DE2748929A1 - Wasserloesliche farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, deren verwendung als faserreaktive farbstoffe zum faerben und bedrucken von fasermaterialien und fasermaterialien, die mit ihnen gefaerbt wurden - Google Patents

Description

Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, deren Verwendung als faserreäktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien und Fasermaterialien, die mit ihnen gefärbt wurden

Mit der vorliegenden Erfindung wurden neue wasserlösliche Farbstoffe der allgemeinen Formel (1)

NN I

N N -NH-A-NIH* J

-K₂-N=N-D-SO₂-X

und deren Schwermetallkomplex-Verbindungen gefunden. Die neuen Farbstoffe der Formel (1) können in Form der freien Säure als auch in Form ihrer Salze vorliegen. Bevorzugt sind sie in Form der Salze, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere in Form der Natrium-, Kalium- und auch Calciumsalze. Sie finden bevorzugt in Form der Alkalimetallsalze Verwendung zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien.

In der obigen Formel (1) haben die verschiedenen Formelreste folgende Bedeutung:

K.J und K₂ sind gleich oder verschieden, wobei K.| einen der Reste der allgemeinen Formeln, in Form der freien Säure geschrieben,

HO	CH3	NH	R
I	CO -		- B
C - N			I
-C -			R

NH

HO ι c

R.

fs

B — NH — i

108819/0011

- 1ο -

darstellt, in welchen R_r, R_g und R-, gleich oder verschieden sind und

R₁. ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe, wie Methylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, wie Methoxygruppe, oder eine Sulfonsäuregruppe,

Rg ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe, wie Methylgruppe, oder eine Sulfonsäuregruppe,

R7 eine niedere Alkylgruppe, wie Methylgruppe, eine Carboxygruppe oder eine Carbalkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest, wie eine Carboinethoxy- oder Carboäthoxygruppe, bedeuten sowie

B ein Benzolkern oder ein Naphthalinkern ist, und

K~ einen mit K-j gleichen oder verschiedenen Rest der nachstehenden allgemeinen Formeln, in Form der freien Säure geschrieben,

OH R_c C- CH₀

NH-B

NH-CO-

NH-B
I
R,

OH

C I

(SO₃H)_p

bedeutet, in welchen B, R₅, R₆ und R₇ die obengenannten Bedeutungen haben und R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methylgruppe, und ρ die Zahl 1 oder 2 darstellen, wobei von dem obengenannten Aminonaphtholsulfonsäure-Rest die bivalenten Reste der Formeln

HN

HO₃S

OH

SO₃H

-NH

₃H (-SO₃H,-H) SO₃H

Θ0981Θ/00Β1

(-SO₃H,-H)

HN OH

beispielsweise genannt werden, und die Formelreste K^ und K_? über die Aminogruppen an die s-Triazinreste und ortho-ständig zu den Hydroxygruppen an die Azogruppen gebunden sind; η steht für die Zahl Null oder 1;

D ist ein Benzol- oder Naphthalinkern;

R₁ steht in οχ-tho-Stellung zur Azogruppe und bedeutet ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloroder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, eine Hydroxy-, Carboxy- oder eine SuIfonsäuregruppe;

R₂ ist ein Wasserstoffatorn, ein Halogenatem, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise eine Methylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, eine Nitrogruppe oder eine SuIfonsäuregruppe, wobei

R~ und R₂ gleich oder verschieden voneinander sein können;

X steht für die ß-Thiosulfatoäthyl- oder ß-Chloräthylgruppe, vorzugsweise für die ß-Sulfatoäthyl- oder Vinylgruppe;

A ist ein aliphatischer Rest von 2-10 C-Atomen, insbesondere ein Alkylenrest von 2-6 C-Atomen, oder ein aliphatischer Rest, insbesondere ein Alkylenrest, von

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insgesamt 2-6 C-Atomen, der durch Heteroatome und/ oder cycloaliphatische Roste unterbrochen sein kann, beispielsweise durch 1 oder 2 solcher Glieder aus der Gruppe -NH-, -O- und -N(CH₃)- und/oder durch ein . Schwefelatom oder eine Cyclohexylen-

gruppe, oder ist ein cycloaliphatischer Rest, wie beispielsweise ein Cyclohexylenrest, der noch durch 1-3 Methylgruppen substituiert sein kann, oder ist ein Benzol- oder ein Nap)>thalinkern, der noch durch Substituenten aus der Gruppe niederes Alkyl, wie beispielsweise Methyl oder Äthyl, niederes Alkoxy, wie beispielsweise Methoxy und Äthoxy, Chlor, SuIfο, Carboxy, und niederes Alkane^!amino, wie Acety!amino, substituiert sein kann, oder ist einer der Reste der Formeln

in welchen die Benzolkerne durch Gubstituenten, vorzugsweise 1 oder 2 Substituenten, aus der Gruppe niederes Alkyl, wie Methyl, niederes Alkoxy, wie Methoxy, Sulfo, Carboxy und Chlor substituiert sein können, und in welchen

D₁ eine direkte, kovalento Bindung oder ein Brückenglied, beispielsweise eines der Formeln -CH.,-, -CH₂-CH₂-, -O-CH,-CH₀-O-, -CH=CH-, -NH-, -0-, -S-, -SO,,-, -N=N-, -NH-CO-NH-, -CO-NH-, -KH-CO-,

_N _ ν ν N N N

H H I! Il H H

C C- i -C C— » «.C C —

CH-

CJI₃

-c—

909819/00B9

oder ein Cyclohexylen-Rest, insbesondere ein Rest der Formel

ist.

vorzugsweise ein Brückenglied der Formel -G^-r -CH -CII₂-, -CH=CH-, -NH-, -SO₂-, -CO-NH- oder -NH-CO- oder den obengenannten bivalenten Rest des Oxadiazols oder vorzugsweise eine direkte, kovalente Bindung, und

E für ein Glied der Formel -O-, -S-, -NH- oder -SO₂- steht;

Y ist ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom oder eine SuIfonsäuregruppe oder eine aus einem über ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebundenen Substituenten bestehende Gruppe der Formel -S-R' oder -0-R", in welchen

R¹ vorzugsweise ein Substituent aus der Gruppe niederes Alkyl, substituiertes niederes Alkyl, Phenyl, Naphthy], substituiertes Phenyl, substituiertes Naphthyl oder 2-Benzthiazolyl ist, wie beispielsweise durch Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, niederes Alkoxy, SuIfato, Sulfo, Carboxy, Phenyl, Naphthyl, substituiertes Phenyl und substituiertes Naphthyl substituiertes niederes Alkyl oder beispielsweise durch Substituenten aus der Gruppe Nitro, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl oder Naphthyl, und

R" ein Wasserstoffatom bedeutet oder die Bedeutung von R¹ außer 2-Eenzthiazolyl besitzt,

oder. Y ist eine Aminogruppe der Formel -NR₃R₄, in welcher

R₃ ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter niederer aliphatischer Rest oder ein gegebenenfalls substituierter araliphatischer Rest oder ein tycloaliphatischer Rest ist, wie beispielsweise ein niederer Alkylrest, der durch ein oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Sulfate, niederes Alkoxy, Sulfo, Carboxy und Phenyl substituiert sein kann, oder ein Cyclohexylrest* ist, und

009Θ19/0059

für ein Wasserstoff atom, einen gegebenenf aiii; substituierten niederen aliphatischen Rest, wie beispielsweise einen niederen Alkylrest, der durch Hydroxy, niederes Alkoxy, SuIfato, SuIfο und Carboxy substituiert sein kann, oder für einen gegebenenfall: substituierten aromatischen Rest, wie beispielsweise für einen Phenyl- oder Naphthyl-Rest, der durch ein oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Carboxy, SuIfο, niederes Alkyl und niederes Alkoxy substituiert sein kann, oder für einen gegebenenfalls substituierten araliphatischen Rest, wie beispielsweise einen niederen Alkylrest, der durch Phenyl- oder Naphthyl substituiert sein kann, oder für eine Hydroxy- oder eine niedere Alkoxygruppe oder für eine.· gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, wie beispielsweise die Amino- oder eine Phenylamino- oder niedere Alkylaminogruppe, steht, oder in welcher ~ und R. zusammen mit dem Stickstoffatom einen niedere Alkyienreste und gegebenenfalls Heteroatome, wie beispielsweise ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom, enthaltenden Ring b'ilden, wie beispielsweise einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazin-Ring.

Die beiden Formelreste

- D - SO- - X I
^R2

in der allgemeinen Formel (1) können gleiche oder verschiedene Bedeutung haben; vorzugsweise haben sie die gleiche Bedeutung.

Die in den obigen Definitionen verwendete Angabe "niedere" bedeutet hier Wie im folgenden, daß der in der Gruppe enthaltende Alkyl- oder Alkylenrest aus 1 - 4 C-Atomen besteht.

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Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Schwerraetallkoraplex-Farbstoffe der oben genannten Formel (1),in v/elcher ein oder beide R^ für eine Hydroxygruppe stehen und mit den Hydroxygruppen der Kupplungskomponente(n) das Metall komplex binden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um SchwermetallkomplexFarbstoffe, bei denen zwei Schwermetalläquivalente jeweils an ein Molekül der Formel (1) komplex qebunden sind, und swar jeweils an die Hydroxygruppen R₁ und die der Aminonaphthol-disulfonsäure-Reste. Als Schwermetallkomplex-Farbstoffe sind die erfindungsgemäßen Kupfer-, Kobalt- und Chrom-Komplexfarbstoffe der Formel (1), insbesondere die Kupferkomplexfarbstoffe bevorzugt.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe der Formel (1), bei welchem man 2 Mol der Diazoniumverbindung eines oder 2.weier aromatischer Aiaine, vorzugsweise eines und desselben aromatischen Amins der allgemeinen Formel (2)

X - SO₀ - D - NH₀ (2)

2 j 2

^R2

in welcher D, R-, R₀ und X die oben genannten Bedeutungen haben und R₁ in ortho-Stellung zur Aminogruppe steht, mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel (3)

H -

- A - NH

K₂-H (3)

in welcher A_f K-, K, / η, γ die oben genannte Bedeutung haben, umsetzt.

Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Schwermetallkomplex-Farbstoffe der oben

809819/0069

genannten allgemeinen Formel (1), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die metallfreien Farbstoffe der Formel (1), in welchen R₁ für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppe steht, gegebenenfalls gleich anschließend an die oben genannte erfindungsgemäße Verfahrensweise zur Herstellung dieser metallfreien Farbstoffe der Formel (1), in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmitteis, mit einem, metallabgebenden Mittel umsetzt.

Die metallfreien Farbstoffe der Formel (1) oder deren Schwermetallkomplexe können aber auch in erfindungsgemäßer Weise so hergestellt, werden, daß man je ein Mol der Monoasoverbindungen der allgemeinen Formeln (Ί) und (5)

X - O₂S - D - N = N - K₃

(4)

X - SO₀ -D-N = N- K

^Z I
R-.

geschrieben in Form der freien Säuren, in welchen R₁, R~, D und X die oben genannten Bedeutungen haben und K, und K. gleich oder verschieden sind, vorzugsweise gleich, und

K einen der Reste der allgemeinen Formeln, in Form der freien Säure geschrieben,

C - CIU R

Ii ^J i

-C-CO-NH-B

NlL,

HO

B-NH

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darstellt und

K^ ein mit K_ gleicher oder verschiedener Rest der oben genannten Bedeutung ist oder/einen Rest der allgemeinen Formel

(SO₃H)_p

darstellt, in welchen B, R , R^, R , R und ρ die oben genannten Bedeutungen haben, wobei der obige AminonaphthoIsulfonsäure-Rest bspw. einen Rest der Formel

HO NH-

SO₃H ^H03^S

HO NH-

HO₃S

oder

(-SO₃H,-H)

darstellt , wobei die Azogruppe an die Formelrcste K₃ und K₄ jeweils in Nacbharstellung zur Hydroxygruppe gebunden ist^ oder zwei Mol von deren Schwermetallkomplex-Verbindungen mit R₁ gleich der Hydroxygruppe, vorzugsweise der 1:1-Kupferkomplexverbindungen, oder 1 Mol dieser Schwermetallkomplexverbindungen der Formel (4) oder (5) und 1 Mol der metallfreien Verbindung der Formel (5) bzw. (4) mit einer Halo-

008818/00Sl

gen-s-triazin-Verbindung der Formel (6) γ

3 8

- Λ - NH-V_n^jI-

(6)

Hal ti „ jl· NH - A - NH -V„ il— Hal

in welcher A und Y die obengenannten Bedeutungen haben und Hai für ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom steht, kondensiert und gegebenenfalls anschließend mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmittels, umsetzt.

Die neuen metallfreien oder metallhaltigen Farbstoffe der Formel (1), in welchen K₁ und K₂ die gleiche Bedeutung haben, können auch in erfindungsgemäßer Weise so hergestellt werden, daß man 2 Mol einer Monoazoverbindung der Formel (7)

ι¹

X - SO, - D - N = N - K₁ -^N"^ «al (7) I ^Ί

^R2

in'welcher D, R^, R₂, X, Y und Hai die oben genannten Bedeutungen haben und K₁ einen der obengenannten Reste, der mit K₂ identisch ist, darstellt, mit einem Mol einer Verbindung der Formel (8)

H₂N - A - NH₂ (8)

in welcher A die obengenannte Bedeutung hat, kondensiert und gegebenenfalls den so erhaltenen metallfreien Farbstoff der Formel (I) in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmittels, mit einem metallabgebenden Mittel umsetzt.

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27A8929

Die neuen Farbstoffe der vorliegenden Erfindung mit η = Null

können in erfindungsgemäßer Weise auch so hergestellt werden, daß man je 1 Mol der Monoazoverbindungen obiger Formeln (4) und (5), die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, oder 2 Mol von deren Schwermetallkomplex-Verbindungen mit R- gleich der Hydroxygruppe, vorzugsweise der 1:1-Kupferkomplex-Verbindungen, oder 1 Mol dieser Schwerrcetallkomplex-Verbindungen der Formel (4) oder (5) und 1 Mol der metallfreien Verbindung der Formel (5) bzw. (4) mit einer Halogen-s-triazin-Verbindung der Formel (9)

N N (9)

J _N JL-Hai

in welcher Y und Hai die obengenannten Bedeutungen haben, kondensiert und gegebenenfalls anschließend mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmittels, umsetzt.

Die obengenannten Kondensationsreaktionen erfolgen vorzugsweise in wäßriger Lösung, gegebenenfalls in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln bei Raumtemperatur (15 - 25⁰C) oder erhöhter Temperatur (bis 120⁰C) gemäß bekannten Verfahren in analoger und dem Fachmann geläufiger Weise. Falls die Herstellung der" erfindungsgemäßen Schwermetallkomplexfarbstoffe durch nachträgliche Metallisierung erfolgt, wie hier angegeben, so kann ein oder beide R^ die Bedeutung eines Wasserstoffatoms, einer Hydroxygruppe oder einer niederen Alkoxygruppe haben.

Es ist weiterhin in erfindungsgemäßer Weise möglich, einen Schwermetallkomplex-Farbstoff gemäß Formel (1) in einen erfindungsgemäßen Schwermetallfarbstoff mit anderem Schv/ermetall-Zentralatom zu überführen, indem man analog den bekannten

909819/0050

Methoden (s. z.B. Angew. Chem. £4, 397 (1952)) das ursprüngliche Schwermetallatom aus dem Komplexfarbstoff herausspaltet und den resultierenden o,o'-Dihydroxy-Azofarbstoff mit einem, das andere Schwerrnetallatom liefernden Mittel umsetzt. So lassen sich bspw. Kupferkomplexfarbstoffe der Formel (1) in die entsprechenden Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe der Formel (1) überführen.

Bevorzugt sind diejenigen erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (1) und deren Schwermetallkomplexe, in welchen D für einen Benzolkern steht, desweiteren solche, in denen D für einen Naphthalinkern steht, in welchem die Azogruppe in ß-Stellung dieses Naphthalinkernes gebunden ist. Weiter hin sind erfindungsgemäße Farbstoffe bevorzugt, in welchen Y ein Halogenated, vorzugsweise ein Chloratom bedeutet. Des weiteren sind diejenigen Farbstoffe von besonderer Bedeutung, in welchen K₁ für den obengenannten bivalenten Rest des 1-(3- oder 4-Aminophenyl)-3-methyl-, -3-carboxy-, -S-oarbometboxy- oder -3-carbäthoxy~pyrazol--5-ons oder für einen solchen Rent, der eine oder zwei Sulfonsäuregruppen im Phenylkern enthält, oder für den oben genannten bivalenten Rest des 3- oder 4-Acetoacetylaminoanilins, die im Benzolkern noch eine oder 2 Sulfonsäuregruppen enthalten können, steht und K₂ eine der eben genannten bevorzugten Bedeutungen von K^ hat oder den obengenannten bivalenten Rest der 1-Amino-naphtho!(3)-3,6-disulfonsäure oder der 1-Aminonaphthol(8)-4,6-disulfonsäure oder der 2-Amino-naphthol(8)-6-sulfonsäure oder der 2-Amino-riaphthol (5) -7-sulfonsäure bedeutet, wobei K₁ und K₂ gleich oder verschieden sein können.

Außer den genannten Halogenatomen und der SuIfonsäuregruppe sind für den Substituenten Y im Triazinring der Farbstoffe der Formel (1) bzw. der Verbindungen der Formeln (3), (6), (7) und (9) die folgenden einzelnen Gruppen hervorzuheben:

-0-CH₅, -0-C₂H₅ , -0-CH₂-CH₂-CH₃ . "OH , -O-CHC^"⁵ -S-CKp-CH₂-CH , -S-^Λ , -S-C JlJ. -S-CH₂-COOH ,

909819/0059

SO₃H

, -NH₂ , -NH-CH₃ , -HHC₂H₅ , -NHC₃H₇, -MH-Ca

-HH-CH₂-CH₂-OH , -HH-CH₂-CB₂-OSO₃H , -NH-CH₂-CH₂-O-CH₃ ,

^CB₂-CH, -HH-CH₂

^CH₂-CH₂"

-NH-CH₂-CH₂-SO₃H , -IiH-CH₂-COOH , -^N»C

,C₉Hr C₂H₆

H₃C

CH,

, -N-CH₂-CH₂-SO₃H ,

CII^COO)I_-

SO₅H

SO₃H

-HH-CH₂.

OH

X)-COOH , -NH-OE , -NH-IiH₂ ,

-NH-CH₂-CH₂-^)

Aromatische Amine der Formel (2) sind bekannt, beispielsweise aus den Deutschen Patentschriften 1 278 041, 1 276 842, 1 150 163, 1 126 542, 1 153 029, aus den deutschen Offenlegunysschriften 2 154 943, 2 100 080, 2 049 664, 2 142 728, 2 034 591, 1 943 904, aus der deutschen Auslegeschrift 1 204 666.

Als aromatische Amine der Formel (2) sind insbesondere die folgenden Verbindungen zu nennen:

Anilin-3-ß-sulfatoäthylsulfon Anilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon

2-Amino-toluol-4-ß-sulfatoäthyleulfon 2-Amino-anisol-4-ß-sulfatoäthylsulfon 2~Amino-anisol-5-ß-sulfatoäthylsulfon 2-Amino-4-ß-6ulfatoäthylsulfonyl-benzoeeäure 2-Nethoxy-5-methyl-anilin-4-ß-sul£atoäthylsulfon 2₅5-Dimethoxy-anilin-4-ß-ßulfatoäthylsulfon

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2,4-Diiaethoxy-anilin^-ß-sulf atoäthylsulf on 4-Aminoanisol-2 -ß-sulf atoäthylsulfon 4-Aminotoluol-2-ß-sulfatoäthylsulfon 4-ß-Sulfatoät>iylsulfonyl-anilin-2-sulfcnsäure 5-ß-SulfatoUthylsulfonyl-anilin-2-sulfonsäure 2-Chloranilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon 2-Chloranilin-5-ß-sulfatoäthylsulfon 2-Ercn;anilin-4-ß-sulf atoäthylsulf on 2_f6-Dichloranilin-4-ß-3ulfatoäthylculfon 2,6-Dimethyl-anilin-4-ß-sulf atoäthylsulf or.

2,6-Dimethy1-anilin-3-ß-sulfatoäthylsulfon 2-Am.lno-phenol-4-ß-BulfatoL\thylsulfon 2-Amino-phei;ol-5-ß-sulfatori.tliylsulf on ö-Brom-^-amino-phenol-4-ß-sulfatoäthylsulfon 6-Chlor-2-arnino-phenol-4-ß-eulfatoätliylsulfon 6-Nitro-2-amino~phenol-4-ß-sulfatoäthylsulfon 4-Metliyl~2-amino-phenol-5- ß-sulf at oätliylüulf on 2»Napht)iylamin-5-ß-sulf atoäthylsulf on 2-Naphtljylaißin-8-ß-sulf atoäthylsulf on 8-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-2-amino-naphthalin-6-ßulfonBäure 6-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-2-amino-naphtha3in-l-sulfonsäuro

2-Naphtliylamin-6-ß-sulf atoäthylsulf on ^l

0owic die entsprechenden Vinylsulfonyl-» ß-Thiosulfatoäthylnulfony'l ß-Chlorfi thy lsulf oiij^rl-V erb indungen.

Die Kupplungskomponenten der Formel (3) können beispielsweise in analoger, dem Fachmann geläufiger Weise der in der deutschen Patentschrift 485 185 beschriebenen Verfahrensweisen leicht hergestellt werden. Als Kupplungskomponenten der Formel (3) sind beispielsweise die Verbindungen der folgenden allgemeinen Formeln (3a) und (3b) erwähnenswert, in welchen B, R^, Rg, R₇, A, Y und η eine der obengenannten Bedeutungen haben und Kr und Kg die in der nachfolgenden Tabelle bezeichneten Formelreste mit B, R₅, Rg und R₇ der obengenannten Bedeutungen darstellen:

Θ09819/00Β9

OH

C - CH.

• 23.

CO-NH-

B-Ni

^R6

-NH-A-NH

il

N'

-K₅ (3a)

N -

OH

C-

C = N

B-

NH

NH-A-

.X.

-κ,

(3b)

HO3S

-H

NH

CH^- -CO-

CH

)

CH

CH3

I CH3

C

■K6

OH

SO3II

\

I - N-ri

Öl

-NH

h -B- I

OH J

SO3H

-

R6

N-

I

OH

R5

I

f

SO3H

-NH

-B-

I N =

I

OH

J1

R6

OH I

-HN

ώ

3

O

D

/

T

NH

909819/0051

κ.

-HN OH

SO₃H

OH

-HN

SO₃H

OH

-HN

SO₃H

CH

OH

rS

-HN OH

SO₃H

to-

OH

HO₃S-

-NH

-NH -

SO₃H

R₁. OH

B-N C

R.

N ^-~ C

^R7

-HN OH

SO₃H

-HN

909819/0061

— κ.

as.

-NR

HO₃S

-NH

In den obengenannten Formeln (3a) und (3b) und. in den in der vorstehenden Tabelle entsprechend für -K₅ und -K_g stehenden Acetoacetyl-aminoarylamid- und 1-(Aminoaryl)-pyrazolon(5)-Resten haben die Formelglieder B, R,-, Rg und R- folgende bevorzugte Bedeutung :

B ist ein Benzolkern;

Rr ist ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Sulfonsäuregruppe ;

Rg ist ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe;

R₇ ist eine Methyl-, eine Carboxy-, eine Carbomethoxy- oder eine Carbäthoxygruppe.

Die Diazotierung der aromatischen Amine der Formel (2) erfolgt nach allgemein bekannten Methoden. Es ist jedoch zu beachten, daß diese aromatischen Amine bzw. die daraus erhaltenen Diazoniumsalze bei der Verarbeitung keinen stärker alkalischen. Bedingungen unterworfen werden.

909819/0059

-86·

Die Kupplung der diazotierten Λιηιηο m.i ■; d.m Kupplungskomponenten der Formel (3) erfolgt bevorzugt in einem pH-Bereich zwischen 3 und 7 bei Temperaturen zwischen -5° und +30° C.

Die Oberführung der Farbstoffe in die Schwermetallkomplexfarbstoffe erfolgt im Falle des Vorliegens einer Hydroxygruppe
o-ständig zu den Azobrücken in den Resten der Diazokomponenten, also im Falle R₁ = OH,durch Zugabe eines schwermetallabgebendon Mittels zu der Farbstofflösung bzw. der Farbstoffsuspension und gegebenenfalls eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls
Behandlung bei erhöhter Temperatur (die Umsetzung läßt sich
generell bei 0 - 120° C durchführen) bis zur vollkommenen Umsetzung in den gewünschten Schwermetallkomplexfarbstoff.

Als schwermetallabgebende Mittel kommen beispielsweise in Frage: Salze des Kupfers, wie Kupfersulfat, Kupferchlorid, Kupferacetat oder Kupfercarbonat, Salze des Chroms, wie Chromforrciat,
Chromacetat, Chromsulfat, Kalium-Chrom-Alaun oder Chromsalicylsäure, oder Salze das Kobalts_/wie Kobaltsulfat, Kobaltchlorid
oder ein Kobalt-Weinsäurekomplex.

Als säurebindende Mittel dienen bei der überführung in die
Schwermetallkomplexfarbstoffe vorzugsweise Alkalimetallsalzo
schwacher anorganischer oder organischer Säuren_/wie Natriumcarbonat, Natriunibicarbonat oder Natriumacetat.

Ist R- eine Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, so
kann diese nach bekannten Methoden während der überführung in
den Schwermetallkomplexfarbstoff, vorzugsweise den Kupferkomplex farbstoff/ in die Hydroxygruppe überführt werden und diesa sich
an der Komplexbildung beteiligen.

1st R .j ein Wasserstoff atom, so kann man dieses unter den Bedingungen der oxydativen Kupferung /~Angew. Chem. 7jD, 232-238
gegen eine Hydroxylgruppe austauschen unter gleichzeitiger Ein beziehung letzterer in den Komplexverband. Als Oxydationsmittel werden vorteilhaft Abkömmlinge des Viasserstoffperoxydes, wie
Natriumperoxyd, Salze der Peroxyschwefelsäure oder Salze der
Perboraäure, vorzugsweise jedoch Wasserstoffperoxyd selbst verwendet. Günstige Reaktionsbedingungen liegen im allgemeinen bei 20 - 100° C und pH-Werten zwischen 7 und 3.

909819/0058

Die Abscheidung der erhaltenen Farbstoffe der Formel (1) bzw. deren Schwermetallkomplexverbindungen erfolgt nach allgemein bekannten Methoden entweder durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels Elektrolyten, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder aber durch Eindampfen der Reaktionslösung, beispielsweise durch Sprühtrocknung. Falls die letztgenannte Art der Farbstoffisolierung gewählt wird, empfiehlt es sich vielfach, vor dem Eindampfen eventuell in den Lösungen vorhandene Sulfatmengen durch Fällung als Gips und Abtrennung durch Filtration zu entfernen. In manchen Fällen kann es auch wünschenswert sein, die Farbstofflösung, gegebenenfalls nach Zusatz von Puffersubstanzen, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zuzuführen.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Färben und Bedrucken von Cellulose- und Polyamidfasermaterialien mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen.

Unter Cellulosefasermaterialien werden vorzugsweise Baumwolle und regenerierte Cellulose, aber auch andere Pflanzenfasern wie Leinen, Hanf, Jute und so weiter verstanden. Unter Polyamidfasern sind sowohl solche nativer» als auch solche synthetischen Ursprungs zu verstehen, also eovohl Vollo und andere Tierhaare sowie Seide als auch Polyamid 6,6 , Polyamid 6, Polyamid 11 oder Polyamid 4.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe lassen sich auf den genannten Substraten nach den für Reaktivfarbstoffe bekannten Anwendungstechniken applizieren.

So erhält man mit ihnen auf Cellulosefasern nach dem Ausziehverfahren aus langer Flotte unter Verwendung der verschiedensten Alkalizusätze sehr gute Farbausbeuten.

Nach den Klotzverfahren werden auf Cellulosefaser^! ebenfalls ausgezeichnete Farbausbeuten erhalten, wobei durch Verweilen bei Rauatemperetui·, durch Dämpfen oder mit Trockenhitze fixiert werden kann.

Ebenfalls nach den üblichen Druckverfahren für Cellulosefasern, einphasig in Anwesenheit von Katriumbicarbonat oder anderer säurebindender Mittel in der Druckfarbe und anschließendem Dämpfen bei 101-103⁰C oder zwei-

909819/005«

27A8929

• 2*

phasig, mit neutraler oder schwach ssurer Druckfarbe gedruckt und dann entweder durch ein heißes elektrolythaltiges alkalisches Bad geführt oder aber mit einer alkalischen elektrolythaltigen Klotzflotte überklotzt und dann durch Verveilen, Dämpfen oder Trockenhitze entwickelt, erhält man farbstarke Drucke mit gutem Stand der Konturen und einer: klaren Weißfond. Der Ausfall der Drucke ist von wechselnden Fixierbedingungen nur wenig abhängig.

Sowohl in der Färberei als auch in der Druckerei sind die mit den erfindungsgeEäßen Farbstoffen erhaltenen Fixiergrade außergewöhnlich hoch.

Die Echtheiten der auf Cellulosefasern mit Hilfe der erfindungsgemäßen Farbstoffe erhaltenen Färbungen und Drucke sind beachtlich. Dies gilt sowohl für die wichtigsten Fabrikations- als auch für die wichtigsten Gebrauchsechtheiten. Besonders zu erwähnen sind die Lichtechtheit, die Naßechtheiten,wie Waschechtheiten, Walkechtheiten, Wasserechtheit, Seewasserechtheit, üeberfärbeechtheit und Schwel pechtheit, sowie Plisßierechtheit, Bügslechtheit \md Reibechtheit.

Die Färbungen auf Polyamidfasern werden üblicherweise aus saure si Milieu ausgeführt. So kann man beispielsweise dem Färbebad Essigsäure oder Essigsäure und Ammoniumacetat zufügen, um den gewünschten pH-Wert Zv₁ erhalten. Zwecks Erreichung einer brauchbaren Egalität dor Färbungen empfiehlt sich ein Zusatz an üblichen Egalisiermitteln, beispielsweise auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Cyamirchlorid mit der dreifach molaren Herige einer Aicinobenzolsulfölsäure und/oder einer Aminonaphthalinsulfonsaure und/oder auf Basis eines Uns etzuTjgs produkt es von beispielsweise Stearylamin mit Aethylenoxyd. Die Färbungen können sowohl bei Siedetemperatur als auch bei 110-120⁰C ausgeführt werden.

In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Rausteilen wie das Kilogramm zum Liter.

Beispiel 1

97 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 300 Raumteilen Aceton warm gelöst und in 2500 Raunteile Wasser von 10-15⁰C unter Rühren einfließen lassen. Unmittelbar darauf wird eine Lösung von 156 Gewichtsteilen l-(4'· Aaino-2'-s\iifo-phei2yl)-pjTa^olon-(5)-3-carbo.r_isäure (95,7 #ig) in

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750 Rausiteilen Wasser und 99 Baunteilen Katronlauge (33 f°ig), der 65 Gewichtsteile kristallisiertes K&triumacetat zugesetzt waren, zugegeben und dann 10 Minuten bei 17 - 20⁰C gerührt. Darauf wird eine Lösung von 152 Gewichtsteilen l-(4^I-Amino-2'-sulfophenyl)-Krrazolon-(5)-3-carbonsäure (95,7 #ig) in 750 Baumteilen Wasser und 99 Raumteilen Katronlauge (33 #ig), der 150 Gewichtsteile kristallisiertes Katriuaacetat zugesetzt waren, zugegeben und mindestens eine Stunde bei 20 25°C geinihrt.

Diese Lösung der Kupplungskomponente wird zu der wie folgt erhaltenen Diazoniumsalzlösung gegeben:

298 Gewichtsteile 4-ß-Sulfatoäthylsulfonylanilin (94,5 #ig) werden in I4OO Raumteilen Wasser und 6OO Gewichtsteilen Eis suspendiert und euren Zugabe von 75 g wasserfreiem Natriumcarbonat iiLöaung gebracht. Darm werden 205 Raumteile 5n-Katriumnitritlösung zugesetzt, 10 Gewichtsteile Kieselgur zugesetzt und geklärt. Das Piltrat wird zu e,iner Mischung aus 260 Raurateilen Salzsäure (31 %ig) und 15OO Gewichtsteilen Eis laufen laseen , eine Stunde bei 0-5^eC gerührt, ein kleiner Ueberschuß an salpetriger Säure mit wenig Amidosulfosäure zerstört und dann durch Zugabe von 33 Gevichtsteilen Katriumbicarbonat neutralisiert.

Nachdem die Lösung der Kupplungskomponente zugegeben ist, wird mit Natriuiahicarbonat auf pH 5»5 - 6,0 gestellt und einige Stunden bei diesem pH-Wert und 15 - 20⁰C gekuppelt.

Sodann wird auf 60 - 65^eC angewärmt, 50 Gewichtsteile Kieselgur zugegeben und geklärt. Das Filtrat wird mit Kaliumchlorid versetzt, der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit 20 $iger Kaliumchloridlösung gewaschen, getrocknet und gemahlen. Man erhält 940 Gewichteteile eines gelben Farbstoffpulvers, welches 65 %ig an Farbstoff der Formel

CH₂-O₈ S-Qh-H^^

ψ¹* HOOC 'COOH

OSO₃H

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ist. Man erhält mit diesem Farbstoff nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren auf Cellulosefasermaterialien farbstarke klare gelbe Drucke und Färbungen von sehr guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 2

97 Gewichtsteile Cyanurchlorid verden in 300 Raumteilen Aceton heiß gelöst und dann in 2500 Raunteile Wasser von 10 - 15°C unter Rühren einfließen lassen. Unmittelbar daran.'.' vird eine neutrale Lösung von 136 Gewichtsteilen l-An:ino-4-N-acetoacetylair;ino-benzol-2-sulfontsäure in etwa 300 Haumteilen Wasser und 65 Gsvichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zugegeben und 10 Minuten bei 18 - 20⁰C gerührt. Darauf wird nochmals eine neutrale Lösung von I36 Gevichteteilen l-Amino-4-N-acetoacetylanino-benzol-2-sulfonsäure in 600 Raumteiler* Wasser sowie I50 Ge-wichtsteile kristallisiertes Natriuiuacetat zugegeben und einige Stunden bei 25 - 30⁰C gerührt.

352 Gewichtcteile 2,5-Dimethr,xyanilin--4-ß-ßulfatoäthylsulfon werden in I4OO RauQteilen Waeser und 600 Gowiohtsteilen Eis suspendiert und durch Zugabe von SO Gevichtsteilen calcinierter Soda neutral gelöst. Es werden 205 Raumteile 5n-Natrinanitritlösung zubegeben, 10 Gewichtsteile Kieselgur eingerührt und geklärt. Das Filtrat wird in eins Mischung aus 260 Raumteilen 31 ^iger Salzsäure und I500 Gewichtsteilen Eis unter Rühren bei 0-5⁰C eintropfen lassen. Nach 30 Minuten wird ein Ueberechuß von salpetriger Säure mittels Amidosulfosäure zerstört, dann wird nit etwa 90 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat auf pH ■= 5,5 - 6,0 gestellt.

Nach Zugabe der oben beschriebenen Lösung der Kupplungskomponente wird 15 Stunden bei 10 - 15°C gekuppelt, wobsi. durch Zugabe von etwa 147 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat der pH-Wert bei 5»7 - 6,2 gehalten wird. Darauf werden 50 Gewichtsteile Kieselgur zugesetzt, etwas verrührt und geklärt. Der Farbstoff wird durch Ziigabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt, mit 20 $iger Kaliumchloridlösung gewaschen, getrocknet und gemahlen. Man erhält 1219 Gewichtsteile eines gelben Farbstoffpulvere, welches 53 %ig an Farbstoff der Formel

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^SO₈H HO₃S

H₃C OH

,,0CH₃

^Γι2

OSO₃E

Der Farbstoff färbt und druckt auf Baumwollgewebe nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren ein klares Gelb von sehr guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 3

Setzt man der wie in Beispiel 2 hergestellten Lösung der Kupplungskomponente 89 Gewichtsteile Anilin-5-sulfonsäure zu, kocht dann bei pH 6,5 - 7,0 einige Stunden am Rückfluß und führt dann die Kupplung und ParbBtoificolierung weiter wie in Beispiel 2 beschrieben, so erhält mau den Farbstoff der Formel

E₃CO

f^^S0>^E

OSO₃H

O₃H HO₈

OSO₃E

der ähnliche coloristische Eigenschaften aufweist wie der in Beispiel 2 beschriebene.

Beispiel 4

In eine neutrale Lösung von 591 Gewichtsteilen des Farbstoffes de:
Formel

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HO₃SO-CH₂-CH₂-O₂

in Form seines Natriums?. Is es in 6000 Raumteilen Wasser wird bei Kaumtemperatur eine Lösung von 95 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in JOO Raumteilen Aceton gegeben und dann bei einem pH-V/ert von 6,8 - 7>0 4 Stunder- bei gerührt, wobei der pH-Wert durch portionsweise Zugabe von Hatriumbicarbonat gehalten wird. Nach beendeter Reaktion vird der Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt, getrocknet und gemahlen.

Er entspricht in seiner Konstitution sowie in seinen Eigenschaften dem in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff.

Beispiel 5

185 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 600 Räumteilen Aceton bei etwa 50⁰C gelöst und dann unter Rühren in eins Lösung von 207 Gewichtsteilen des Dinatriumsalaes der 4i 4'-I⁾iaminostirben-2, 2'-disulf onsäure in 3000 Raumtoilen Wasser bei 0° einlaufen lassen. Die entstehende Salzsäure wird durch Zugabe einer Lösung von 100 Gewichtsteilen calciniorter Soda in 5OO Raumteilen Wasser neutralisiert. Nach beendeter Reaktion wird eine neutrale Lösung von 312 Gewichtsteilen l-(4'-Amino-2'-sulfophenyl)-;pyrazolon-(5)-3-carbotisäure 95»7 fag in Wasser zugesetzt und durch Zugabe von Natriunibicarbonat auf pH 6,8 - 7»0 gestellt. Bei diesen pH-Wert wird einige Stunden bei 25 - 30^cC gerührt, dann wird mit der in Beispiel 1 beschriebenen Diazoniumsalzlösung bei pH 5»5 - 6,0 gekuppelt. Der Farbstoff wird nach erfolgter Kupplung durch Ausfällen mit Kaliumchlorid, Absaugen, Trocknen und Kahlen isoliert. Man erhält 1739 Gewichtsteile eines gelben Farbstoffpulvers, welches 46 %xg an Farbstoff der Formel

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OSOgH

Pi

COOH ,

HO₃ SO-CH₂

ist und mit dem auf Celluloeef&sera far"bstarke gelbe Färbungen von guten Allgemeinechtheiten erhalten werden.

Der gleiche Farbstoff kann erhalten werden, wenn man 739 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

HO₃ SO-CH₂ CE₂ -O₂

HC

HO₈S

N-

►ΝΕ

JE

Cl

i^

in Form seines Trinatriumsalzes in neutralem wäßrigem Medium mit einer Lösung von 207 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der 4»4'-Diaminestilben-2,2'-disulfonsäure bei erhöhter Temperatur und pH 6,θ - 7»0 kondensiert.

Die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffe lassen sich in ähnlicher Weise herstellen wie die in den Beispiel 1 bis 5 beschriebenen.

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Tabelle	1	Diazokomponente
Bsp.	2 KoI inilin-4-ß-thiosulfs.to- &thyl3ulfon
6	2 Hol JUülin-^ß-chloräthylsulfoa
7	2 Hol Anilin-4-vicylsulfoa
β	2 KoI Atiilin-3-6-.iulfatoäthylEiüfon
9	2 Hol 2--/nino?jiisol-4-3-sulfato-
10

KuppluogskoapoDente

Farbton auf FW

11 12 13 14 15 16 1? 18 19 20 21 22 23 24 25 26

äthylsulfon

2 KoI 2-Methoxy~5-=ethylanilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon

2 KoI J-Brocauilia-i-ß-sulf atoäthyl sulf on

2 KoI S-ATanotoluol-i-ß-sidfatoäthylsulfon

2 KoI 2,6-Diaethylanilin-4-ß-sulfatoälhylsulfon

2 Hol 4-ß-Sulfatoäthylsulfcnylanilin-2-sulfonsäure

2 Mol 2,5-DiBethcxy;iniliii-4_ß_3ulf a-toäthy] sulf on

2 KoI 2-iir-inoa.iisol-5-Q-sulfatoäthylsulfon

2 Hol 2,4-Uinethoxyaniliü-3'-ß-sulfatoä1Jiyl3-jlfon

2 KoX 4-Acinoanisol-e-B-sulfatoäthylsulfoc

2 KoI äthylsiOfon

2 Mo] / athyliulfon

2 Hol 2-Chloranilin-f-ß-sulfatoethyl sulf on

ί KoI 2-!iaphthylajDin-6-ß-sulfatoäthy1sulf ca

2 KoI S-B-Sulfatoäthylaulfcnyl^-aciiio-Sekundäres Kondsr.sationsprodukt au3
KoI Cyanurchlorid und 2 Mol l-(4'-Amino-2-sulfo-phenyl)-pyrazolon-(5)-3-cait-onsäure

gelb

gelb f.olb gelb rotst. gelb

rotat. gelb

2 KoI 6-ß-Suifatoäthylsulfonyl_2-.TDinonaphthalin-J-3ulfonsaure

2 Mol 2-Aidnoaniaol-4-B-thi03ulfatoäthyleulfon gelb

gelb

gelb

gelbst,

rotst. gelb

polb^t. orznge

rotst. gelb

gelb

Gelb

gelb

rotst. gelb

rotst. gelb

gelb

rotst. gelb

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Diazokomponente

35 -

Kup» 1 -ing·; -ionponen te

?brbton auf YJ

27 2 Mol 2-Aainoaia9ol-4-vinylsulfon

28 2 KoI Anilio-4-e-sulfatoäUiylaulfon

29 2 Mol Anilin-4-B-thiosulfatoäthylsulfon

30 2 Mol Anllin-3-vinylsulfon

31 2 KoI 2-Asinoanisol-4_ß-sulfatoäthylaulfon

32 2 Hol 2-Afflinotoluol-4-ß-salfatoathylsulfon

33 2 Mol 2,5-DiEethoxyaniliD-4-ß-Eulfatoäthylsulfon

34 2 Mol 2,4-Dicethoxyanilin-5-ß-sul-

fatoäthylsulfon

35 2 Mol 2-Methoxy-5-methyl-4-ß-sulfatoäthylsulfon

36 2 Mol 2-Kaphthylamin-6-ß-sulfatoäthylsulfon

37 2 Mol 6-ß-Sullatoäthylsulfonyl-2-aaino-Daphthalin-1-sulfonsäure

38 2 KoI e-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-2-aninonaphthalin-6-suliOnsäure

J) 2 Mol AniUD-4-B-3ulfatoäthylsulfon

40 2 Mol 2-Jtainoanisol-4-ß-sulfato-Stiiylsulfon

41 2 Mol 2-£idnotoluol-4-e-sulfatoathylsulfon

42 2 Mol Aniliu-3-ß-sulfatoäthylsulfon

43 2 Mol lnilin-4-ß-3ulfatoithyl3ulfon

44 2 Mol lniliD-4-.f-thiosulfatoäthylsulfon

45 2 Mol iailin-^i-sulfatoäthylsulfon Ai, 2 Hol Aailin-3-e-sulfatoäthylsulfon

Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und 2 Mol l-(4·- lnino-ii-.iulfo-phenyl)-pyrazolon-(5)-3—carbonsäure

Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und 2 KoI l-(5'-ieino-2'-sulfophenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure

Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und 2 Mol l-(4'-ABinophenyl)-3-Eett:yl-pyra'!olon-(5)

rotst. gelb

gelb

gelb

gelb	gelb
rotst.
gelb
gelbst
gelbst	Gelb
rotst.
gelb
gelb -.

Sekuidäres Kondensat! onsprodukt aus 1 Mol Cyanurbrocid und 2 Kol1-(4·- AEino-?'-sulfophenyl)-Fyrazolcii-(5)-3-carboneäure

Sekundäres Kondcnsatiocsprodukt aus 1 Hol Cyanurfluorid und 2 KoI 1-(^¹-Jalno-2'-sulfophenyl)-pyrazolou-(5)-3-carbonsaure

Sekundäres Kondens&tior.sprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und 2 ΜοΙΙ-',ί'-ΑΕΪηΰ-Σ¹- «ethyl-3'-8Ulfo-phenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure

rotst. gelb

rotst. t^e

gelb

gelb

gelb gelb

gelb gelb

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Diazokoaponente Farbton auf FV

2 KoI AniliD-4-e-sulfatoätLylsulfon Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 Hol Cyanurchlorid und 2 Hol l-(5'-Anino-2'-nethyl-3'-sulfo-phenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure

2 Hol 2-Axinoanisol-4-ß-sulfatoäthylsulfon

2 Hol 2-A3inoanisol-4-ß-sulfatcathylsulfon

2 Hol 2,5-Dinethoxyanilin-4-ß-sulfatoathylsulfon

2 Hol 2-Aminotoluo:.-4-ß-sulfato-Stbylsulfon

2 KoI Anilin-^-a-sulfatoäthylsulfcn

2 Mol 5-Methyl-2-cethO3tyanilin-4-Q~sv'lfatocithyl?ulfon

2 Hol Anilin-'US-tulfatoäthylsulfcn

2 Hol ^-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-anilin-2-sulfonsäuro

2 Hol Anilin-3-B-sulfaloäthylsulfou 2 Hol Anilin-4-ß-sulfatoät.hylsulfon Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 Hol Cyanurchlorid und 2 Hol 1-(4'-Amino-7'-sulfo-naphth-1'-yl)-pyrazolon-(5)-3~carbonsäure

Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 Hol Cyanurchlorid und 2 KoI 1-(4^I-Aiiino-2^I-

methylester

Tertiäres Kondensationsprudukt aus 1 KoI Cyanurchlorid, 2 Mol V(4'-Kethyl-5'-aEino-2'-sulfophenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure imd 1 Mol Methyl laurin

Tertiäres Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid, 2 KoI 1-(5'-Ketbyl-4'-aiiiino-2^<-iuli'ophenyl)-pyra2ol&a-(5)"3-csrbotisäure und 1 KoI

2 Mol S-ätbylsulfon

2 KoI Ajiilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon Tertiares Kondensationsprodukt aus 1 Hol Cyanurchlorid, 2 KoI 1-(4'_Amino-6'-sulfonaphth-1 '-yl)-pyrazo]ori-(5)-3-oarbon.»äuie und 1 Ko] Morpholin

tTnset2U!!£;3proQukt von ? Mol des pricären KocdcDS&tionsprod'iktes aus äquia.olaren Mengen Cyanurchlorid und 1-(4'-Anino-2^l-suli"cp)]enyl)-pyrazolon-(S)-3-carboasäure mit 1 KoI 4,4'-Dianino-dipheuyianin-2-3ulfonsäure

golb

gelb

rotst.

rotst. orange gelb

gelb

gelbst, or.-ij.ge

gelb gelb

gelb gelb

rotst. gelb gelb

2 KoI Anilin-3-ß-sulfatoäthylsulfon 2 Hol /jjilin-'Uß-sulfatcäthylsulfon von 2 Hol des pricären Kondensationoproduktes au3 äqoinolaren Mengen Cyanurchlorid ur.d 1-(4'-Aaino-2'-sulfophenyl)-pyrazolon-(5)-3-carLonsäure nit 1 Hol 1-(4'-toino—benzoylanino)-4-ani uobenüol-3-Eulfot! säure

gelb gelb

2 Mol 2-Aninoanisol-4-S-3ulfatoäthylaulfon rotst. gelb

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Diazokomponente Farbton auf EW

2 Mol Anilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon

2 Hol 2-iainotoluol-4-B~sulfatoäthylaulfon

2 Mol 2,5-Dicethoxy-aniliD-4-ß-sulfatoäthylsulfon

2 Mol 2-Kethoxy-5-Bethyl-aniliD-4-ß-sulfalo&thyisulfon

2 Mol Anilin-4-ß-suafatoäthylsulfon

2 Hol 2,5-Dioethozyanilin-4-B-sulfatoäthylsulfon

2 Mol Anilia-O-B-sulfatoäthylsulfon

2 Hol 5>Heti>yl-2-aethoxyanillD-4-e-sulfatoätbylsulfon

2 Hol Anilin-4-ß-thiosulfatoathylsulfon

2 Mol 8-3-Suifatoäthylsulfonyl-2-anlDO-naphthaliD-&-sulfonsäurt

2 Mol 2-A9inoanisol-4>fi-sulfatoätbylculfon

2 Mol 2-Methoxy-5-Detbyl~anillz>-4-ß-8ulfatoäthyleulfon

2 Mol 2-Methoxy-5-cethyl-anilia-4-B-chlorSthylaulfon

2 Hol 2-Ketlioxy-5-»»thyl-anilii>. 4-viaylsulXon Bosetzungeprodukt von 2 Mol des prioären gelb Kondensationsproduktes aus äquiicolaren Keagea Cyanurchlorid und 1-(4'-iniuo-2·- aul'fo-pheoyl )-pyrazolon- (5)-3-carbonsäure ■it 1 KoI 4,4'-Dianino-diphenylhaix.3toff-3,3'-di8uJfonsäure

gfilb

orange

gelbst,

gelb

orange

gelb

Oesetzungsprodukt von 2 Mol des primären KoDdensationsproduktes aus äquinolaren Rengen Cyanurchlorid und 1-(5 '-Aaiiio-2'-eelfo~phenyl)-pyrasolor»-(5)-3-carboasäijrä iilt 1 KoI A,*'-maxaJiO-3 3'-diiiethyl-diphenyl-5,5¹-disulfonsäure

Ifosetzungsprodukt von 2 Mol des primären Kondensationsproduktee aus äquiaolaren Kengen Cyanurchlorid und 1-(4'-Anino-2'-8ulf o-phenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure ■it 1 Mol 1,1-Bis-(4>-acino-3'-jiethylphenyl)-cyclobezan

ttosetsungsprodukt von 2 Mol des primären Kondensationsproduktea aus äquinolaren Mengen Cyanurchlorid und 1-(5'-Aicino-2^leulfo-phenyl)-pyrasolon-(5)-3-C8rbonsäure-Bthylester mit 1 Mol 4,4'-Diaeinodiphenyläther-2-sulfonsäure

ÜBsetiungsprodukt von 2 Mol des primären JfondensationsprcduXtes aus äquinolarcc Kengen Cyanurchlorid und 1-(4'-Aninophenyl)-3-cethyl-pyra2olcn-(5) ait I Mol 4,4'-DiaDino-dipbcnylsulfid-2,2'-disulfonsäure

tbsetzu&geprodukt von 2 KoI des prioären .Kondensationsproduktes aus aquicolaren Mengen Cyanurchlorid und 1-(4'-Aiaino-2'-8Cl/o-phenyl J-pyrasolon- (f. )-3-carbonsSnre Mit 1 .Mol 1,2-Bis-(4<-axiino-phe!v. oxy)-äthan

Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 Mol grünst, galb Cyanurchlorid und 2 Mol 1-Acetoecetylauino-4-eBinobensol-3-8uafonsäure

* grünst, gelb

grünst, gelb

rötet, gelb

gelb

rotst. gelb

rotat. gslb

809819/0051

Diazokoepontnte

2 Mol 2-Hethoxy-5-r.ethyl-aailin-4-3-thi osulfat oathyl 3ul f cu

2 Hol 2,5-Dioethoxy-anilia-4-vinylsulfon

2 Hol 2,5-DiDethoxy~4-ß-thiosuifatoäthyJ Bulfon

2 Mol 2,5-Diaethoxy-4-ß-chloräthylsulfon

2 Hol 2,5-DinetboxyaniliQ-4-ß-s'j:fato-

äthylsulfon

2 KoI 2-Kethoxy-5-nethylanilin-4-ß-sulfatcäthylsulfon

2 Mol 2-Aminoaiiisol-4-ß-sulfatoäthylsulfoa

2 Mol 2-Ao.inoaaii!ol-!5-ß-sulfatoäthylsulfon

2 Mal 2,4-DiDetho.\yar.ilin-i>-ß-sulfatoäthylsulfoa u;" f. 1 ι. ,TtI: "»!rpuueni e

27A8929

Farbton auf P.'

Sekundäres Kondensatioosprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und 2 Mol 1-Acetoacetylamiao-4-aninotenzol-3-3u!fonsäure

grünst, gelb

gelb

gelb

gelb

Kondeasationsprodukt sue 1 Mol gelb Cyanurchlorid und 2 KoI 1-Acetoaeetylamino-4-ci3ino-benzol-2,!>-disulfousäur8

Sekundäre» Kondensationsprcdukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und 2 Mol 1-AcetoacetylamiΓ.o-2-raethyl-4-amino-ben7ol-5-sulfon-

grünst, gelb griüi3t_t gelt grünat. gtlb gelb

2 Mol 2,5-Diiaothoxyanilin-4-ß-Eidfatoätbylsulfoa

2 Mol 8-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-2-auinonaphthalin-6-3uifonsauT2

2 Mol 2,4-Dinethoxyajailin..5-ß-sulfatoäthyloulfon

2 Mol 2-Kethoxy-5-3tthylanilin-4-ß-3ulfatoäthylsulfon

2 KoI 2₍i^-Diniethoxya3ilia-4-fi-suifato-

äthylsulfoa

9t 2 Mol Z-

6uliOn

2 Mol 2,5,-Dicelhoxyarjlija-4-ß-sulfato-

atliylsulfon

2 KoI 2-Kethoxy-5-Dethyl-anilin-

<-ß-sulfaloäthylsulfon

2 Mol 2,S-Dineihojcyariilin-4_9-sulfato-

athyisuli'cu Tartisies Koiidecsationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid, 2 Mol 1-Acetoacetylanino-4-arijiio-beiiKOi-3-sulfonsäure und 1 Mol Isopropylalkohol

Toi tiaras Kcj.consationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid, 2 Mol I-Acetoecetyiacdno-4. aaino-beneol-3--sulfonsäure und 1 Mol p-Aninctenzo'säure

Tertiäres Kondcasationt-p! odukt aus 1 Mol Cyanurchlorid, 2 KoI I-Acetoacetylamino-4-ai£iiiO--ben2ol~3-sulion£äure und 1 KoI Ardlin-2, J-disulfonsäui e

TeHiäres Kcndsnsationsprodukt aus 1 KoI Cyanuichlürid, ? "öl 1-Acetoacetylaaino-4-aiiiiE3beiiJ0l-3-sulfoDsaure und 1 Mol Diätbru.olanin

gelb gelb gelb

ßiiinst. £cll· gelb

grünst. geVo gelb

grünst,

909819/005·

Diazokomponente

- 39 -

Kupolm <£s<c>.nponen t e

27Λ8929

Farbton auf EW

2 Hol 2-Metboxy-5-Betbyl-anilin-4-ß-aulfatoäthylsulfon

2 KoI 2-Aninoanisol-5-B-suXfatoälhylsulfon

2 KoI 2-Hethoxy-^Eethyl-anilia-4-8-sulfatoäthylsulfon

2 KcI 2,5-Di=ethoxyanilin-4-S-sulfatoäthylaulfon

2 KoX 2-Kethoxy-5-oethyl-anilin-4-ß-sulfatoäthyl8ulfon

2 KoI 2-AniDoanisol-4-ß-sulfatoäthylsulfon

2 HcI 2,5-DiBetho3j--anil:2i-4-ß-£ulfatoathylsulfon

2 KoI 2-Kethoxy-5-cethy]-anilin-4-B-sulfatoäthylsulfon

2 Hol 2-A*inoaaieol-5-S-_Sulfatoäthylsulfon

2 KoI Z-Kethcxy-S-aethyl-anilin-4-ß-sulfatoäthylsulfon

2 KoI 2,5-DinethojcyaniliD-4-ß-sulfatoälhylsulfon

2 KoI 2-Kethozy-5-oethyl-anilin-4-ß-sulfatoätbylsulfon

2 KoX 2,5-Dicothoxyanilin-4-ß-sulfcloäthylsulfon

2 Hol 2-AniDoanlsol-4-B-eulfatoathylsulfon

Umsetzungsprodukt von 2 Hol" des primären grünst, gelb KondensatiODsproduRtes aus äquinolaren Hengen Cyacurchlorid und 1-Acetoacetyl-

aBioo-4-aaino-beuzol-3-sulfcnsäure cit 1 Hol 4,4'-Dianino-5,5'-diBethoxydipheuyl- 2,2·-disulfonsäure

■ grünst, gelb

Ifesetzungsprodukt von 2 KoI des pricären grünst, gelb Kondensationsproduktes aus äquiaolaren Kengen Cyanurchlorid und 1-Acetoacetylaniao-4-ariino-benzol-3-sulfonsäure Bit 1 Mol 2,7-Oianinocarbazol

■ gelb

UnsetzungsprcJukt von 2 Hol des primären grünst, gelb Kondensation»produktes aus äquinolaren Hengen Cyanurchlorid und 1-AcetoacetylaBäno-4-aaino-benzol-3-sulfonsäure axt 1 Hol 2,7-Öiaaiac-diphenyleDsulfon

■ grünst, gelb

UDsetzung&prcdukt von 2 Hol ά3Σ priuäi-en gelb Kopdensationsprodul'.tes aus äquiuolaren Hengen Cyanurchlorid und 1-Acctoacetylanino-4-aEiuC)-benzol-3-Eulfonsäure ait 1 Hol 3,3'-Diaminodipheiiylsulfon

Uosetzungsprodukt ton 2 Hol des SSkund. KoBdenisatioasproduktes aus äqui solaren Mengen Cyanurchlorid, I-Acetoacetylsoino-4-aainobeuzol-3-sul.fcnsäure uud ß-Sulfato-Sthylaain iiit 1 h'ol 4,4'-Diaiainostilben. 2,2'-aisulfcnsäure

grünst, gelb

OnsetZungsprodukt von 2 Hol dc3 sekundären Kondcüsationaproduktes aus äquicolaren Hengen Cyanurchlorid, 1-Acetoacetylaoino-4-aainobenzol-3-s'.ilfcnsäure und Aethyltisdn Bit 1 Hol 1,5-Diaainonaphthalia

«Bsetzungsprcdukt von 2 KoI des sekund. KondensaticcEprcdultes aus acuimolaren Keugen Cyanurchlorid, 1-Acetoacetylaaino-4-eninobenrol-3-3ulforisäure und E-Kercaptoätbanol ait 1 Mol 1,3-Biaiinobenzol-4-sulfonsäure

tiBsetsuDgsprodukt von 2 Hol' des sekund. Kondense.tionsprcduktcs aus äquicolaren Msngea Cyanurchlorid, l-Acetoacetvlaiino- <->&«inobenzol-3-sul2Onsäure uni Anilin-3-eulfonsäure oit 1 Hol 1,4-Diaoinobutan

griin3t. gelb

grünst, gelb

gelb

grünst, gelb

gelb

grünst, gelb

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Beispiel IO9

97 Gevichtsteile Cyanurchlorid werden in 300 Batünteilen Aceton bei etwa 45°C gelöst und die Losung unter Rühren in 25OO Raumteile Wasser von 10 12⁰C einlaufen lassen. Unmittelbar darauf wird eine neutrale Lösung von 136 Gewichtsteilen l-Acetoacetylamino-4-aminobenzol-3-sulfonsäure in otwa 600 Raubte ilen Wasser sowie 65 Gewichtsteile kristallisiertes Hatriumacetat zubegeben und 10 Minuten bsi 18 - 2O⁰C gerührt. Danach wi^d eine Lösung von 3 67 Gewichts to. ilen l-(5^l-Amino-2^l-sulfo-phen5^rl)-pyrrw'-olon-(5)-3-o;:rbo."-;äure (ß9>7 'Ms) -ⁿ 750 Baumteilen Wasser, die durch Ziiga.be von 100 Ro unite ilen 33 /'iger Natronlauge neutral gestellt wcrd:;n war, Govie I50 Gewichtsteile kristallisiertes Natrimnacetat säv^e setzt und etv.a 2 Stunden bei 25 - 3O⁰C gerührt.

Es wird mit der in Beispiel 2 beschriebenen Diaaoniumsalzlösung gekuppelt, weboi der pH-Wert zwischen 5>7 und 6,2 gehalten wird. Nach 12 Stun den wird die Farbetofflcsung bei 60 - 65⁰C geklärt und dann der Farbstof mit Kochsali', ausgesalzen, abgesaugt, bei 60 - 65⁰C getrocknet und gemahlen. 1-ian erhält 101/j Gewichtsteile eines orangen Farbstoffpulvers, 65 £i an Farbstoff der Formel

HO CH₃ Cl /^S°^3H _1T

-- ³ 1 fy-jM /)CH,

__ JLJL / Vli«=N-f>S0₂-CH₂-CiI₂

CO-IiH-// V^m M ^lffi EOOC F=⁴ ' ..

liit dem Fai'bstoff lassen eich auf Baumwolle goldgelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Allgemeinechtheiten erhalten.

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Beispiel 110

97 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in Aceton gelöst und in Wasser einlaufen lassen wie in Beispiel 109 beschrieben. Dieser Suspension wird eine Lösung von 167 Gewichtsteile l-(5^l-Amino~2^l-sulfo-phenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure (89»7 $ig) in 750 Raumteilen Wasser, die durch Zugabe von 100 Raumteilen 33 $iger Natronlauge neutral gestellt worden ist, sowie 65 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zugesetzt und 15 Minuten bei 17 - 20*C gerührt. Sodann wird eine Lösung von 193 Gewichtsteilen l-AminO"8-hydroxynaphthalin-3»6-disiilf onsäure (eo,2 #ig) in 750 Rauiatellen Wasser und 45 Raumteilen Natronlauge i35 ^cMg^] sowie 150 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat eingetragen und 2-3 Stunden bei 25 - 30⁰C gerührt.

Ea wird mit der in Beispiel 1 beschriebenen DiazonivÄsalzlösung gekuppelt wobei der pH-Wert bei 5»5 - 6,2 gehalten wird. Nach 12 Stunden vird die Farbstofflösung auf 60 - 65⁰C erwärmt, geklärt und bei 65⁰C im Vakuum zur Trockene eingedampft. Man erhält 1125 Gewichtsteile eines braunen Färbstoffpulvers, 55 $ig an Farbstoff der Formel

Mit dem Farbstoff lassen sich auf Baumwolle farbstarke orangebraune Drucke und Färbungen von sehr guten Allgejneinechtheiten erzeugen.

In ähnlicher Weise, wie in den ausgeführten Beispielen beschrieben, lassen sich die in der Tabelle 2 aufgeführten Farbstoffe herstellen:

809819/0069

Tabelle

- Zi->

Di .->* okoaT'Oaen te

2 Mol 2-AEinoanisol-4-ß-3ulfato-

athylsulfon Sekundäres Kocdonrationsprodukt aus 1 KoI Cyr.riuichJ.orid und je 1 Hol 1-(4'-Aaino— 2'-sulfcpher.yl)-pyra2olon-(5)-3-carbontäure und i-Ai:ino-^-r:aphthol-7-salfcnsäurc

Farbton r.uf IM

2 Mol Anilia-4-ß-sulfatoüthylr,jIfon

2 Hol 2-Anino;uysül-4-a-suIfatoätiiylsulfOD

2 KoI 2-Hethoxy-5-teihyl-s:üliu-4-U-siü f atoäthyl snlf o^

2 KcI 2-/ainoc\iisol-4-ß-sulfate tithylsulfon

2 KoI 2-Anii:oauisol--5-ß-5ulfato-SekittidHres Kcndensationsprodukt auo 1 Hol Cy^nurcUlorid una je 1 KoI 1-(4'-Aninc*- E'-sulfophctyl)- pyra--.olcn-( 5) —3—^c arbon^ oäure ιι:ιί i-Acnt.oacetylcjiino-4-aEinobenzoi-3-Eulfcnaaure

Sekiicdilrea Konde is3tionsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 Hol 1-(·1'-Anino-OiIy] )-p>ir.zoloii-(5)-3-earborilind I-Acdio^cctylanino—4~aaino-

orange

gelb

ge'b

2 Hol 2,3-I)icotko\y^iiiliu-4 ß-sulfatoäthylsulfo=

2 Mol Aniliü-i-C-chloräthylsulfon

2 KoI 5-AK-!!:o-iriisol-'!-0-sulfatoäthylsuifcn

2 Hol 2-Methoxy..^-rethylaniliu-

2 fluJ. Aailiri-i-ß-EJIf'atoäthyliulfcn 2 Hol Anilin-S-S-sulfatoäthylsulfoii Sekundärea Konclensationsprodnkt aus 1 Mol oranc?breun Cyanr-fchloric, 1 KoI "!—(-·· — Jtoino-2'-siilfo-{ihonyl)-pyrazoIon-(5)-3-carbonBäure und 1 Hol 1-Aj,ino-S-n?.phthol-3,6-din"jlfousäure

Sekundäres Kondensat!onsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 Hol 1-(5'-Amino-2^l-su.lfo-ph€r.yl)-pyrazolon-(5)-3-t3''bon-.'•.;iuixiL'cL.^viyJe3(.'.-r und 1-A 4,6-disalfonsiure

braiui

braun

Kcnirnsationsprodiikt. a'js 1 Mol orange Cyanurchlorid und je 1 Hol 1-(<'-Aaino-

un-i 2-Methylaaino-^-rL&phthol-

2 «öl 'i-ß.-Suifatoäthylsulfonylanilio-

2-3ulfonsüo.re

2 ViCij Aailic-'i-ß-sulfatoäthyHulfon Se!oirjcärt3 .Kon'ie'jsatiuiirproä'J't aii3 1 Hol Cyanurchlorid vjid je 1 KoI 1-('i'-A.-:ino-2'-suliOphenyl)-pyriZolon-(5)-3-carbciieäure uiid 2-Arin^-c-niphthol-6-sulfon-

orange

2 ί·.Ό1 i-B orange

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Diazokomponente

2 Mol 2-Chlora=ilin-5-B-3ulfatoäthylsulfon

2 Hol 2,6-I)ichloraniliD-4.B-svaf8toäthylsulfon

2 Hol Anilin-4-S^sulfatoäthylsulfon

2 Hol lnlHD->&-sulfatoäthylsulfon

2 Hol 2-Auinoanisol-4-ß-sulfatcäthylsulfon

2 KoI 8-5-Sulfatoäthylsulfonyl-2-acino-naphthal ι i.-6-sul foasäure

2 liol J'-Ariinc-anisol-i-B-sulfatoäthylsull'cu

2 «öl Anilin-J-ß-sulfatoäthylsuJfon

ü'OBpc acnte

Färbten avf PW

Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 Mol orange Cyanurchlorid und je 1 Hol 1-(4'-Aaino-2^l-8ulfo-pbenyl)-pyraj>olon-(5)-3-carbcnsäure und 2-Methylaaino-8-naphthol-6-sulfoiisäure

orange

Tertiäres Kondensationsprodukt aus 1 XoI Cyanurchlorid und je 1 Hol 1-Acetoacetylanino-4-acinotenzol-3-sulfonsäure, 2-Asino- 8-naphthol-3,6-däsulfonsäure und ß-Amnoproplonsäure

Tertiäres Kondensation?produkt aus 1 KoI Cycnurchlorid und je 1 KoI 1-Acctoacetyl-AEino-4-aoinotcncol-2,i>-disulfoii;äure, 2-Änino-^· j:ap!itho] -1,7-di sulf onsäur e vni B-Kethylaiii lin

Unsetr.ungsprodukt von 1 KoI des primären KondcnsatioiisproduttU-s ειιπ äcmir.oliren Mengen Cynuurc-hlorid u;id '\-(4'~1.~άηο-2'~

und 1 KoI dea priE. Kondensat]onsproduktes aus äquio. Μπ:ι^βη Cyariurchlorid urd 2-Anino-5-naplii.hol-7-sulfonEäure ddt 1 Hol 1,4-Dianinobt ii7ol-3- sulf onsäure

Uosetiungsprodukt von 1 KoI des primären KojidensatJCi:Eproduktes aus äquiEol;;ren Mengen Cyaruiclilorid und 1-(4'-Ar.inc-2^lr.ulfo-i!henyl)-pyra20lt>n-(5)-?-carbonsäure und 1 Hol des prin. Itor.derisatiorir>prüdyktes ans äquin. Kscgen Cyanurchlorid und i-Aceloacelylaoino-'f-anjinobenzoi-'i-sulfon·. säure Bit 1 KoI 1,3-Dianinobeti7ol-J-sulfonsäure

orange

orange

orange

onjige

2 Hol Z-äthylsulfon

2 Hol Anilin-4-B-sulfatoäihylsulfon

2 Hol 6-&-Sulfatoät.!>ylsulfonyl-2-?jainocaphthalin-l-sulfonsäure

2 itol 2-A3inoanisol-5-ß-sulfatcäthylsulfoa Daset^uns3prodL'Jct von 1 Mo] des pi-i tiären orange Kondensat]onspvcöuktes aus äqjJriolarcn Kengen Cyanvrchlorid und 1-(3'-Arjirophenyl)-3-Bethyl-pyr&2u?.oii-(^) urd 1 KcI dc-s priL;. Koi?densationspr<"äu};tes aus Cyarurchloi ic urid Z-At 1,7-dieulfonsäure nit 1 KoI 4_fi'-Pifininobiphenyl-3-suJ 1'onsi.ure

Vasettuagsproduict von 1 Hol des prizären Kocdensationspioduktes aus äquinolarcn Mengen Cyanui-chlorid und 1-(5'-Aaino— 2-sulfo-phenyl J-PyTEZCiO^(¹JM-CaIbGnSSiUrC und 1 KoI de3 j>rin. Kondc.nsatiorisprod, aus äquic. Menget Cyanurchlorid and 2-Asino-8-nuphth3l-6-8ulfo&säure rat 1 Hol 2,4-Diaainotoluol-5~sulfonsäure

orange

orange

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Beispiel 138

29,1 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 90 Rauiateilen Aceton unter Erwärmen gelöst und dann unter Rühren in 750 Raumteile Wasser von 12-15°C einfließen lassen. Unmittelbar darauf wird eine neutrale Lösung von 40,8 Gewichtsteilen l-Acetoacet3^rl-amino-4-amino-benzol-3-8ulfon-Bäure in 25Ο Raunteilen Wasser und 20 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zugegeben und 10 Minuten bei 18-20⁰C gerührt. Darauf wird nochmals eine neutrale Lösung von 40,8 Gewichtsteilen l-Acetoacetylauiirc-4-amino-benzol-3-sulfonsäure in 25Ο Raumteilen Wasser.sowie 45 Gevichtsteile Natriumacetat zugegeben und einige Stunden bei 25-3O⁰C gerührt. Die so erhaltene Lösung der Kupplungskomponente wird in die folgendermaßen erhaltene Lösung der Diazokomponente einfließen lassen:

74,7 Gewichtsteile Benzoxazolon-6-ß-hydro:ryäthylßulfon (97,6 $ig) werden bei 80-100⁰C in 135 Gewichtsteilu 98 /^i gc Schwefelsäure eingetragen uni darin 5 Stunden bei 140 - 145°C gehalten. Nach Abkühlen wird auf 525 Gewichtsteile Eis ausgetragen und mit 6l,5 Raunteilen 5^-Natriumnitritlösur.5 diazotiert. Sin geringer Ueborcchuß an salpetriger Säure wird mit wenig Amidosulfosäure zerstört, anschließend wird durch Zugabe von I40 Gewichts·- teilen Calciumcarbonat auf pH = 6 gestellt.

Sodann wird die Lösung der Kupplungskomponente zugegeben und 30 Stunden bei 20-22°C gekuppelt, wobei durch Zugabe von insgesamt 25 Gewichtsteilen Calciumcarbonat der pH bei 5>7 - 6,0 gehalten wird. Sodann wird auf 60-65^CC erwärmt, vom Gips abgesaugt, dieser mit heißem Wasser nachgewascher. und dann die vereinigten Filtrate in drei gleiche Teile aufgeteilt.

Ein Teil der Färbstofflösung wird mit 30 Gewichtsteilen Natriumacetat (kristallisiert) und 25 Gewichtsteilen Kupfersulfat versetzt und dann 1 Stunde bei 5O-55°C gehalten. Darauf wird der Farbstoff durch Zugabe νcn Natriumchlorid ausgefällt, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Man erhall 87 Gewichtsteile eines braunen Farbstoffpulvera, welches 75 foig ist an Farbstoff der Formel

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CH₂-O₁ CH₂

OSO, H SO₅H

Mit dem Farbstoff lassen eich auf Baumwolle gelbbraune Drucke und Färbungen von sehr guten Allgemeinechtheiten erhallen.

Beispiel 139

Ein weiterer Teil der nach Beispiel 138 erhaltenen Lösung des unmetallisierten Farbstoffes wird mit 15 Gewichtsteilen kristallisierten Katriumacetat und 14»7 Gewichtsteilen kristallisierbea Kobaltsulfat versetzt und dann bei pH - 5 1 Stunde bei 50 -55^eC gehalten. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz ausgefällt, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Mit diesem Kobaltkomplexfarbstoff lassen eich auf Baumwolle sehr echte Drucke erzeugen, die in die in der Nuance den mit dem Kupferkooplexfarbscoff erzeugten sehr ähnlich sind.

Beispiel 140

Ein weiterer Teil der nach Beiepiel 138 erhaltenen Lösung des unmetallisierton Farbstoffes wird xait J2 Gewichtsteilen kristallisiertem Katriumacetat und 25 Gewichtsteilen Chromalaun versetzt und bei pH « 5,0 3 Stunden am Rückfluß gekocht. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Kit diesem Chromkomplexfarbstoff lassen sich auf Baumwolle sehr echte Drucke erzeugen, die eine rötere Nuance aufweisen, als die mit dem Kupferkoaplexfarbetoff erzeugten.

Beispiel 141

314.6 Gevichtsteile 2-Aminophenol-4-ß~aulfatoäthylsulfon (94,5 %ig) werden in 1400 Raumteilen Wasser und 600 Gewiohtsteilen Eis suspendiert und mit

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'46 -

80 Gewichtsteilen neutral in Lösung gebracht. Dann werden 205 Eaumteile 5n~Natriumnitritlösur.g -zugesetzt. 10 Gewichtsteile Kieselgur eingerührt und geklärt. Das Filtrat läßt man in ein Gemisch aus 260 Rauaateilen Salzsäure und 1500 Gewichtsteile Eis einlaufen, rührt 1 Stunde bei 2-zerstört etwas überschussige salpetrige Säure mit Aaiidosulfosäure und stellt dann nit Katriumbiearbonat s.uf pH 5» 5 - 6,0.

Man kuppslt mit einer Kupplunglösung vie sie in Beispiel 110 beschrieben ist 15 Stunden bei pH 6,8 bis 7,0.

Danach stellt man mit wenig Essigsäure auf pK = 5»0 - 5»5> gibt 300 Gewients teile Katriumacetat krist. un3 250 Gewichtsteile kristallisiertes Kupfer-Sulfat zu und erwärmt eine Stunde auf 50 - 55⁰C. Die Färbst offlösung wird nach Klärung sprühgstrocknet. Man erhslt 3300 Gewichtsteile eines Farbstoff pulvers, welches 41 $ig ißt an Farbstoff der Formel

CE₂-OSO₃H

SO₃E

.N

COOH

:₂-CH₂-OSO₃H

Mit diesem lassen sich auf Baumwolle farbstarke echte braune Färbungen und Drucke erzeugen.

Auf ähnliche Weise, wie in den ausgeführten Beispielen geschildert, kann man die in der Tabelle 3 aufgeführten Farbstoffe herstellen.

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Tabelle Bsp. Diazokomponente

:c aprre.-ite

- Farbton bildendes auf BW Metall

2 Mol 2-Aninophenol-4-Ö-sulfatoäthylsulfon

155 156 157

158 159 Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und 2 Mol 1-(4·- laino-2'-sulfo-phenyl)-pyrazolon-(5)- ^carbonsäure

Kupfer

gelbbraun

2 Hol 2-Axinophenol-5-B-aulfatoäthylsulfon

2 Hol 2-Aainophenol-4-ß-sulfatoäthylsulfon

2 KoI 2-Aninophe:iol-4-e-siilf3toüthylculfon Sekundäres Kondensat: onsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und 2 KoI 1-(5'-Amino-2 · - sulfo-phe.iy 1 )-pyr<izolon- ( 5) -3-CKrboiibäure

Sekundäres Kocdensaticnsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 Mol 1- ( 4 '-Anino-2 '-sulfcjJicnyl )-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure und 1-Acetoacetylanino-4-aDⁱ nohenzol- 3-sulfonsäure

2 KoI 2-A=icophenol-5-ß-sulfatoätbylsulfon

2 KoI 2-Aiönophenol-5-B-sulfatoäthyleulfon

2 KoI 6-Nitro-2-aoinophenol-4-e-sulfatoäthylsulfon

2 KoI ^-Bron-i-amDophenol-i-e-sulfatoäthylsulfca

2 Hol 2-Acin3phenol-4-ß-sulfatofithylsulfon

2 KoI ?-J&lnophencl-5-8-su]fatcfithylsulfon

2 Mol 2-A2inophenol-4-B-sulfato» tthylsulfcn Sekundäres Kcndensaticnsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und je 1 Hol 1-(4'-Amino-2^f-sulfophcnyl)-pwrazolon-(5)-3-carbonsäure und 1-/jiino-8-naphtlioi-3ιC-iiavltoasäure

Sekundäres Konjensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-(4 lBino-2'-sulfophenyi)-pyrazolon-(5)-3-carbODsäure und i-Anino-8-r.aphthol-4,(Udisulfoi)3äure

Chroa	orange!) raun
Kobalt	gelbbraun
Kupfer	gelbbraun
ChroB	Gedeckt rot
Kupfer	Celbbre.un

Kupfer

Kupfer

Kupfer

Kupfer	Gelbbraun
Kupfer	bicua
Kupfer	gelbbraun
Kupfer	Lraiui

biKun

braun

ChroB	bni'Jn
Kobalt	braua
Kupfer	braun
Kobalt	Lraun
ChroD	braun

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Diazokomponente

16O 2 KoI 2-Aninophenol-4-ß-sulfE.toathylsulion

161 2 Hol 2-Amnophenol-5-ö-sulfatoäthylsuifon

162 »

163 2 Hol 2-AninOFh<jnol-4-ß-sulfatoäthylsulfcn

164 "

1ί>5 2 Hol 2-Aiain>-.phpnol-5-ß-sulfatoäihylsulfon

167 2 Mol 2-AminophciiOl-4-ß-sulfatoethylsuifon

168 «

169 2 Mol 2-ADinophenol-^-ß-sulfatoäthylsulfcn

170 2 Mol 2-AainopheEOl-4-ß-sulfatoäthylsulfon

171 2 KoI 2-Ami.nopher.ol-5-ß-3ulfatoäthylsulfon

172 »

Kurpl-.ngskorr CT>.ei-l 2

koEplcx-

bildendes FcvMon

Metall auf BW

Sekundäres Kondensationsprodukt aus 1 KoI Cyanurchlorid und je 1 Hol 1-(4<-laino-2^l-siüfophenyl)-pyra20loo-(5)-3—carbon3äurenethylestcr und 2-Aoino-5-naphthol-7-sulfcnsäure

Sekundäres Kcndensationsprodukt aus 1 KoI Cyaaurchlorid und je 1 KoI 1—(5·- Amino-2'-sulfophenyl)-pyra2Olon-(5)-3-carbonsäure und 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure

Sekundäies Kondensationsprodukt aus

1 KoI Cyanurchlorid und je 1 Hol 1—(3·—

Aminophenyl)-3-icethy]pyrazo]on-(5)

und 7-^^Bino-i-napht;-.ol-3,i>-diEulfonsäure

Tertiäres Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und je 1 KoI 1-(4'-AEino-2^l-sulfophenyl)-pyra2olcn-(5)-'3-carboiisäure, 2-Kethyl-amiuo-8-napht!iol-C-sulfonsäure und Anilin-3-suifonsäure

Kupfer

Kupfer

Kupfer

Kupfer

Kupfer

Kupfer

Kunfsr

Kupfer

Sekundäres Kondensationsprodukt aus Kupfer

1 KoI Cyanurchlorid und ja 1 Mol 1-Acetoacetylanino-4-aoinobeniol-3-sul fonsäure und 2-Aaino-5-naphthol-7-sulfonsäure

" Kupfer

KuDfer

Oasctzungsprodukt vou 2 KoI des' Kondensationsproduktes aus äquinolaren Mengen Cyanurchlorid, 1-(4·-ΑΕάηο-2'-eulfophenyl)-pyrazolou-(5)-3-carbonsäure und Aamoniak tit 1 Hol 4,4'-Dianino-8 tilben-2,2'-di s ulfon säure

tftnsetzungsprodukt von 2 KoI dee prio. Kondensationsproduktes aus äquinolaren Mengen Cyanurchlorid und 1-(5'-Anino-2'-sulfophenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure ait 1 Mol 4,4'-Diaoino-5,5"-di-■ethyl biphenyl-2,2'-diaulfonsäure

braun

braun

braun

braun

bifua

braun

braun

.braun

braun

br&ur.

gelbbraun

Kupfer

Kupfer

eeltbmua

2 McI 2-Aninopheuol-4_ß-8ulfatoatbylsulfon Kobalt

gelbbraui)

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Di y "ukompoüexi ic

174 2 KoI 2-Aainophenol-^ß-s'jlfatoätby]sulfon

177 2 Hol 2-Aainophenol-4-£-sulfatoäthylsuifon

2 KoI 2-Aninopbenol-!>-ß-3uliatoäthylsulfon

181 2 V&l i-JLciiiophenol-^-ß-s'jlfatoätnyl Hilfen

bildendes Färbt. Metall auf ;>VJ

ljQsetiiaes{:i-r>-iukt von 2 Hol des sekurdärea Kupfer

KondensatiOüsprocJvJctes aus äquicolaren Mengen Cyanurchlorid, 1-Aceteacetyl.aaino-4-aiianobei'.--fol-3-sulfonsäure und Ani.lin-4-sulfonsäure mit 1 Mol 4,4'-DiaciriOazoben3Ol

OEsetzungsprcdukt von 1 KoI des prinären Koi>-densationaproiuktes aus äquinolaren !!engen Cyanurchlcric iiud 1-(4^l-A3ino-2^l-suif;phecyl)-

J-carbcnsBUi-c uad 1 M. ass prij.

rod. aus äqain. Hengen Cycnurchlorid \&ä 1-.teiuo-8-nar>hthol-3,6-disulfo/ieäure Eit 1 KoI 1,4-Diacino-3-ii:6thoxy-

Cb rom

Kupfer

gelbbraun braun

CDsetziag3«rcdukt von 2 Mol des prioärsn Kon- Kupfer densationsproduJites aus äquiaol?rcn Kengan Cyainuvhloiid und 1-(4^|-Az>ino-2^l-£uJfoph9nyl)-pyrasoliT—(5)-3-carbonsäureäthylester n?.t 1 Mol i^-Diccdnoälhan

UD3et2ungspi-odukt von 1 McI des primären Kcu- Kupfer dense.tionsproduUtes aus äquiriOlEiten Kensan Cyanurchl orj ύ ντΔ 1-Acetoacetyluüin>-4-a_IJ.iii>-2,5-d:isulfor's&-..-re und 1 K. des Fris. Soudenraticnsprod. au3 äquiaol, Mengen Cyanurchlorid und 1-(<'-/ninoph«nyl)-3-i!>ithj'l-pyrasolon-(5) Bit 1 Mol 4,4^l«Dianinotiphenyl-3-sulfonsäure

gelbbraun

ge.lbbraau

Uussetzungsprodulit von 2 Mol des sekundären Kofcdcnsitiioiisproduktes aus iiquiiuolaren Mengen Cyanurchü orid, '-/cetoacatylaai no-4-aüanobei)2Ol-2,^-disulfor.säure und ß-Aninoäthanol Bit 1 Mol 4,4«-IiiaDino-3,3>~aii.elhyldiphenylardn

Bnsetz»üigsprodi>l:t von 1 Mol des sekundären Kondensat] on?prodü!'.ies aus äquicoiareu Kennen Cyanurchlorid, i-AcetoacetyIaoino-4-aaiinobenzoi-3-3ulfonE&ure ucd Kethyltaurin cit 1 Mol 2,6-DifiDinonapblhalin

Kupfer

gelbbraun

Kupfer

gelbbraun

von 1 Hol des primären Kupfer

lh ti onsproduktes aus äquicolaren Mengen Cyanurchlorid und 1-(5'r-Anino-2'-sulfcphenyl)-pyrazolon— (5/—3~c£rbonsäureund 1 K· des priL_t Koudtnsatioissprod. aus äquinol. Kengen Cyanurchlorid und 2-Aiino-5-nftphthol-7-sulfor.-s&ure ai-t 1 KoI 2,^-Diauinobenzoe3äure

üasetiungsprodukt von 1 KoI des jvritären ton- Kupfer densAtionsprodiiktes aus äquisolaren Mengen Cyanurchlorid und 1-AcetcacctylE2iDc-4_£Ei--iO-bcnzol-3-sulfcnsäure und 1 M. doe F^ria· Kcndeceatiou&prod. aus äquieol. Kennen Cyanurchlorid und 2-Aoir.c—e-naphthol-6-sulfonsäure cit 1 MsI l,4-Diar,inobenzol-2-äulfoa3äure

braun

braun

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Claims (3)

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT Aktenzeichen: Datum: 31, Oktober 1977 HOE 77/P 223 Dr.ST/St Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, deren Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färbern u;:d Bedrucken von Fasennaterialien und Fasermaterialien, die mit ihnen gefärbt wurden PATENT^NSPRUCHS:

1. Wasserlösliche Farbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1)

η ν

Y .

N N

-K₅-N=N-D-SO₀-X

² I ²

entsprechen, in welcher die verschiedenen Formelreste folgende Bedeutung haben:

K.. und K₂ sind gleich oder verschieden, wobei K- einen der Reste der allgemeinen Formeln, in Form der freien Säure geschrieben,

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HOE 7'//F - 2 -

C - CH₃ R_c

"C- CO- NH -B-NH-

^R6

HO R_r

C N B NH —

r^ I I

I R_fi

C rr^r N ⁶

^R7

darstellt, in welchen R₁., R_fi und R₇ gleich oder verschieden sind und

R₁- ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe, eine

niedere Alkoxygruppe oder eine Sulfonsäurecjruppe, R, ein Viasserstoff atom, eine niedere Alkylgruppe oder eine Rulfonsäuregruppe,

R₇ eine niedere Alkylgruppe, eine Carboxygruppe oder eine Carbalkoxygruppe mit 1-4 C-Atoroen im AlKyI-rest bedeuten sowie

B ein Benzolkern oder ein Naphthalinkern ist, und K₂ einen mit K- gleich oder verschiedenen Rest der nachstehenden allgemeinen Formeln, in Form .der freien Säure geschrieben,

OH

ρ I

V5 C - CH,

I Il ³ ,

— NH - B — NH- CO— C—

I
^R6

Rr₁ OH

I I

-NH- B-N C

ι I

R_c N C

R₇

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i;OE 77/Γ 2? J

in welchen B, R₅, Rg, R^ die obengenannten Bedeutlangen haben und R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten, wobei die Formelreste von K₁ und K₂ über die Aminogruppen an die s-Triazinrestc und ortho-stSndig zu den hydroxygruppen an die Azogruppen gebunden sind;

η steht für die Zahl Null oder 1;

D ist ein Benzol- oder Naphthalinkern;

R₁ steht in ortho-Stellung zur Azogruppe und bedeutet ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine Hydroxy-, Carboxy- oder eine Sulfonsäuregruppe;

R₂ ist ein Wasserstoffatom, ein Kalogenatom, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere-Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei

R₁ und R₂ gleich oder verschieden voneinander sein können;

X steht für die ß-Thiosulfatoäthyl-, ß-Chloräthyl«. ß-Sulfatoäthyl- oder Vinylgruppe;

A ist ein aliphatischer Rest von 1-10 C-Atomen oder ein aliphatischer Rest von ingesamt 2-6 C-Atomen, der durch Heteroatome und/oder cycloaliphatische Reste unterbrochen sein kann, oder ist ein cycloaliphatische^· Rest oder ist ein Benzol- oder ein Naphthalinkern, der noch durch Substituer.ten aus der Gruppe niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Chlor, Sulfo, Carboxy und niederes Alkancylamino substituiert sein kann, oder ist einer der Reste der Formeln

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HOE ??/F 22'}

in welchen die Benzolkerne durch Substituenten aus der Gruppe niederes Alkyl, niederes Alkoxy, SuIfο, Carboxy und Chlor substituiert, sein können, und in welchen

Cj eine direkte, kovalente Bindung oder ein Brückenglied ist und

E für ein Glied der Formel -0-, -S-, -NH- oder -SO₃- steht;

Y ist ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom oder eine SuIfonsäuregruppe oder eine aus einem über ein Schwefel·· oder Sauerstoffatom gebundenen Substituenten bestehende Gruppe der Formel -S-R' oder -0-R", in welchen

R¹ vorzugsweise ein Substituiert aus der Gruppe niederes Alkyl, substituiertes niederes Alkyl, Phenyl, Naphthyl, substituiertes Phenyl, substituiertes Naphthyl oder 2-Senzthiazolyl ist und

R" ein Wasserstoffatom bedeutet oder die Bedeutung von R¹

außer 2-Benzthiazolyl besitzt,
oder Y ist eine Aminogruppe der Formel -NR₃R₄, in welcher

R₃ ein V/assers toff atom, ein gegebenenfalls substituierter niederer aliphatischer Rest, ein gegebenenfalls substituierter araliphatischer Rest oder ein cycioaliphatischer Rest ist und

R₄ für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten niederen aliphatischen Rest oder für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest oder für einen gegebenenfalls substituierten araliphatischen Rest oder für eine Hydroxy- oder eine niedere Alkoxygruppe oder für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe steht oder in v/elcher

R₃ und R₄ zusammen mit dem Stickstoffatom einen niedere Alkylenreste und gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Ring bilden;

sowie deren Schwerraetallkomplexverbindungen, wobei ein oder beide R₁ für eine Hydroxygruppe stehen.

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HOE 7?'/f 22

2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Mol der Diazoniumverbindung eines oder zweier aromatischer Amine der allgemeinen Formel (2)

X - SO₀ -D- NH,
²I

(2)

in welcher D, R., R₂ und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und R₁ in örtho-Steilung zur Aminogrupp« steht, mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der allgemeinen

Formel (3)

.Y

^H *

NH-A- NH

-K (3)

in welcher A, K-, K~ / η, Υ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, kuppelt und gegebenenfalls zur Überführung des metallfreien Disazofarbstoffes in dessen Schwermetallkomplex-Verbindung diesen mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel umsetzt, oder daß man je ein Mol der Monoazoverbindungen der allgemeinen Formeln (4) und (5)

X - 0,S -D-N=N-K, 2 ι 3

(4)

X - S0„ -

D-N *2

N-K,

geschrieben in Form der freien Säuren, in welchen R., R und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und K₃ und K₄ gleich oder verschieden sind und · -:

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HOE 7■'■{/ F

K einen der Reste der allgemeinen Formeln, in Form der freien

Säure geschrieben, L I40wL9

HO Rc

HO _{c N B} — _NH

C-CH. Rc- _ _r S Ir'²

H ³ I^{5 0}^ I

CCONHB N \

C-CO-NH-B NIl₂ \ _c j=^

in welchen B, R_r, R, und R die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, darstellt, und

K. ein mit K gleicher oder verschiedener Rost der oben gemuinten Bedeutung ist oder einen Rest der allgemeinen Formel, in Form der freien Säure geschrieben,

(SO₃H)

in welcher R und ρ die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, darstellt, wobei die Azogruppe an die Formelreste K^ und K. jeweils in Nachbarstellung zur Hydroxygruppe

»3 fr

gebunden ist, oder zwei Mol von deren Schwermetallkomplex-Verbinduncjen mit R₁ gleich der Hydroxygruppe oder 1 Mol dieser Schwermetallkomplex-Verbindungen der Formel (4) oder (5) und 1 Mol der metallfreien Verbindung der Formel (5) bzw. (4) mit einer Halogen-s-triazin-Verbindung der Formel (6)

Hai i^_NJl NH - A - NH-J^_nJ-- Hai (6)

in welcher A und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und Hai für ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom steht, kondensiert und gegebenenfalls anschließend mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel umsetzt, oder daß man 2 Mol ein und derselben Monoazoverbindung der Formel (7)

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hoe 77/Ί> 223 - 7 "

_R1 JL

■ V Ĺ

■Χ - SO, -D-N = N- K₁ —<*„>- Hal (7)

in welcher D, R₁, R₂, χ, K₁, Y und Hai die genannten Bedeutungen haben, mit einem Mol einer Verbindung der Formel (8)

H₂N - A - NH₂ (8)

in welcher A die obengenannte Bedeutung hat, kondensiert und gegebenenfalls den so erhaltenen metallfreien Farbstoff der Formel (1) mit einem metallabgebenden Mittel umsetzt.

3. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, in welchen η für die Zahl Null steht, dadurch gekennzeichnet, daß man je 1 Mol der Monoazoverbindungen der in Anspruch 2 genannten Formeln (4) und (5) oder 2 Mol von deren Schwermetallkomplex- Verbindungen mit R₁ = der Hydroxygruppe oder 1 Mol dieser Schwermetallkomplex-Verbindungen der Formel (4) oder (5) und 1 Mol der metallfreien Verbindung der Formel (5) bzw. (4) mit einer Halogen-s-triazin-Verbindung der

Hal —¹V

in welcher Y und Hal die in Anspruch 1 bzw. 2 genannten Bedeutungen haben, kondensiert und gegebenenfalls anschließend mit einem ein Schwermetallkation abgebenden Mittel umsetzt.

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HOZ 7?/F - 8 -

h, Verwendung der Farbstoffe von Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien oder natürlichen, regenerierten oder synthetischen Polyamidfasermaterialien.

5· Fasermaterialien aus natürlicher oder regenerierter Cellulose oder natürlichen, regenerierten oder synthetischen Polyamidfasermaterialien, die mit einem Farbstoff nach Anspruch 1 gefärbt wurden.

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