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DE2729116A1 - Aqueous BAEDER FOR THE ELECTROLYTIC DEPOSITION OF PALLADIUM AND ITS ALLOYS - Google Patents

Aqueous BAEDER FOR THE ELECTROLYTIC DEPOSITION OF PALLADIUM AND ITS ALLOYS

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Publication number
DE2729116A1
DE2729116A1 DE19772729116 DE2729116A DE2729116A1 DE 2729116 A1 DE2729116 A1 DE 2729116A1 DE 19772729116 DE19772729116 DE 19772729116 DE 2729116 A DE2729116 A DE 2729116A DE 2729116 A1 DE2729116 A1 DE 2729116A1
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DE
Germany
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acid
palladium
salts
alkali
alloys
Prior art date
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Application number
DE19772729116
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German (de)
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DE2729116C2 (en
Inventor
Franco Zuntini
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SYSTEMES TRAITEMENTS SURFACES
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SYSTEMES TRAITEMENTS SURFACES
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/50Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals
    • C25D3/52Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals characterised by the organic bath constituents used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/567Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of platinum group metals

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
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Description

nungen und Poren sind.openings and pores are.

Es sind auf dem Gebiet der elektrolytischen Abscheidung von Palladium oder seinen Legierungen mehrere Typen von Bädern bekannt. Insbesondere sind die Bäder auf Basis von Palladiumverbindungen zu nennen, wie Diaminodinitro-Palladium (Pd(NO2)2(NH3)2, Dicyanodiamino-Palladium Pd(CN)2(NH3)2, fähige Salze oder Puffersubstanzen enthalten, wie Alkali-Sulfate, -Sulfamate, -Sulfite, -Phosphate, -Pyrophosphate usw. (wobei unter "Alkalien" Alkali- und Erdalkalimetalle und Ammonium zu verstehen sind).Several types of baths are known in the electrodeposition art of palladium or its alloys. In particular, the baths based on palladium compounds should be mentioned, such as diaminodinitro-palladium (Pd (NO2) 2 (NH3) 2, dicyanodiamino-palladium Pd (CN) 2 (NH3) 2, contain capable salts or buffer substances, such as alkali sulfates, sulfamates, sulfites, phosphates, pyrophosphates, etc. (whereby "alkalis" are to be understood as being alkali and alkaline earth metals and ammonium).

lich brüchig sind. Schließlich sind sie bei einer Schichtdicke von 1 bis 2 Mikron fast immer sehr porös, und bei Schichtdicken von mehr als 2 Mikron sind sie oft nicht mehr hochglänzend.are brittle. After all, with a layer thickness of 1 to 2 microns they are almost always very porous, and with a layer thickness of more than 2 microns they are often no longer highly glossy.

zentrationen (SO3") empfindlich reagieren. Wenn deshalb während der Anwendung diese Konzentration ansteigt, so bewirkt dies einen Verlust an Hochglanz und eine zunehmende Porosität der erhaltenen Niederschläge, die gleichzeitig der Sitz von sehr beträchtlichen inneren Spannungen sind.If this concentration rises during use, this causes a loss of gloss and an increasing porosity of the precipitates obtained, which are at the same time the seat of very considerable internal stresses.

thodenleistung weniger als 100 % beträgt. An der Kathode wird dann Wasserstoff freigesetzt, der von dem Niederschlag absorbiert werden kann und der somit die Kristallisation des Metalls oder der metallischen Niederschläge stört. Schließlich ist auch bekannt, dass bestimmte für die elektrolytische Abscheidung von Palladium verwendete Bäder, besonders die Bäder auf Basis von Sulfiten, die Abscheidung dieses Metalls bei einer Kathodenleistung nahe bei 100 % erlauben. Diese Nieder schläge sind allerdings ziemlich brüchig, denn sie sind
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ten, zeichnen sie sich durch Instabilität im
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aus (Bildung von unlöslichen Niederschlägen), so dass der Benutzer nicht sicher ist, eine zuverlässige Ausbeute und Produkte mit gleichmäßig guter Qualität zu erhalten.
method performance is less than 100%. Hydrogen is then released at the cathode, which can be absorbed by the precipitate and which thus interferes with the crystallization of the metal or the metallic precipitates. Finally, it is also known that certain baths used for the electrolytic deposition of palladium, especially baths based on sulfites, allow the deposition of this metal with a cathode output close to 100%. However, these precipitations are quite fragile because they are
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ten, they are characterized by instability in the
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out (formation of insoluble precipitates) so that the user is unsure of a reliable yield and products of consistently good quality.

glänzenden Niederschlägen mit Schichtdicken von mehr als 3 Mikron erlauben, bei denen die inneren Spannungen in beträchtlichem Maße vermindert sind.allow shiny deposits with thicknesses of more than 3 microns, in which the internal stresses are considerably reduced.

konzentration der zwei- oder vierwertigen Palladiumverbindung darstellt) während des Elektrolysevorganges so konstant wie möglich gehalten wird.concentration of the bivalent or tetravalent palladium compound) is kept as constant as possible during the electrolysis process.

konzentration liegen. Was das Verhältnis (SO3")/(Pd) angeht, so sollte es zwischen 2 und 4 gehalten werden. um beschichtet sind.concentration lying. As for the (SO3 ") / (Pd) ratio, it should be kept between 2 and 4. to are coated.

derschläge zu bevorzugen ist, in der Lösung ein Molverhältnis von (SO3")/(Pd) von zwischen 2
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umverbindungen, wie Na2
<NichtLesbar>
gen, die kein Sulfit enthalten. De Zugabe von Sulfit erfolgt vorzugsweise, indem man dem Bad ein Alkalisulfit in angemessener Menge zusetzt.
However, it is preferable to have a molar ratio of (SO3 ") / (Pd) of between 2
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reconnections, such as Na2
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genes that do not contain sulfite. Sulfite is preferably added by adding an appropriate amount of alkali sulfite to the bath.

te, Sulfamate, Sulfate, Citrate u. dgl. von Alkalien oder einem aliphatischen Polyamin, wie Diäthylentri-amin, Triäthylentetramin oder Tetraäthylenpentamin.te, sulfamates, sulfates, citrates and the like of alkalis or an aliphatic polyamine, such as diethylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylenepentamine.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Bäder sollte mit Hilfe von mineralischen oder organischen Alkaliverbindungen, wie vorzugen ist.The pH of the baths according to the invention should with the help of mineral or organic alkali compounds, such as is preferable.

tel enthalten.tel included.

tration an Palladium sowie der von anderen Badbestandteilen beträchtlich variieren.Tration of palladium as well as that of other bath components vary considerably.

Beispiel 1example 1

(NH4)2HPO4 10 g/l Tetraäthylenpentamin 20 ml/l Na2SO3 34 g/l Acetylameisensäure 3 ml/l Pd (in Form von PdNa2Cl4) 10 g/l(NH4) 2HPO4 10 g / l tetraethylene pentamine 20 ml / l Na2SO3 34 g / l acetylformic acid 3 ml / l Pd (in the form of PdNa2Cl4) 10 g / l

Der pH-Wert wird mit Kaliumhydroxid auf 11 eingestellt.The pH is adjusted to 11 with potassium hydroxide.

Man führt mit diesem Bad die Elektrolyse bei 60° C und einer Stromdichte von 0,5 A/dm2 10 Minuten lang durch. Man erhält mit einer Kathodenleistung von 32 bis 33 mg/A.min einen hochglänzenden, unporösen Palladiumniederschlag. bene Weise verfährt, erhält man trübe und schleirige Palladiumniederschläge.The electrolysis is carried out with this bath at 60 ° C. and a current density of 0.5 A / dm2 for 10 minutes. A high-gloss, non-porous palladium precipitate is obtained with a cathode output of 32 to 33 mg / A.min. If this is done in the same way, cloudy and hazy palladium precipitates are obtained.

Beispiel 2
<NichtLesbar>
Example 2
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*) = 30%ige wässrige Lösung eines Chelatbildners (Henkel & Cie.)*) = 30% aqueous solution of a chelating agent (Henkel & Cie.)

Der pH-Wert wird mit Ammoniumhydroxid auf 9,5 eingesellt.The pH is adjusted to 9.5 with ammonium hydroxide.

Man elektrolysiert in diesem Bad bei 30° C und einer Stromdichte von 0,25 A/dm2. Man erhält einen stark hochglänzenden Palladiumniederschlag, der bei einer Schichtdicke von 1,5 bis 2 Mikron praktisch porenfrei ist. Außerdem ist anzumerken, dass die mit diesem Bad erhaltenen Niederschläge selbst bei Schichtdicken von mehr als 10 Mikron keinerlei Risse aufweisen.Electrolysis is carried out in this bath at 30 ° C. and a current density of 0.25 A / dm2. A very high-gloss palladium deposit is obtained which, with a layer thickness of 1.5 to 2 microns, is practically pore-free. It should also be noted that the precipitates obtained with this bath do not show any cracks, even if the layers are thicker than 10 microns.

hält, erhält man schleierige, weißliche Niederschläge, und die Lösung neigt sehr rasch dazu, Schwierigkeiten zu bereiten.holds, haze, whitish precipitates are obtained, and the solution tends very quickly to cause difficulties.

Beispiel 3Example 3

(NH4)2HPO4 30 g/l (NH4)2SO3 26 g/l Pd (in Form von Pd(NH3)2Cl2) 10 g/l(NH4) 2HPO4 30 g / l (NH4) 2SO3 26 g / l Pd (in the form of Pd (NH3) 2Cl2) 10 g / l

Der pH-Wert wird mit Ammoniumhydroxid auf 9,5 eingestellt. stehenden Versuch verfährt, erhält man einen Palladiumniederschlag, der praktisch frei von inneren Spannungen ist. Das Blättchen weist somit auch keine feststellbare oder bemerkenswerte Krümmung auf und bleibt praktisch eben.The pH is adjusted to 9.5 with ammonium hydroxide. If the test is not carried out, a palladium deposit is obtained which is practically free from internal stresses. The leaflet therefore has no noticeable or noticeable curvature and remains practically flat.

Claims (1)

tige Palladiumverbindung und ein Alkalisulfit enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es Acetylameisensäure oder deren lösliche Salze enthält und das Molverhältnis [SO3"]/[Pd] zwischen 2 und 4 liegt.term palladium compound and an alkali sulfite, characterized in that it contains acetylformic acid or its soluble salts and the molar ratio [SO3 "] / [Pd] is between 2 and 4. tylameisensäure oder ihrer Salze zwischen 0,2 ml/l und Sättigungskonzentration liegt.tylformic acid or its salts is between 0.2 ml / l and the saturation concentration. higes Salz oder Puffersubstanz enthält.contains higes salt or buffer substance. ne oder Polyamine, eingestellt ist.ne or polyamines. diamintetraphosphoniumsäure enthält. durch gekennzeichnet, dass man eine chemisch äquivalente Menge einer zwei- oder vierwertigen Palladiumverbindung, mindestens zwei Äquivalente eines Alkalisulfits und mindestens 4 ml Acetylameisensäure oder eines ihrer Salze in Wasser löst.contains diamintetraphosphonic acid. characterized in that a chemically equivalent amount of a di- or tetravalent palladium compound, at least two equivalents of an alkali sulfite and at least 4 ml of acetylformic acid or one of its salts is dissolved in water. bonat, Acetat, Citrat, Glukonat, Tartrat, Borat, Sulfamat, Nitrat oder Nitrit ist.is bonate, acetate, citrate, gluconate, tartrate, borate, sulfamate, nitrate or nitrite. ralische oder organische basische Verbindung zusetzt, die ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumhydroxid oder ein alphatisches Amin oder Polyamin ist.ralische or organic basic compound added, which is an alkali, alkaline earth or ammonium hydroxide or an alpha amine or polyamine. taessigsäure, Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamintetraphosphoniumsäure zusetzt.taacetic acid, nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraphosphonic acid added. hig gemachten Körpern, wobei man letztere in dem Bad als Kathode schaltet.made bodies, with the latter being switched as a cathode in the bath. verhältnis [SO3"]/[Pd] zwischen 2 und 4 gehalten wird.The ratio [SO3 "] / [Pd] is kept between 2 and 4.
DE19772729116 1976-06-28 1977-06-28 Aqueous bath for the electrolytic deposition of palladium or its alloys and process for the preparation of this bath Expired DE2729116C2 (en)

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DE2729116C2 DE2729116C2 (en) 1987-01-29

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3118908C2 (en) * 1981-05-13 1986-07-10 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Galvanic palladium bath

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1035850A (en) * 1964-06-12 1966-07-13 Johnson Matthey Co Ltd Improvements in and relating to the electrodeposition of palladium
CH479715A (en) * 1967-09-08 1969-10-15 Sel Rex Corp Process for electrolytic plating of palladium, and bath for carrying out this process
CH572989A5 (en) * 1973-04-27 1976-02-27 Oxy Metal Industries Corp
DE2506467C2 (en) * 1975-02-07 1986-07-17 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Bath and process for the electrodeposition of palladium-nickel alloys

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

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DE2729116C2 (en) 1987-01-29
FR2356747A1 (en) 1978-01-27
CH597372A5 (en) 1978-03-31
FR2356747B1 (en) 1981-04-30

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