DE2706029A1 - Haarfaerbemittel - Google Patents
HaarfaerbemittelInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von Aminonaphtho!sulfonsäuren als
Kupplerkomponente.
Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidations·
farben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mi tr einer Kupplerkomponente entstehen, wegen
ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle· Als Entwicklersubstanzen
werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylendiarainderivate,
Diaminopyridine, ^-Amino-pyrazolon-derivate,
heterocyclische Hydrazone eingesetzt· Als sogenannte Kupplerkomponenten
werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole,
Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.
Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster
Linie folgende Voraussetzungen erfüllen:
Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler-bzw· Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen
in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen
auf menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht
unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, daß auf
dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne
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erhalten werden. Hierbei spielen die intensiven gelben,
roten und braunen Farbtöne eine besondere Rolle. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe
sowie deren Lichtechtheit, Vaschechtheit und Thermostabilitat
ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere
Farbtöne zu vermeiden.
Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise
erfüllen.
Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Aminonaphtholmonosulfonsäuren und/oder Aminonaphtholdisulfonsäuren als
Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen
Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.
Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die
Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr Intensive gelbe, rote und braune Farbnuancen und stellen
somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbe—
möglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Aminonaphthol sulfonsäuren durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine
gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Aminonaphtholsulfonsäuren
stellen literaturbekannte Verbindungen dar.
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Als erfindungsgemäß zu verwendende Kupplerkomponenten sind
zum Beispiel 1-Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure, 1-Amino-8-naphthol-3
* 6-disulfonsäure, 1-Amino-e-naphthol-^,6-disulfonsäure,
2-Amino-5-naphthol-1,7-disu3f onsäure, 2-Amino-8-naphthol-3t
6-disulfonsäure, 1-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure,
2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure,
1-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure
zu nennen«
Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische
Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin,
p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw.
andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktioneile Gruppen wie OH-Gruppen, NH_-Gruppen,
NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest
mit 1 - h Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate,
U-Aminopyrazolonderivate, wie ^-Amino-i-phenyl^-carbamoylpyrazolon-5
anzuführen.
Besondere Bedeutung besitzen die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten
zu verwendenden Aminonaphtholsulfonsäuren in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen der allgemeinen Formel
R.
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in der R1 - R^ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4
Kohlenstoffatomen,
den Rest -(CH2) -X, in dem η = 1 - k und X eine Hydroxylgruppe,
ein Halogenatom, eine -NH_-, -NHR1- und -NR1R"-Gruppe
sein können, wobei R1 und Rn Alkylreste mit 1 - h
Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom
oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind,
R1 und R„, R_ und R. , R_ und R^ gemeinsam mit dem jeweiligen
Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom
und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen.
Die als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetraaminopyrimidine
können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B.
als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden«
Als in Kombination mit den Aminonaphtholsulfonsäuren in den
erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Tetraaminopyrimidine
sind z.B. 2,U,5»6-Tetraamino-, h,5-Diamino-2,6-bismethylamino-,
2,5-Diamino-4,6-bismethylamino-,
h, 5-Di&mino-6-butylainino-2-dimethylamino— f
2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-,
h,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-,
k,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-,
k,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-,
4,5~Di&niino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-,
k, 5-Di*aroino-2-dimethylamino-6-methylaraino-,
809833/0317
Blatt %> zur Patentanmeldung D 5551 Patente und Literatur
4, ^-Diamino-ö-dimethylamino^-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylaInino-,
2,4,5-Triamino-6-dimefhylamino-,
4,5»6-Triamino-2-dimethylamino-, 2,4,5-Triamino-6-methylamino-,
4,5» 6-Triamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-f
k,5-Diamino—6-methylamino-2-piperidino-y
2,4,S-Triamino-o-piperidino-,
2,4,S-Triamino-o-anilino-,
2,4,S-Triamino-ö-benzylamino-,
2,4,S-Triamino-o-benzylidenamino-,
4,5,ö-Triamino-a-piperidino-, 2,4,6-Trismethylamino-5—amino—,
2,4,5-TΓiamino-6-di-n-pΓopylamino-,
2,4,S-Triamino-ö-morpholino-,
2,5t6-Triamino-4-dimethylamino-,
4,5t ß-Triamino^-inorpholino-,
2,4,5-Triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-,
4,5ι6-Triamino-2-ß-amino-äthylamino—,
2,5» 6-Triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-,
2,5-Diamino-4,6-bis-y-diäthylamino-propylainino-,
4,5-Diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-äthylamino-,
5-Amino-2,4,6-triäthylamino-,
2,4-Bis-ß-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-aniino-pyrimidin
zu nennen.
Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxidati
onshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten,
sehr intensiven Farbtöne« Darüber hinaus zeichnen sich die Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheit
seigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine
809833/0317
Blatt χ© zur Patentanmeldung D 5551 PtHmM und Literatur
gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilitat und
toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.
Es zeigte sich nun, daß die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten
eingesetzten Aminonaphtholsulfonsäuren sich in
hervorragender Weise als spezielle Gelb-, Rot- und Braunkuppler für das Tetraaminopyrimidin-Entwickler-System eignen·
Besonders vorteilhaft wirkt sich aus, daß die Intensität der entstehenden Gelb-, Rot- und Braunfarbstoffe gegenüber derjenigen
eines mit anderen Kupplern erzeugten Farbstoffs wesentlich verbessert ist· Ferner zeichnen sich die mit
den erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen erzeugten Farbstoffe durch eine besonders gute Lichtechtheit aus. Jedoch auch mit
den anderen bisher üblichen Entwicklerkomponenten werden intensive Haarfärbungen erhalten, die sich durch außerordentliche
Lichtechtheiten und gutes Durchfärbevermögen auszeichnen·
Jn den er findungs gemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten
im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen,eingesetzt· Wenn
sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in
einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt«
Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kuppler subs tanz einheitliche Produkte
darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Entwicklerverbindungen
als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden Aminonaphtholsulfonsäuren
darstellen. Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen
Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser
Farbnuancen erforderlich ist·
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Blatt/ί zur Patentanmeldung D 5551 Patent· und Literatur
Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen
auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt.
Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und
Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen
mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.
Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetraaminopyrimidine den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer
Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch
das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann« Wird jedoch gleichzeitig
neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes,
Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem
der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwickler-Kombination
beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen
oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen
gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen
Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate,
Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von
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Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose,
Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und
Cholesterin zu nennen« Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt,
wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen
von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung«
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion,
eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von
8-10 erfolgen« Die Anwendungstemperatüren bewegen sich
dabei im Bereich von 15 bis 40°C, Nach einer Einwirkungsdauer
von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt« Hernach wird das Haar mit einem
milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet«
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken«
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j
Henkel &Cie GmbH
Blatt ψ zur Patentanmeldung D 5551 Patente und Literatur
In den folgenden Beispielen wurden als Kupplerkomponenten eingesetzt:
K 1: 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure
K 2: 1 -Amino^-naphthol^-sulf onsäure
K 3: 2-Amino-8-naphthol-3f6-disulfonsäure
K ki i-Amino-8-naphthol-^,6-disulfonsäure
K 5s 2-Amino-5-naphthol-1,7-disulfonsäure
K 6: 2-Amino-8-naphthol-6—sulfonsäure
K 7: 1-Aniino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
K 8: 1-Amino-S-naphthol-ö—sulfonsäure
K 9* 1-Amino-8-naphthol-^—sulfonsäure
K 10: 1-Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure
Als Entwicklerkomponenten karren folgende Verbindungen zum
Einsatz:
E 1: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin
E 2: 2-Dimethylamino-4,5»6-triaminopyrimidin
E 3 s 4-Piperidino-2,5»6-triaminopyrimidin
E kt 2-Morpholino-4,5t6-triaminopyrimidin
E 5 s 2-Piperidino-4,5»6-triaminopyrimidin
E 6: 2-Methylamino-^,5»6-triaminopyrimidin
E 7s ^-Morpholino-2,5»6-triaminopyrimidin
E 8: p-Toluylendiamin
E 9s p-Aminophenol
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer
Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus
- 10 -
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/ Henkel &Ge GmbH
Blatt 1Aur Patentanmeldung D 5551 Patente und Literatur
10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C1Q
10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz)
Kettenlänge C13-C1Q
75 Gew.-Teilen Wasser
jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Aminonaphtholsulfonsäuren
eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9»5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf
100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 #iger Wasserstoffperoxidlösung
als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung
gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 0Jo
ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des
Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei
erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen,
- 11 -
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Blatt y\ zur Patentanmeldung D Γ'551
| Beisp. | Ent- vickler |
Kupp ler |
Erhalten bei Luftoxidation |
er Farbton mit 1 %±ger HgOg-Lsg |
| 1 | E 1 | K 1 | olivbraun | gelb |
| 2 | E 2 | K 1 | gelbbraun | hellbraun |
| 3 | E 3 | K 1 | graugelb | graugelb |
| k | E 5 | K 1 | hellbraun | hellbraun |
| 5 | E 6 | K 1 | hellbraun | braun |
| 6 | E 4 | K 1 | gelbbraun | gelbbraun |
| 7 | E 1 | K 2 | gelbbraun | gelbbraun |
| 8 | E 2 | K 2 | braunorange | braunorange |
| 9 | E 8 | K 2 | braungrau | graubraun |
| 10 | E 9 | K 2 | braun | gelb |
| 11 | E 1 | K 3 | gelb | gelb |
| 12 | E 2 | K 3 | beige | beige |
| 13 | E 8 | K 3 | braun | olivbraun |
| E 9 | K 3 | braunorange | gelb | |
| 15 | E 1 | K 4 | graubraun | graubraun |
| 16 | E 2 | κ h | rotbraun | braunorange |
| 17 | E 8 | K 4 | braun | schokoladenbraun |
| 18 | E 9 | K k | grau | grau |
| 19 | E 1 | K 5 | gelb | hellgelb |
| 20 | E 2 | K 5 | rotbraun | gelb |
| 21 | E 8. | K 5 | oliv | schokoladenbraun |
| 22 | E 9 | K 5 | braun | braun |
| 23 | E 1 | K 6 | braunorange | orange |
| Zh | E 8 | K 6 | grau | schokoladenbraun |
| 25 | E 2 | K 6 | orange | rotbraun |
| 26 | E 9 | K 6 | braun | braun |
| 27 | E 1 | K 7 | braunorange | orange |
| 28 | E 8 | K 7 | olivbraun | dunke1braun |
- 12 -
809833/0317
Erhaltener Farbton
| Beisp. | Ent wickler |
Kupp ler |
bei Luftoxidation | mit 1 #iger H3O2-LSg. |
| 29 | E 9 | K 7 | kamelbraun | braun |
| 30 | E 2 | K 7 | rot | rotorange |
| 31 | E 1 | K 8 | rot | rotbraun |
| 32 | E 2 | K 8 | braun | graubraun |
| 33 | E 7 | K 8 | oliv | gelb |
| 3^ | E 5 | K 8 | rot | rotbraun |
| 35 | E 6 | K 8 | rotbraun | graubraun |
| 36 | E 8 | K 8 | steingrau | erdbraun |
| 37 | E 9 | K 8 | braun | braun |
| 38 | E 1 | K 9 | braun | hellbraun |
| 39 | E 2 | K 9 | rotbraun | rot |
| ko | E 5 | K 9 | braunrot | rotbraun |
| 41 | E 6 | K 9 | graubraun | rotbraun |
| kz | E 8 | K 10 | graubraun | olivbraun |
| E 9 | K 10 | haarbraun | gelbbraun | |
| hk | E 1 | K 10 | gelb | rotorange |
| h5 | E 2 | K 10 | rot | beige |
- 13 -
809833/0317
Claims (3)
1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, ·
gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminonaphtholmonosulfonsäuren
und/oder Aminonaphtholdisulfonsäuren als Kupplersubstanzen und den in Oxidationsfarben üblichen
Entwicklerkomponent en.
2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 - 3t dadurch gekennzeichnet, daß als Entwicklerkomponente Tetraaminopyrimidine
der allgemeinen Formel
in der R1 - Rg Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - k
Kohlenstoffatomen,
den Rest -(CH2) -X, in dem η = 1 - k und X eine Hydroxylgruppe,
ein Halogenatom, eine -NH2-, -NHR1- und -NR1R"-Gruppe
sein können, wobei R1 und Rn Alkylreste mit 1 - k
Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres
Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind,
R1 und R2, R_ und R^, sowie R- und R^ gemeinsam mit dem
jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen
oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganische oder organische
Salze eingesetzt werden.
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ORIGINAL INSPECTED
Henkel &Cie GmbH
Blatt 1/# zur PatentanmeldungO 5551 Patente und Literatur
i/zu
•2
3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet
durch einen Gehalt weiterer üblicher Kupplersubstanzen sowie gegebenenfalls üblicher direktziehender Farbstoffe.
k, Haarfärbemittel nach Anspruch 1 - 3» gekennzeichnet
durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombinationen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 3
Gewichtsprozent·
803833/0317
Priority Applications (10)
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