Teilen je Million erforderlich sind: 1 ml von "A" wird in 99 ml Aceton einpipettiert; weitere Verdünnungen werden unter Verwendung von 50prozentigem Aceton wie erforderlich hergestellt.
Primärtest Tabakknospenwurm - Heliothis virescens (Fabricus)
Eine Baumwollpflanze mit 2 vollentfalteten Blättern wird 3 Sekunden in einer Lösung mit 300 Teilen je Million bewegt. Ein 1,27×1,91 cm großes Seihtuch mit etwa 50 bis 100 Knospenwurmeiern (0 bis 24 Stunden alt) wird gleichfalls in die Testlösung getaucht und auf ein Blatt der Baumwollpflanze aufgebracht, und dann wird das Ganze zum Trocknen in den Abzug gestellt. Das Blatt mit den behandelten Knospenwurmeiern wird von der Pflanze abgenommen und mit einem feuchten Stück (5 cm) Zahndocht in einen 226 g Dixie-Becher gebracht und mit einem Deckel versehen. Das andere Blatt wird gleichfalls mit einem Docht in einen solchen Becher gebracht, und vor dem Abdecken des Bechers mit einem Deckel wird ein Stück Seihtuch zugegeben, das mit 50 bis 100 gerade geschlüpften Larven belegt ist. Nach 3 Tagen bei 32°C und 50% relativer Feuchtigkeit werden Eischlupf, Abtötung frischgeschlüpfter Larven, Inhibition der Nahrungsaufnahme und andere Störungen der normalen Entwicklung bestimmt.
Baumwollmotte - Spodoptera eridania (Cramer)
Eine Sieva-Limabohnenpflanze mit gerade entfalteten Primärblättern (1,91 cm) wird 3 Sekunden in der "A"-Lösung mit 1000 Teilen je Million bewegt und in den Abzug zum Trocknen gestellt. Danach wird ein Blatt in eine 9-cm-Petrischale mit einem feuchten Filterpapier auf den Boden gelegt, auf dem sich 10 Baumwollmottenlarven der dritten Erscheinungsform mit einer Länge von etwa 1 cm befinden. Diese Schale wird zugedeckt und bei 26,7°C und 50% relativer Feuchtigkeit stehengelassen. Nach 2 Tagen werden Mortalitätszählungen vorgenommen, und das Maß der Nahrungsaufnahme wird festgestellt. In Fällen, wo nur eine teilweise Abtötung und/oder Inhibierung der Nahrungsaufnahme festzustellen ist, wird noch einen zusätzlichen Tag für weitere Beobachtungen gewartet. Die Wirkstoffe, mit denen eine Mortalität von über 75% erzielt wird oder die nur zu einer geringen Beeinträchtigung der Nahrungsaufnahme führen, werden weiter geprüft.
Alle Verbindungen, die eine wie oben definierte Aktivität zeigen, werden erneut geprüft, wobei das zweite Blatt der Bohnenpflanze 7 Tage nach der ursprünglichen Behandlung als Prüfmaterial für restliche Aktivität verwendet wird.
Sekundärtests Tabakknospenwurm - Heliothis virescens (Fabricus), 3. Erscheinungsform
Drei Baumwollpflanzen mit gerade entfalteten Cotyledonen werden in die Lösung mit 1000 Teilen pro Million eingetaucht und trocknen gelassen. Dann wird jedes Keimblatt halbiert, und 10 Stück werden in einen 28-g-Medizinbecher aus Kunststoff eingebracht, der einen 1,25-cm-Zahndocht enthält, der mit Wasser gesättigt ist, und Knospenwurmlarven der dritten Erscheinungsform werden zugegeben. Der Becher wird verschlossen und 3 Tage bei 26,7°C und 50% relativer Feuchtigkeit gehalten, wonach Mortalitätszählungen vorgenommen werden. Wirkstoffe, mit denen eine Abtötung von mehr als 75% der Larven erzielt wird, werden weiter gepüft.
Kohlspringer - Trichoplusia ni (Hübner), 3. Erscheinungsform
Ein echtes Blatt einer Baumwollpflanze wird in die Testlösung eingetaucht, 3 Sekunden darin bewegt und in einem Abzug trocknen gelassen. Dann wird das Blatt in eine 9,0-cm-Petrischale mit feuchtem Filterpapier am Boden gelegt. Nach Zugabe von zehn Larven der dritten Erscheinungsform wird der Deckel auf die Schale gelegt. Mortalitätszählungen werden nach 3 Tagen bei 26,7°C und 50±10% relativer Feuchtigkeit vorgenommen. Wirkstoffe, mit denen eine Abtötung von mehr als 75% der Kohlspringer erzielt wird, werden weiter geprüft.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Rote importierte Feuerameisen - Solenopsis invicta (Buren)
Bei dieser Prüfung werden im Freien unter natürlichen Bedingungen lebende rote importierte Feuerameisen verwendet. Etwa 0,014 m³ eines Ameisenhaufens werden in eine Kunststoffwanne (33×33×20 cm) gegeben und vor der Verwendung 3 Tage im Laboratorium stehengelassen. Die oberen 7 bis 8 cm auf der Innenseite der Wanne werden mit Talkum bestäubt, um zu verhindern, daß die Ameisen entkommen. Sowohl vor als auch nach der Behandlung wird Wasser zugegeben, damit das Material nicht zu trocken wird. Die Wirkstoffe werden in Sojabohnenöl dispergiert, wobei mit einer niedrigen Konzentration von etwa 0,05% begonnen wird. Die Konzentration wird in verschiedenen Anteilen auf etwa 1,0% erhöht. Die niedrigen Konzentrationen werden zuerst verwendet, um festzustellen, ob der Wirkstoff von den Ameisen angenommen wird. Etwa 7,5 g Sojabohnenöl, die den Wirkstoff enthalten, werden auf einen kleinen Bausch absorbierender Watte in einem Dixie-Becher (85 g) gegossen. Der Dixie-Becher wird mit der Seite auf die Ameisenhaufenerde gelegt. Je Konzentration werden 3 Wannen eingesetzt. Sechs Wochen nach der Behandlung oder noch später werden Mortalitätszählungen und/oder Bewertungen vorgenommen. Die Temperatur des Versuchsraums liegt bei etwa 26°C bei einer relativen Feuchtigkeit von etwa 50%.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengestellt.
Struktur und Name
  • (1) 1,5-bis(alpha,alpha,alpha-Trifluor-p-tolyl)-1,4-pentadien-3-on- (1,4,5,6-Tetrahydro-5,5-dimethyl-2-pyrimidinyl)-hydrazon
  • (2) 1,5-bis(p-Chlorphenyl)-1,4-pentadien-3-on-(1,4,5,6-tetrahydro- 5,5-dimethyl-2-pyrimidinyl)-hydrazon
  • (3) 1,5-bis(p-Chlorphenyl)-1,4-pentadien-3-on-(1,4,5,6-tetrahydro- 5,5-dimethyl-2-pyrimidinyl)-hydrazon-hydrochlorid, Verbindung mit Ethanol
  • (4) 1,5-bis(p-Chlorphenyl)-1,4-pentadien-3-on-5-methyl-2-imidazolin- 2-ylhydrazon-hydrochlorid
  • (5) 1,5-bis(p-Chlorphenyl)-1,4-pentadien-3-on-(4-phenyl-2- imidazolin-2-yl)-hydrazon
Tabelle II
Bewertung von Pentadienonhydrazonen bei der Bekämpfung der Importfeuerameise; 3 Ameisenhaufen je Konzentration
Beispiel 2
Die insekticide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel wird weiter durch folgende Tests nachgewiesen, bei welchen Pentadienonhydrazone als Magengifte für bestimmte Insektenspecies bei Anwendungsverhältnissen von 30 bis 1000 Teilen je Million (T/M) geprüft werden. Formulierungen und Arbeitsweise sind wie folgt:
Test I Küchenschaben [Blattella germanica (Linneaeus)]
A. 11,0 mg 1,5-bis(alpha,alpha,alpha-Trifluor-p-tolyl)-1,4- pentadien-3-on-4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepin-2-yl-hydrazon werden gründlich mit 11,0 g cremiger Erdnußbutter vermischt. Dies entspricht einer Konzentration von etwa 0,1% oder 1000 Teilen je Million.
B. 1,0 g von A wird zu 9,0 g Erdnußbutter gegeben und gründlich damit vermischt. Dies entspricht 0,01% oder 100 ppm.
C. 5,0 g Erdnußbutter dienen als Blindversuch. Etwa 5,0 g Köder werden in einen Kunststoffbecher (3×1 cm) eingebracht. Der Becher mit Köder und einem Wasserdocht werden in einen Käfig mit einem Durchmesser von 20 cm und einer Höhe von 7 cm gebracht. Den Boden des Käfigs bildet eine 20 cm im Durchmesser betragende Glasplatte, die auf einem 12 mm Rahmen aufliegt, der sich von der rostfreien Stahlwand nach innen erstreckt. Zwanzig ausgewachsene männliche Küchenschaben werden in jeden Käfig eingebracht. Die Käfige werden mit Kupferdrahtsiebdeckeln verschlossen und bei etwa 27°C gehalten.
Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle.
Test II Hausfliegen [musca domestica (Linnaeus)]
1. 400 g Zucker und 400 g Milchpulver werden in einem Speiseeiskarton mit einem Fassungsvermögen von 3,8 l gründlich vermischt.
A. 222,2 mg 1,5-bis(alpha,alpha,alpha-Trifluor-p-tolyl)-1,4- pentadien-3-on, 4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepin-2-yl-hydrazon (Reinheit 90%) werden zu 200 g der oben angegebenen Mischung Nr. 1 gegeben und gründlich eingemischt. Dies entspricht einer Konzentration von 0,1% oder 1000 Teilen je Million.
B. 30,0 g von A werden zu 70 g von Nr.1 gegeben und gründlich vermischt; Konzentration = 0,03% oder 300 Teile je Million.
C. 10,0 g von A werden zu 90 g von Nr.1 gegeben und gründlich vermischt; Konzentration = 0,01% oder 100 Teile je Million.
D. 3,0 g von A werden zu 97 g von Nr.1 gegeben und gründlich vermischt; Konzentration = 0,003% oder 30 Teile je Million.
E. Zum Blindversuch wird die Mischung von Nr. 1 allein verwendet.
50 g trockener Köder in einer Petrischale von 9,0 cm Durchmesser werden in jeden Hausfliegenkäfig gegeben. Jeder Käfig hat die Abmessungen 30×30×30 cm und besteht aus einem Holzrahmen mit Kupferdrahtnetzen mit lichten Maschenweiten von etwa 1 mm. 100 Hausfliegenpuppen und ein Wasserdocht werden in jeden Käfig eingebracht. Die Käfige werden bei 28±2°C gehalten, und die Fliegen schlüpfen in 2 bis 3 Tagen aus. Die Ergebnisse finden sich in folgender Tabelle.
Beispiel 3
Die insekticide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel wird durch die folgenden Tests nachgewiesen, wobei Pentadienonhydrazone gegen verschiedene Insektenspecies bei Anwendungsverhältnissen von 10 bis 1000 Teilen je Million geprüft werden. Die Testformulierungen und Maßnahmen, die für die Bewertung angewandt werden, sind wie folgt:
Testformulierungen
A. 100 mg der Testverbindung werden in einen Trichter auf einer 113-g-Enghalsflasche gebracht und mit 35 ml Aceton, einem Schuß Wasser und einem weiteren Schuß Aceton in die Flasche gespült, so daß eine Konzentration von 1000 Teilen je Million in 65prozentigem Aceton erhalten wird. Wenn die Substanz nicht löslich ist, wird sie mit einem Glasstab verteilt und als Suspension verwendet.
B. Die Stammlösung ("A") dient zur Herstellung von Lösungen oder Suspensionen mit 300 Teilen je Million durch Einpipettieren von 30 ml von "A" in eine Flasche, die 70 ml 50prozentiges Aceton enthält. Weitere Verdünnungen in 50prozentigem Aceton werden wie benötigt hergestellt.
C. Für Tests, bei welchen Acetonlösungen mit 10 Teilen je Million erforderlich sind: 1 ml von "A" wird in 99 ml Aceton einpipettiert; weitere Verdünnungen werden unter Verwendung von 50prozentigem Aceton wie erforderlich hergestellt.
Primärtest Tabakknospenwurm - Heliothis virescens (Fabricus)
Eine Baumwollpflanze mit 2 vollentfalteten Blättern wird 3 Sekunden in einer Lösung mit 300 Teilen je Million bewegt. Ein 1,27×1,91 cm großes Seihtuch mit etwa 50 bis 100 Knospenwurmeiern (0 bis 24 Stunden alt) wird gleichfalls in die Testlösung getaucht und auf ein Blatt der Baumwollpflanze aufgebracht, und dann wird das Ganze zum Trocknen in den Abzug gestellt. Das Blatt mit den behandelten Knospenwurmeiern wird von der Pflanze abgenommen und mit einem feuchten Stück (5 cm) Zahndocht in einen 226-g-Dixie-Becher gebracht und mit einem Deckel versehen. Das andere Blatt wird gleichfalls mit einem Docht in einen solchen Becher gebracht, und vor dem Abdecken des Bechers mit einem Deckel wird ein Stück Seihtuch zugegeben, das mit 50 bis 100 gerade geschlüpften Larven belegt ist. Nach 3 Tagen bei 32°C und 50% relativer Feuchtigkeit werden Eischlupf, Abtötung frischgeschlüpfter Larven, Inhibition der Nahrungsaufnahme und andere Störungen der normalen Entwicklung bestimmt.
Sekundärtests Tabakknospenwurm - Heliothis virescens (Fabricus), 3. Erscheinungsform
Drei Baumwollpflanzen mit gerade entfalteten Cotyledonen werden in die Lösung mit 1000 Teilen pro Million eingetaucht und trocknen gelassen. Dann wird jedes Keimblatt halbiert, und 10 Stück werden in einen 28-g-Medizinbecher aus Kunststoff eingebracht, der einen 1,25-cm-Zahndocht enthält, der mit Wasser gesättigt ist, und Knospenwurmlarven der dritten Erscheinungsform werden zugegeben. Der Becher wird verschlossen und 3 Tage bei 26,7°C und 50% relativer Feuchtigkeit gehalten, wonach Mortalitätszählungen vorgenommen werden. Wirkstoffe, mit denen eine Abtötung von mehr als 75% der Larven erzielt wird, werden weiter geprüft.
Kohlspringer - Trichloplusia ni (Hübner), 3. Erscheinungsform
Ein echtes Blatt einer Baumwollpflanze wird in die Testlösung eingetaucht, 3 Sekunden darin bewegt und in einem Abzug trocknen gelassen. Dann wird das Blatt in eine 9,0-cm-Petrischale mit feuchtem Filterpapier am Boden gelegt. Nach Zugabe von zehn Larven der dritten Erscheinungsform wird der Deckel auf die Schale gelegt. Mortalitätszählungen werden nach 3 Tagen bei 26,7°C und 50±10% relativer Feuchtigkeit vorgenommen. Wirkstoffe, mit denen eine Abtötung von mehr als 75% der Kohlspringer erzielt wird, werden weiter geprüft.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Tabelle
Prüfung eines Wirkstoffs bei der Bekämpfug von Insekten auf Baumwollpflanzen
Beispiel 4 Herstellung von 1,5-bis(alpha,alpha-alpha-Trifluor-p-tolyl)-1,4-pentadien-3-on-(1,4,-5,6-tetrahydro-5,5-dimethyl-2-pyrimidinyl)-hydrazon
Zu einer Mischung aus 2,1 g 5,5-Dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyridinium- 2-ylhydrazin-hydroiodid und 3,2 g 1,5-bis(alpha, alpha,alpha-Trifluor-p-tolyl)-1,4-pentadien-3-on in 6 ml absolutem Ethanol wird ein Tropfen 47prozentige Iodwasserstoffsäure gegeben. Die Mischung wird 2 bis 3 Stunden zum Sieden unter Rückfluß erwärmt und dann in Eis gekühlt. Das ausgefallene gelbe Hydroiodid wird durch Filtrieren gewonnen und mit Ethanol gewaschen. Das Hydroiodid wird durch Rühren mit 15 ml Ethylacetat und 15 ml gesättigter Natriumcarbonatlösung neutralisiert. Die Ethylacetatschicht wird von der wäßrigen Schicht abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und bis zu einem roten Öl eingeengt. Das Öl wird mit etwas Ether vermischt, und die Mischung wird im Eisschrank gekühlt. Die gebildeten Feststoffe werden gewonnen und mit Ether gewaschen und ergeben 1,2 g Substanz vom F.=163,5 bis 164,5°C.
Analyse, C₂₅H₂₄F₆N₄:
berechnet:
C 60,72; H 4,89; N 11,33;
gefunden:
C 60,54; H 4,73; N 10,43.
Das Produkt kommt in verschiedenen kristallinen Formen vor und hat nach dem Umkristallisieren aus Isopropylalkohol einen Schmelzpunkt von 189 bis 191°C.
Vergleichsversuch
Zum Vergleich des Wirkstoffs gemäß Anspruch 1 und des bekannten Wirkstoffs BAYGON® wurde der Test I aus Beispiel 2 gegenüber Küchenschaben wiederholt, wobei beide Wirkstoffe in einem handelsüblichen Köder eingesetzt wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:
Der Vergleichsversuch zeigt, daß die erfindungsgemäße Verbindung der bekannten, in sämtlichen drei untersuchten Konzentrationen deutlich überlegen ist.

Claims (3)

1. 1,5-bis(alpha,alpha,alpha-Trifluor-p-tolyl)-1,4-pentadien- 3-on-(1,4,5,6-tetrahydro-5,5-dimethyl-2-pyrimidinyl)-hydrazon.
2. Insecticides Mittel, gekennzeichnet durch einen Wirkstoff der Formel worin
R¹ und R² beide Chlor oder CF₃ und
R³ und R⁴ zusammen eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine durch eine oder zwei Methylgruppen oder eine Phenylgruppe substituierte Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,
oder eines Salzes hiervon.
3. Insekticides Mittel nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch
1,5-bis(alpha,alpha,alpha-Trifluor-p-tolyl)-1,4-pentadien- 3-on-(1,4,5,6-tetrahydro-5,5-dimethyl-2-pyrimidinyl)-hydrazon,
1,5-bis(alpha,alpha,alpha-Trifluor-p-tolyl)-1,4-pentadien- 3-on-4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepin-2-hydrazon,
1,5-bis(p-Chlorphenyl)-1,4-pentadien-3-on-4-phenyl-2-imidazolin- 2-yl-hydrazon,
1,5-bis(p-Chlorphenyl)-1,4-pentadien-3-on-4,5,6,7-tetrahydro- 1H-1,3-diazepin-2-yl-hydrazon,
1,5-bis(p-Chlorphenyl)-1,4-pentadien-3-on-1,4,5,6-tetrahydro- 5,5-dimethyl-2-pyrimidinylhydrazon oder
1,5-bis(p-Chlorphenyl)-1,4-pentadien-3-on-4,4-dimethyl-2- imidazolin-2-yl-hydrazon oder ein Säureadditionssalz davon
als Wirkstoff.
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