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DE2750242A1 - Thermoplastische pressmassen - Google Patents

Thermoplastische pressmassen

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DE2750242A1
DE2750242A1 DE19772750242 DE2750242A DE2750242A1 DE 2750242 A1 DE2750242 A1 DE 2750242A1 DE 19772750242 DE19772750242 DE 19772750242 DE 2750242 A DE2750242 A DE 2750242A DE 2750242 A1 DE2750242 A1 DE 2750242A1
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DE
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molding compound
compound according
styrene
radial teleblock
atoms
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DE19772750242
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English (en)
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Jun Gim Fun Lee
Charles Philip Shank
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
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Description

Thermoplastische Preßmassen
Die Erfindung betrifft thermoplastische Preßmassen aus einem Polyphenylenätherharz, einem Styrolharz und einem Radialteleblockmischpolymeren aus einer vinylaromatischen Verbindung und einem gesättigten Kautschuk. Die Massen gemäß der Erfindung liefern Formgegenstände mit guten mechanischen Eigenschaften, beispielsweise verbesserter Schlagfestigkeit. Verstärkte und flammhemmende Massen werden gleichfalls vorgesehen.
Die Polyphenylenätherharze stellen eine Familie von technischen Thermoplasten dar, die in der Polymertechnik bekannt sind. Diese Polymeren können durch verschiedene katalytische und nicht-katalytische Verfahren aus entsprechenden Phenolen oder ihren reaktiven Derivaten hergestellt werden. Beispielsweise sind bestimra-
8 CH-24-19-Bo-He
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-e- 2 7 b ü ^ 4 2
te Polyphenylenäther in den US-PSen 3 306 874- und 3 306 875 (Hay) und in den US-PSen 3 257 357 und 3 257 358 (Stamatoff) beschrieben. Nach den US-PSen 3 306 874 und 3 306 875 (Hay) werden die Polyphenylenäther durch eine oxydative Kupplungsreaktion hergestellt, bei der man ein sauerstoffhaltiges Gas durch die Reaktionslösung eines Phenols und eines Metall/Amin-Komplexkatalysators leitet. Andere Beschreibungen von Verfahren zur Herstellung von Polyphenylenätherharzen unter Einschluß von Pfropfmischpolymeren und Polyphenylenäthern mit styrolartigen Verbindungen finden sich beispielsweise in US-PS 3 356 761 (Fox); GB-PS 1 291 609 (Sumitomo); US-PS 3 337 499 (Bussink et al.); US-PS 3 219 626 (Blanchard et al.); US-PS 3 342 892 (Laakso et al.); US-PS 3 344 166 (Borman); US-PS 3 384 619 (Hori et al.); US-PS 3 440 217 (Paurote et al.); Beschreibungen von Katalysatoren auf Basis von Metallen ohne Amine sind beispielsweise aus US-PS 3 442 885 (Wieden et al. ; Kupferamidine); US-PS 3 573 257 (Nakashio et al.; Metallalkoholate oder -phenolate); US-PS 3 455 880 (Kobayashi et al.; Kobaltchelate) bekannt. Nach den Stamatoff-Patenten werden die Polyphenylenäther dadurch hergestellt, daß man das entsprechende Phenolation mit einem Starter, beispielsweise einem Salz einer Peroxysäure, einem Säureperoxid oder einem Hypohalogenit, in Gegenwart eines komplexbildenden Mittels umsetzt. Beschreibungen von nicht-katalytischen Verfahren, beispielsweise die Oxydation mit Bleidioxid oder Silberoxid, finden sich in der US-PS 3 382 212 (Price et al.). In der US-PS 3 383 435 (Cizek) werden Polyphenylenäther/ Styrol-Harzmassen beschrieben. Der Offenbarungsqehalt aller vorstehend genannter Patentschriften wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.
Die Verarbeitbarkeit von Polyphenylenätherharaen durch Spritzguß- und Extrusionsvorrichtungen wird verbessert, wenn die Polyphenylenäther mit Styrolharzen kombiniert werden, beispielsweise mit kristallinem Homopolystyrol oder mit einem kautschukmodifizierten hochschlagfesten Polystyrol. Diese Polymeren sind in einem weiten Bereich von Verhältnissen miteinander kombinier-
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ic
bar, beispielsweise in einem Bereich von 1 bis 99 Teilen Polyphenylenather und 99 bis 1 Teilen Styrolharz. Massen mit 10 bis 60 Teilen Polyphenylenather und 90 bis 40 Teilen Styrolharz bieten ganz besonders erwünschte Formungseigenschaften.
Derartige Kombinationen werden in der US-PS 3 383 4-35 (Cizek) beschrieben. Die thermoplastischen Massen, die von Cizek beschrieben werden, \imfassen kautschukmodifizierte hochschlagfeste Styrolharze/als auch Homopolystyrol. Hochschlagfeste Styrolharze sind besonders zur Herstellung von Polyphenylenathermassen brauchbar, die eine gute Schlagfestigkeit besitzen.
In der DT-OS 2 713 509 wird beschrieben, daß Massen aus einem Polyphenylenätherharz, einem Styrolharz und einem Radialteleblockmischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung und einem konjugierten Dien, z.B. einem Styrol/Butadien-Radialteleblockmischpolyraeren, Formgegenstände mit guter Schlagfestigkeit liefern.
Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß bei der Herstellung von Massen aus einem Polyphenylenätherharz, einem Styrolharz und einem hydrierten Radialteleblockmischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung und eines gesättigten Kautschuks die gebildeten Massen Formgegenstände mit verbessertem Oberflächenglanz liefern.
Es wurde festgestellt, daß die hydrierten Radialteleblockmischpolymeren gemäß der Erfindung mit Massen mit einem relativ hohen Gehalt an Polyphenylenätherharz, beispielsweise 50 Gew.-Teilen oder mehr, und niedermolekularem kristallinen Polystyrol als auch Massen mit relativ niedrigem Gehalt an Polyphenylenätherharz, beispielsweise 35 Gew.-Teilen oder weniger, und hochschlagfestem Polystyrol verträglich und für sie brauchbar sind.
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2 7 b U 2 A 2
Im vorliegenden Zusammenhang bezeichnet der Ausdruck "hydriertes Radialteleblockmischpolymeres" verzweigte Polymere mit Abschnitten bzw. Segmenten oder Blöcken, die gesättigten Kautschuk, Blöcke eines vinylaromatischen Polymeren und ein Kupplungsmittel umfassen. Insbesondere weist das Mischpolymere eine Struktur auf, bei der mehrere Ketten des Kautschuks, im allgemeinen drei oder mehr, von einem Kupplungsmittel ausgehen, wobei jede Kette an ihrem anderen Ende mit einem Block des vinylaromatischen Polymeren versehen ist. Es wird im allgemeinen angenommen, daß die Unverträglichkeit der Blocksegmente im Radialteleblockmischpolymeren die Bildung eines Zweiphasensystems fördert, bei dem sich die Blöcke des vinylaromatischen Polymeren unter Bildung getrennter bzw. diskreter Bereiche bzw. "Domänen" vereinigen. Diese Bereiche simulieren eine Vernetzung zwischen den Ketten des Elastomeren; auf diese Weise wird ein verzweigtes Elastomernetzwerk mit Blöcken eines gesättigten Kautschuks, Blöcken eines vinylaromatischen Polymeren und mit einem Kupplungsmittel gebildet.
Radialteleblockmischpolymere sind in der Technik bekannt. Beispielsweise werden eingehende Beschreibungen dieser Materialien von Marrs et al. in AdhesivesAge, Dezember 1971, Seiten 15 bis 20, und von Haws et al. in Rubber World, Januar 1973, Seiten 27 bis xo „~„öx~ ^ Λ** ι. die vorliegende. Anmeldung aufgenommen 5<?i gegeDen, deren Of fenbarungsgenalt' durch diese Bezugnahme in/ wird. Die Hydrierung von Radialteleblockmischpolymeren ist gleichfalls in der Technik bekannt.
Erfindungsgemäß werden thermoplastische Preßmassen vorgesehen, die eine innige Mischung aus:
(i) einem Polyphenylenätherharz;
(ii) einem Styrolharz; und
(iii) einem hydrierten Radialteleblockmischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung, eines gesättigten Kautschuks und eines Kupplungsmittels darstellen bzw. enthalten.
Im Rahmen der vorstehend beschriebenen Erfindung kann es sich bei der Styrolharzkornponente (ii) entweder um Homopolystyrol
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-·*■- 2IbQl 1*2
oder um ein kautschukmodifiziertes hochschlagfestes Polystyrol handeln. Das Radialteleblockmischpolymere (iii) ist vorzugsweise ein verzweigtes Mischpolymeres aus Styrol und einem hydrierten Kautschuk, das eine relativ kleine wirksame Menge eines Kupplungsmittels aus der durch epoxydiertes Polybutadien (z.B. Oxiron 2000 oder Oxiron 2001) SiCl^ oder deren Mischungen gebildeten Gruppe enthält.
Bei dem Polyphenylenätherharz (i) handelt es sich vorzugsweise um eine Verbindung mit wiederkehrenden Einheiten der Formel:
wobei jedes Sauerstoffätheratom jeder Einheit mit dem Benzolkern der nächstbenachbarten Einheit verbunden ist, η eine positive ganze Zahl und mindestens 50 ist und jeder Q-Rest ein einwertiger Substituent aus der durch Wasserstoffatome, Halogenatome, Kohlenwasserstoffreste ohne tertiäre alpha-Kohlenstoffatome, Halogenkohlenwasserstoffreste und Halogenkohlenwasserstoffoxyreste mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern und Kohlenwasserstoffoxyresten gebildeten Gruppe ist.
Beispiele für Polyphenylenäther, die der vorstehenden Formel entsprechen, finden sich in den vorstehend angeführten Patentschriften von Hay und Stamatoff.
Erfindungsf^emäß umfaßt; eine besonders bevorzugte Gruppe von Polyphenylenätliern Verbindungen, die in den beiden Orthostellungen zum Suuerstoffätheratom alkylsubstituiert sind, d.h.
809825 / 06/. Π
"5" 2 7 b Ü Z 4 2
Verbindungen der vorstehenden Formel, bei denen Q jeweils eine Alkylgruppe ist, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Das bevorzugteste Polyphenylenatherharz ist Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther, vorzugsweise mit einer Grundviskosität von ca. 0,5 dl/g (gemessen in Chloroform bei 30 0C).
Bevorzugte Styrolharze (ii) sind Verbindungen mit mindestens 25 Gew.-/6 wiederkehrenden Einheiten, die sich von einem vinylaromatischen Monomeren folgender Formel herleiten:
1 2
wobei R und R aus der durch Wasserstoffatome und niedere Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe ausgewählt sind; P/ und R aus der durch Chlor-, Brom- und Wasserstoffatome und niedere Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe ausgewählt sind; und R^ und R aus der aus Wasserstoffatomen und niederen Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe ausgewählt sind oder wobei R'' und R mit den Kohlenwasserstoffgruppen unter Bildung einer Naphthylgruppe verknüpft sein können. Diese Verbindungen sind frei von Substituenten mit tertiären Kohlenstoffatomen.
umfassen Spezielle Beispiele für vinylaromatische Monomere / Styrol, Chloratyrol, alpha-Methylstyrol, Vinylxylol, Divinylbenzol und Vinylnaphthalin.
Es können vinylaromatische Monomere mit den Materialien mischpolymerisiert werden, beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formel:
R7 - C(H)n C(R8) - - - (CH2)m - R9
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-?.- ii 7 b O 2 4 2
wobei die gestrichelten Linien jeweils eine Kohlenstoff-Kohlen-
7 . j r>8
stoff-Einfach- oder-Doppelbindung darstellen, R' und R zusammen
eine -CO-O-CO-Bindung darstellen, R7 aus der durch Wasserstoffatome, Vinyl-,O^_^p-Alkyl-, C^g-Alkenyl-, C.^p-Alkylcarboxyl- und Cx, ^,p-Alkenylcarboxylgruppen gebildeten Gruppe ausgewählt ist; η = 1 oder 2 in Abhängigkeit von der Stellung der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung ist und m eine ganze Zahl von 0 bis etwa 10 ist. Beispiele sind Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid und Aconitsäureanhydrid.
Beispielsweise zählen zu den Styrolharzen (ii) Homopolymere, wie Polystyrol und Monochlorpolystyrol, modifizierte Polystyrole, wie kautschukmodifizierte hochschlagfeste Polystyrole, und styrolhaltige Mischpolymere, wie Styrol/Acrylnitril-Mischpolymere, Styrol/Butadien-Mischpolymere, Styrol/Acrylnitril/alpha-Alkylstyrol-Mischpolymere, Styrol/Acrylnitril/Butadien-Mischpolymere, Poly-alpha-methylstyrol, Mischpolymere aus Äthylvinylbenzol und Divinylbenzol, Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymere, Styrol/Butadien/Styrol-Blockmischpolymere und Styrol/Butadien-Blockmischpolymere und Styrol/Butadien/Styrol/ Maleinsäureanhydrid-Blockmischpolymere.
Die Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerensind in den US-PSen 3 971 939, 3 336 267 und 2 769 804- beschrieben, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.
Besonders bevorzugte Styrolharze sind Homopolystyrol und kautschukmodifizierte hochschlagfeste Polystyrolharze, die mit natürlichen oder synthetischen Polymermaterialien modifiziert worden sind, die Elastomere bei Raumtemperatur sind, beispielsweise bei 20 bis 25 0C, z.B. Polystyrolharze, die Polybutadien oder kautschukartige Styrol/Butadien-Mischpolymere enthalten.
Bevorzugt wird ein kautschukmodifiziertes hochschlagfestes Polystyrol mit einem Gehalt an etwa 8 % Polybutadienkautschuk
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(FG 83'4 der Poster-Grant Co.). Ein bevorzugtes niedermolekulares Homopolystyrol besitzt ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 40 000 (KPTL-5 der Arco Polymers, Inc., Pittsburgh, Pa.). Ein bevorzugtes Homopolystyrol mit relativ hohem Molekulargewicht besitzt ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von ca. 150 000 (DYL-8G der Arco).
Radialteleblockmischpolymere sind im Handel erhältlich oder können entsprechend den Angaben des Stands der Teohnik hergestellt werden. Beispielsweise können sie dadurch hergestellt werden, daß man konjugierte Diene, z.B. Butadien, und vinylaromatische Verbindungen, z.B. Styrol, in Gegenwart eines metallorganischen Initiators, z.B. n-Butyllithium, polymerisiert und Mischpolymere mit einem aktiven Metallatom ,z.B. Lithium, an einem Ende jeder Polymerkette herstellt. Diese Polymeren mit endständigen Metallatomen werden danach mit einem Kupplungsmittel umgesetzt, das mindestens 3 aktive Stellen aufweist, die mit den Kohlenstoff-Metallatom-Bindungen der Polymerketten reagieren und die Metallatome der Ketten ersetzen können. Das führt zu Polymeren mit relativ langen Verzweigungen, die von einem Kern ausgehen, der von dem polyfunktionellen Kupplungsmittel gebildet wird. Ein derartiges Herstel?.ungsverfahren ist ausführlich in der US-PS 3 281 (Zelinski et al.) beschrieben, deren Offenbarunqsqehalt durch diese Bezuqnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.
Als Kupplungsmittel für die Radialteleblockmischpolymeren kann man beispielsweise Polyepoxide, Polyisocyanate, PoIyimine, Polyaldehyde, Polyketone, Polyanhydride, Polyester oder Polyhalogenide wählen. Diese Materialien können zwei oder mehrere Typen funktioneller Gruppen enthalten, beispielsweise eine Kombination von Epoxy- und Aldehydgruppen oder Isocyanat- und Halogenidgruppen. Die Kupplungsmittel sind ausführlich in der vorstehend angeführten US-PS 3 281 beschrieben.
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Zu den konjugierten Dienen für Radialteleblockmischpolymere gehören beispielsweise 1,3-Butadien, Isopren, 2,3-Dimethyl-1 ,3-butadien, 1,3-Pentadien und 3-Butyl-1,3-octadien.
Die vinylaromatischen Polymeren können aus vinylaromatischen Verbindungen der Formel II hergestellt werden. Dazu gehören Styrol, 1-Vinylnaphthalin, 2-Vinylnaphthalin und ihre Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- und Aralkylderivate. Zu Beispielen gehören 3-Methylstyrol, 4—n-Propylstyrol, 4-Cyclohexylstyrol, 4~Dodecylstyrol, 2-Äthyl-'»—benzylstyrol, 4-p-Tolylstyrol und 4-(4—Phenyl-n-butyl)-styrol.
Die Hydrierung von Radialteleblockmischpolymeren zur Herstellung von hydrierten Radialteleblockmischpolymeren (III) kann nachirgendwelchen bekannten Arbeitsweisen durchgeführt werden. Vergleiche beispielsweise US-PS 3 696 088 (De Vault), deren Offenbarunqsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.
Bei bevorzugten Massen ist das hydrierte Radialteleblockmischpolymere ein Radialteleblockmischpolymeres aus Styrol und einem gesättigten Kautschuk mit endständigen Blöcken, die sich von Styrol ableiten, und einem Kupplungsmittel aus der durch epoxydiertes Polybutadien, SiCl^ und ihren Mischungen gebildeten Gruppe. Besonders bevorzugte epoxydierte Polybutadien-Kupplungsmittel sind im Handel erhältlich (Handelsbezeichnungen Oxiron 2000 und Oxiron 2001).
Das Molekulargewicht des hydrierten Radialteleblockmischpolymeren und die Verhältnisse seiner Mischmonomeren können weitgehend variieren. Bei bevorzugten Ausführungsformen beträgt das Molekulargewicht des hydrierten Radialteleblockmischpolymeren etwa 75 000 bis etwa 350 000; es enthält 1 bis 45 Gew.-Teile vinylaromatische Verbindung und 99 bis 55 Gew.-Teile ungesättigten Kautschuk auf Basis des Gewichts des Radialteleblockmischpolymeren. Die Menge des Kupplungsmittels im Mischpolymeren hängt vom jeweiligen Mittel und der Menge des verwen-
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deten metallorganischen Initiators ab. Im allgemeinen werden relativ kleine Mengen Kupplungsmittel verwendet, beispielsweise 0,1 bis 1 Gew.-Teil je 100 Gew.-Teile Harz.
Bevorzugte hydrierte Radialteleblockmischpolymere enthalten etwa 70 Gew.-Teile hydrierte Butadieneinheiten und etwa 30 Gew.-Teile Styroleinheiten (Solprene 502 und 512 der Philips Petroleum Co., Stowe, Ohio). Diese Materialien enthalten auch relativ kleine Mengen eines Kupplungsmittels, z.B. weniger als 1 Gew.-Teil Kupplungsmittel je 100 Gew.-Teile des Mischpolymeren.
Die Komponenten(i), (ii) und (iii) sind in einem recht weiten Mengenbereich kombinierbar. Vorzugsweise enthalten die Massen gemäß der Erfindung etwa 10 bis etwa 65 Gew.-Teile Polyphenylenätherharz (i), etwa 90 bis etwa 35 Gew.-Teile Styrolharz (ii) und etwa 1 bis etwa 25 Gew.-Teile eines hydrierten Radialteleblockmischpolymeren (iii) auf Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung .
Die Massen gemäß der Erfindung können ferner andere Bestandteile enthalten, beispielsweise flammhemmende Mittel, Streckmittel, Verarbeitunrshili'en, Pigmente und Stabilisatoren entsprechend, ihren üblichen Verwendungszwecken. Es können verstärkende Füllstoffe in Mengen, die für eine Verstärkung ausreichen, verwendet werden, beispielsweise Aluminium, Eisen oder Nickel, und Nichtmetalle, wie Kohlefaden, Silikate, z.B. nadeiförmiges Calciumsilikat, Asbest, Titandioxid, Kaliumtitanat und Titanathaarkristalle, Glasflocken und -fasern. Wenn der Füllstoff nichts zur Festigkeit und Steifigkeit der Masse beiträgt, ist er nur ein Füllstoff und wird nicht als verstärkender Füllstoff verstanden. Insbesondere erhöhen die verstärkenden Füllstoffe die Biegefestigkeit, den Biegemodul, die Zugfestigkeit und die Wärmeverformungst emperatur.
Insbesondere bestehen die bevorzugten verstärkenden Füllstoffe aus Glas, vorzugsweise aus faserigen Glasfilamenten unter Einschluß von Calciumoxid/Aluminiumborsilikat-Glas, das relativ
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sodafrei ist. Es ist als "E"-Glas bekannt.
Im allgemeinen werden die besten Eigenschaften erhalten, wenn die klassierten Glasverstärkungsfilamente etwa 1 bis etwa 80 Gew.-% auf Basis des Gesamtgewichts von Glas und Polymeren und vorzugsweise etwa 10 bis etwa 50 #i insbesondere 10 bis 40 Gew.-% ausmachen.
Erfindungsgemäß werden flammhemmende Massen vorgesehen,die einen flammhemmenden Zusatz aus der durch halogenierte organische Verbindungen, halogenierte organische Verbindungen im Gemisch mit Antimonverbindungen, elementaren Phosphor oder Phosphorverbindungen oder Verbindungen mit Phosphor-Stickstoff-Bindungen und Mischungen aus zwei oder mehr dieser Verbindungen gebildeten Gruppe enthalten.
Im allgemeinen beträgt die Menge des flammhemmenden Zusatzes etwa 0,5 bis 50 Gew.-Teile je 100 Teile der Komponenten (i), (ii) und (iii).
Die Massen gemäß der Erfindung können nach üblichen Methoden hergestellt werden, indem man zuerst die Komponenten unter Bildung einer Vormischung trockenmischt und danach die Vormischung durch einen Extruder bei erhöhter Temperatur schickt, beispielsweise bei 218 bis 338 0C (425 bis 640 0P).
Beispielsweise wird Glasvorgespinst (ein Bündel von Filamentsträngen) zu schmalen Stücken zerhackt, beispielsweise einer Länge von 0,32 Dis 2,54- cm (1/8 bis 1") und vorzugsweise weniger als 0,64- cm (1/4-"), in eine Extrusionskompoundiervorrichtung mit (i) dem Polyphenylenätherharz, (ii) dem Styrolharz, (iii) dem hydrierten Radialteleblockmischpolymeren und (iv) den flammhemmenden Zusätzen/ um Pellets zum Formen herzustellen. Die Fasern werden bei dieser Arbeitawei.se verkürzt und vorverteilt (predispersed) und fallen mit einer Länge von weniger als 0,16 cm (1/16") an. Bei einer anderen
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-«■·: 2 7 b O 2 4
Arbeitsweise werden die Glasfilamente zu kürzeren Längen zerkleinert bzw. gemahlen, mit dem Polyphenylenatherharz, dem Styrolharz, dem Radialteleblockmischpolymeren und gegebenenfalls einem flammhemmenden Zusatz durch Trockenmischen gemischt und danach entweder mit einer Mühle bewegt (fluxed) und zerkleinert oder extrudiert und zerhackt.
Das Kompoundieren soll so ausgeführt werden, daß gewährleistet ist, daß die Verweilzeit in der Vorrichtung kurz ist, daß die Temperatur sorgfältig geregelt wird, daß die Reibungswärme ausgenutzt wird und daß eine innige Mischung der Harze und der Zusätze erhalten wird.
Die Erfindung betrifft also thermoplastische Massen, die zu Gegenständen hoher Schlagfestigkeit geformt werden können und die eine innige Mischung eines Polyphenylenatherharzes, eines Styrolharzes und eines Radialteleblockmischpoiyraeren aus einer vinylaromatischen Verbindung , einem gesättigten Kautschuk und einem Kupplungsmittel darstellen. Dazu gehören auch verstärkte und flaramhemmende Massen aus den genannten thermoplastischen Materialien.
Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert. Vergleichsbeispiel 1 (Probe A)
Es wurde eine Vormischung aus 55 Gew.-Teilen Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-ätherharz (PPO) und 45 Gew.-Teilen eines kautschukmodifizierten Polystyrols mit etwa 8 # Polybutadienkautschuk (Foster-Grant's Fostuflex 834 (FG 834)) hergestellt, indem man diese Komponenten mit 4 Teilen Triphenylphosphat, 1,5 Teilen Polyäthylen, 1 Teil Tridecylphosphit, 0,15 Teilen Zinksulfid und 0,15 Teilen Zinkoxid trockenmischte. Danach wurde die Vormischung auf einem 28-mm-Doppeischneckenextruder bei etwa 260 0C (500 0F) kompoundiert. Üa3 Extrudat wurde abgekühlt und zu Pellets zerkleinert und die Pellets wurden zu Teststanp;en mit
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Al,
einer Newbury-Spritzgußmaschine geformt. Beispiel 1 (Probe B)
Vergleichsbeispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß die 45 Teile des kautschukmodifizierten Polystyrols mit etwa 8 % PoIybutadienkautr.chuk (FG 834) durch 30 Teile eines "kristallinen" Polystyrols (Sinclair-Kopper Co.'s Dylene-8G (DYL-8G)) und eines Radialteleblockmischpolymeren mit hydrierten Kautschukblöcken (Phillips Petroleum's Solprene 5O2CX (SOL-502)) ersetzt wurden.
Beispiel 2
Die Massen, die im Vergleichsbeispiel und im Beispiel 1 hergestellt wurden, wurden getestet, wobei folgende Ergebnisse erhalten v/urden:
Masse T.Y. T.E. Izod GIMP HDlV(0C) (0F) GLOSS MV
Probe A 8900 83 3,0 210 Probe B 7900 20 6,0 225
118
126
245
259
53 65
2100 2150
T.Y. T.E. Izod
GIMP HDT GLOSS HV
Zugfestigkeit (psi = 0,07 kg/cnr) Zugdehnung
Izod-Kerbschlagfestigkeit (ft. lbs./in. Kerbe = 0,3 m χ 0,45 kg/2,54 cm Kerbe)
Gardner-Schlagfestigkeit (in. lbs. = 2,54 cm χ 0,45 kg)
Wärmeverformungstemperatur
Oberfiächenglanz (45" = 114 cm, dimensionslos) Schmelzviskositä'ü bei 282 0G (540 0Jj1), 1500 sec"1 (Poise)
Den vorstehenden Angaben kann man entnehmen, daß eine thermoplastische Masse gemäß der Erfindung (Probe B) eine verbesserte Schlagfestigkeit und eine unerwartete Verbesserung des Oberflächenglanzes gegenüber einer typischen bekannten Zusammensetzung (Probe A) zeigt.
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- vt - 27S0242
Verpleichsbeispiel 2 (Probe G)
Es wurde eine Vormischung aus 50 Gew.-Teilen PPO und 50 Gew.-Teilen eines kautschukmodifizierten Polystyrols mit etwa 8 # Polybutadienkautschuk (FG 83*) dadurch hergestellt, daß man diese Komponenten mit 3 Teilen Triphenylphosphat, 1,5 Teilen Polyäthylen, 1 Teil Tridecylphosphit, 0,15 Teilen Zinksulfid, 0,15 Teilen Zinkoxid und 3 Teilen Titandioxid mischte. Die Vormischung wurde danach mit einem 28-mm-Doppelschneckenextruder bei etwa 260 0C (500 0P) kompoundiert. Das Extrudat wurde abgekühlt und zu Pellets zerkleinert und die Pellets wurden zu Teststangen mit einer Newbury-Spritzgußmaschine geformt.
Vergleichsbeispiel· 3 (Probe D)
Vergleichsbeispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß die 50 Teile des kautschukmodifizierten Polystyrols mit etwa 8 # Polybutadienkautschuk (PG 83*) durch 42 Teile eines "kristallinen11 Polystyrols (DYL-8G)und 8 Teile eines Radialteleblockmischpolymeren mit Styrol und Butadien (Phillips Petroleum's Solprene (SOL-411)) ersetzt wurden.
Beispiel 3 (Probe E)
Die Arbeitsweise von Vergleichsbeispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß die 50 Teile des kautschukmodifizierten Polystyrols mit etwa 8 % Polybutadien (PG 834) durch 38 Teile eines "kristallinen" Polystyrols (DYL-8G) und 12 Teile eines Radialteleblockmischpolymeren mit hydrierten Kautschukblöcken (SOL-502) ersetzt wurden.
Beispiel 4
Die Massen, die in den Vergleichsbeispielen 2 und 3 und im Beispiel 2 hergestellt wurden, wurden untersucht, um die Wirkung des Alterns zu bestimmen; es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
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Izod T.E.
Tapre bei 115 0C C 5 D E C D E
6 4, O 4,0 4,3 94 89 25
11 3, 2 3,3 2,5 30 20 16
28 2, O 2,1 2,4 16 7 13
50 1, 1,1 1,9 6 6 10
63 1,8 9
91 1,3 8
Die Ergebnisse zeigen einwandfrei, daß die Zähigkeit beim Wärmealtern der Probe E (Masse gemäß der Erfindung) gegenüber den Proben C und D (zwei bekannte Massen) beibehalten wird.
809825/0640

Claims (1)

  1. Dr. rer. not. Horst Schuler
    PATENTANWALT
    6000 Frankfurt/Main 1, 9.November
    Kaiserstrasse 41 Hk
    Telefon (0611) 235555
    Telex: 04-16759 mapat d
    Postscheck-Konto: 282420-602 Frankfurt/M.
    Bankkonto: 225/0389
    Deutsche Bank AG, Frankfurt/M.
    4490-3CH-2419
    GENERAL ELECTRIC COMPANY
    1, River Road
    Schenectady, N.Y., U.S.A.
    PATENTANSPRÜCHE
    1. Thermoplastische Preßmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie
    in inniger Mischung enthalt:
    (i) ein Polyphenylenätherharz,
    (ii) ein Styrolharz und
    (iii) ein· hydriertes Radialteleblockmischpolymer aus einem vinylaromatischen Polymeren, einem gesättigten Kautschuk und
    einem Kupplungsmittel.
    PoIy-2· Preömasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dafl sie ein/ phenylenätherharζ mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Strukturformel:
    aufweist,
    809825/06*0
    worin das Äthersauer stoff a torn jeder Einheit mit dem Benzolkern der nächstbenachbarten Einheit verbunden ist, η eine positive ganze Zahl und mindestens 50 ist und jeder Q-Rest ein einwertiger Substituent aus der durch Wasserstoffatome, Halogenatome, Kohlenwasserstoffoxyreste, Kohlenwasserstoffreste ohne tertiäre alpha-Kohlenstoffatome, Halogenkohlenwasserstoffreste oder Halogenkohlenwasserstoffoxyreste mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern gebildeten Gruppe ist und wobei mindestens 25 Gew.-% der wiederkehrenden Einheiten des Styrolharzes sich von einem vinylaromatischen Monomeren der folgenden Formel ableiten:
    CR1 =· CHR2
    1 2
    worin R und R aus der durch Wasserstoffatome und niedere Alkylgruppen oder Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppen ausgewählt sind, R^ und .R aus der durch Chloratome, Bromatome, Wasserstoff atome und niedere 0>Λ A-Alkylgruppen gebildeten Gruppe ausgewählt sind und R? und R aus der durch Wasserstoffatome und niedere Alkylgruppen und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe ausgewählt sind oder
    C sr
    Rp und R mit den Kohlenwasserstoffgruppen unter Bildung einer Naphthylgruppe verknüpft sind, wobei diese Verbindungen keinen Substituenten mit tertiärem Kohlenstoffatom aufweisen.
    3. Preßmasse nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch PoIy-(2,6-dimethylphenylen-1,4)-äther als Polyphenylenätherharz.
    4. Preßmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch ein niedermolekulares Homopolystyrol als Styrolharz.
    809825/0640
    5· Preßmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3» gekennzeichnet durch ein kautschukmodifiziertes hochschlagfestes Polystyrol als Styrolharz.
    6. Preßmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Radialteleblockmischpolymere 1 bis 4-5 Gew.-Teile des vinylaromatischen Polymeren und entsprechend 99 bis 55 Gew.-Teile des gesättigten Kautschuks enthält.
    7. Preßmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch ein Polymeres aus der durch Polyepoxide, Polyisocyanate, Polyimine, Polyaldehyde, Polyketone, Polyanhydride, Polyester und Polyhalogenide gebildeten Gruppe als Kupplungsmittel.
    8. Preßmasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Radialteleblockmischpolymeres mit Polystyrol als vinylaromatische Verbindung, mit Polybutadien als gesättigter Kautschuk und mit einem Kupplungsmittel aus der durch epoxydiertes Polybutadien, Siliciumtetrachlorid und ihre Mischungen gebildeten Gruppe.
    9· Preßmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch 10 bis 65 Gew.-# des Polyphenylenätherharzes, 90 bis 35 Gew.-# des Styrolharzes und 1 bis 25 Gew.-# des Radialteleblockmischpolymeren auf Basis des Gesamtgewichts der Masse.
    10. Preßmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß sie ferner einen verstärkenden Füllstoff enthält.
    11. Preßmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner einen flammhemmenden Zusatz enthält.
    809825/06*0
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3043893A1 (de) * 1979-11-30 1981-09-03 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Formmassen mit polyphenylenaether und hydriertem radialblockcopolymer aus vinylaromatischer verbindung und dienkautschuk
EP0095098A3 (en) * 1982-05-21 1984-12-19 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastic moulding compositions
EP0176061A3 (en) * 1984-09-24 1987-11-11 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastic moulding compositions

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55145752A (en) * 1979-05-01 1980-11-13 Asahi Chem Ind Co Ltd Aromatic polyether resin composition
GB2060656A (en) * 1979-10-15 1981-05-07 Gen Electric Self-extinguishing polyphenylene oxide/plasticizer blends
US4313864A (en) * 1980-01-21 1982-02-02 General Electric Company Polyphenylene oxide/plasticizer/hydrogenated radial teleblock copolymer blends
JPS571733A (en) * 1980-06-06 1982-01-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Injection-molded form of polyphenylene ether resin having good appearance
US4423189A (en) * 1981-10-28 1983-12-27 General Electric Company Compositions of a polyphenylene ether resin, low molecular weight polystyrene and a block copolymer
US4383082A (en) * 1981-12-01 1983-05-10 General Electric Company Polyphenylene ether resin compositions containing polyolefin in high amount
EP0299499B1 (de) * 1987-07-16 1994-09-21 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Zusammensetzung eines spezifischen Blockmischpolymeres und Verfahren zu deren Herstellung
US5234994A (en) * 1988-11-01 1993-08-10 Asani Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic polymer composition
EP0476366A3 (en) * 1990-09-18 1992-09-30 General Electric Company Polyphenylene ether compositions of improved melt strength
CN116285297B (zh) * 2023-03-22 2024-12-31 金发科技股份有限公司 一种低气味聚苯醚组合物及其制备方法和应用
CN119842208B (zh) * 2025-03-20 2025-06-27 安徽万朗磁塑股份有限公司 一种高性能ppo/pok合金材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281383A (en) * 1962-08-09 1966-10-25 Phillips Petroleum Co Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites
GB1477706A (en) * 1973-08-13 1977-06-22 Gen Electric Block copolymer composition

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3696088A (en) * 1970-09-11 1972-10-03 Phillips Petroleum Co Hydrogenation process
JPS4830151A (de) * 1971-08-21 1973-04-20

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281383A (en) * 1962-08-09 1966-10-25 Phillips Petroleum Co Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites
GB1477706A (en) * 1973-08-13 1977-06-22 Gen Electric Block copolymer composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3043893A1 (de) * 1979-11-30 1981-09-03 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Formmassen mit polyphenylenaether und hydriertem radialblockcopolymer aus vinylaromatischer verbindung und dienkautschuk
EP0095098A3 (en) * 1982-05-21 1984-12-19 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastic moulding compositions
EP0176061A3 (en) * 1984-09-24 1987-11-11 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastic moulding compositions

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IT1088289B (it) 1985-06-10
DD133962A5 (de) 1979-01-31
AU513181B2 (en) 1980-11-20
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