DE2635649C3 - Process for the production of ammonium thiosulphate - Google Patents
Process for the production of ammonium thiosulphateInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Ammoniumthiosulfat, gegebenenfalls im Gemisch mit Ammoniumsulfit, aus Ammoniak, Schwefeldioxid, Wasser und Schwefel.The invention relates to a process for the production of ammonium thiosulfate, if appropriate in a mixture with ammonium sulfite, from ammonia, sulfur dioxide, water and sulfur.
Für die Herstellung von ΛιτίΓηοηίυηη.Η^υΙΪΒΐ sind bereits eine Reihe von Verfahren bekannt.For the production of ΛιτίΓηοηίυηη.Η ^ υΙΪΒΐ are a number of processes are already known.
In der US-Patentschrift 22 19 258 wird ein zweistufiges Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Ammoniumthiosulfat beschrieben, bei dem in der ersten Reaktionsstufe Schwefeldioxid und Ammoniak in wäßriger Lösung zu Ammoniumsulfit umgesetzt werden. In der zweiten Reaktionsstufe wird die wäßrige Ammoniumsulfitlösung mit Schwefel zu einer 30%igen Ammoniumthiosulfatlösung umgesetzt. Aus dieser Lösung wird durch Zufuhr von Ammoniak das Ammoniumthiosulfat vollständig auskristallisiert und abgetrennt. Die verbleibende Ammoniaklösung geht wieder in den Prozeß zurück. Ein Nachteil dieses Verfahrens besteht in der verhältnismäßig niedrigen Konzentration von etwa 30% Ammoniumthiosulfat mit entsprechend niederer Raumzeitausbeute an kristallisiertem Ammoniumthiosulfat. Daraus ergibt sich auch ails weiterer Nachteil des Verfahrens die Notwendigkeit, aus der bei der Kristallisation zurückbleibenden Ammoniaklösung einen Großteil des Ammoniaks wieder zu entfernen, da für die quantitative Auskristallisation des Ammoniumthiosulfats eine wesentlich höhere Ammomiakkonzen· tration notwendig ist als für die Umsetzung mit Schwefeldioxid. Weiterhin ist die hohe Lösungswärme des Ammoniaks in der wäßrigen, etwa 30%igen Ammoniumthiosulfatlösung nicht berücksichtigt, die zu starker Kühlung des Kristallisationsvorganges zwingt. Dabei treten starke Salzverkrustungen an den Kühlflächen auf.In US Pat. No. 22 19 258, a two-stage Process for the preparation of crystallized ammonium thiosulfate described in which in the first Reaction stage sulfur dioxide and ammonia are converted to ammonium sulfite in aqueous solution. In the second reaction stage, the aqueous ammonium sulfite solution becomes 30% strength with sulfur Ammonium thiosulfate solution implemented. Ammonium thiosulphate is made from this solution by adding ammonia completely crystallized and separated. The remaining ammonia solution goes back into the Process back. A disadvantage of this method is the relatively low concentration of about 30% ammonium thiosulphate with a correspondingly lower space-time yield of crystallized ammonium thiosulphate. This also results in a further disadvantage of the method, the necessity of the the crystallization remaining ammonia solution to remove a large part of the ammonia again, since a significantly higher ammonia concentration for the quantitative crystallization of ammonium thiosulphate tration is necessary than for the reaction with sulfur dioxide. Furthermore, the high heat of solution of the ammonia in the aqueous, about 30% ammonium thiosulfate solution does not take into account the too strong cooling of the crystallization process forces. Strong salt incrustations appear on the cooling surfaces on.
Aus der deutschen Patentschrift 8 57 490 ist es bekannt, ammoniumsulfithaltige Lösungen mit stöchiometrischen Mengen Schwefel bzw. geringem Schwefelüberschuß bei Temperaturen von 80° C und darüber in Gegenwart von freiem Ammoniak zu Ammoniumthiosulfat umzusetzen. Während der Umsetzung wird die Temperatur beispielsweise bis auf etwa UO bis 13O0C gesteigert, um eine quantitative Umsetzung zu erreichen. Nach beendeter Umsetzung wird ein Teil des gelösten Ammoniumthiosulfats durch Abkühlungs- und/oder Verdampfungskristallisation und/oder durch Aussalzen, beispielsweise mit Ammoniak, als festes, wasserfreies Salz abgeschieden und die Mutterlauge wieder in den Prozeß zurückgeführt.From German patent 8 57 490 it is known to convert ammonium sulfite-containing solutions with stoichiometric amounts of sulfur or a slight excess of sulfur at temperatures of 80 ° C. and above in the presence of free ammonia to form ammonium thiosulfate. During the reaction the temperature is increased for example up to about UO to 13O 0 C, to achieve a quantitative conversion. After the reaction has ended, part of the dissolved ammonium thiosulfate is separated out as a solid, anhydrous salt by cooling and / or evaporative crystallization and / or by salting out, for example with ammonia, and the mother liquor is returned to the process.
Nachteilig ist bei diesem Verfahren jedoch, daß für die quantitative Umsetzung des Ammoniumsulfits mt der stöchiometrischen Schwefelmenge trotz Steigerung der Temperatur bis auf einen Endwert von etwa 110 bis 130°C sehr lange Reaktionszeiten in Kauf genommen werden müssen. Unter Umständen erfordert die Temperatursteigerung sogar die Anwendung höherer Drucke. Quantitativer Umsatz ist jedoch erforderlich, da anderenfalls das anfallende Ammoniumthiosulfat durch Sulfit und Schwefel verunreinigt ist. Das Verfahren gestattet nur mäßige Raumzeitausbeuten.The disadvantage of this process, however, is that for the quantitative conversion of the ammonium sulfite mt the stoichiometric amount of sulfur despite an increase in temperature to a final value of about 110 to 130 ° C very long reaction times have to be accepted. The Increase in temperature even the application of higher pressures. However, quantitative turnover is required otherwise the ammonium thiosulphate produced is contaminated with sulphite and sulfur. That Process allows only moderate space-time yields.
Aus der deutschen Patentschrift 12 63721 ist ein kontinuie;!iches, zweistufiges Verfahren zur Herstellung von Ammoniumthiosulfat aus Ammoniak, Schwefeldioxid, Wasser und Schwefel bekannt, bei dem die Umsetzung von Ammoniak, Schwefeldioxid und Wasser zu Ammoniumsulfit in der ersten Reaktionsstufe in Gegenwart eines großen Überschusses an elementarem Schwefel erfolgt, wobei das gebildete Ammoniumsulfit schon in der ersten Stufe zum überwiegenden Teil in Ammoniumthiosulfat übergeführt wird, und daß die Umsetzung des restlichen Ammoniumsulfils in der zweiten Stufe wiederum in Gegenwart eines großenFrom the German patent specification 12 63721 is a continuie;! iches, two-stage process for the production of ammonium thiosulphate from ammonia, sulfur dioxide, Water and sulfur are known in which the conversion of ammonia, sulfur dioxide and water to ammonium sulfite in the first reaction stage in the presence of a large excess of elemental Sulfur takes place, with the ammonium sulfite formed already in the first stage for the most part in Ammonium thiosulfate is converted, and that the implementation of the remaining ammonium sulfate in the second stage again in the presence of a large one
Überschusses an elementarem Schwefel erfolgt.Excess of elemental sulfur takes place.
Allen bekannten Verfahren ist gemeinsam, daßAll known methods have in common that
-to Ammoniak und Schwefeldioxid als Gase eingesetzt werden. Dabei müssen die in flüssiger Form angelieferten Ausgangsstoffe Ammoniak und Schwefeldioxid zunächst in einem vorgeschalteten, energieverbrauchenden Verfahrensschritt in die zum Einsatz kommenden Gase umgewandelt werden. Außerdem ist wegen der leichten Zersetzlichkeit des Ammoniumthiosulfats darauf zu achten, daß in allen Verfihrensstufen ein Ammoniaküberschuß eingehalten werden muß. Darüber hinaus treten, insbesondere wenn schwefeldioxidhaltige Röstgase eingesetzt werden, stets Abluftprobleme auf. Vor allem aber sind die bekannten Verfahren durch verhältnismäßig geringe Durchsatzleistungen gekennzeichnet. So wird z. B. in der deutschen Patentschrift 12 63 721 eine auf 100%iges Ammoniumthiosulfat berechnete Durchsalzleistung von maximal 42,6 kg/h und m3 Reaktionsvolumen im Vergleich zu älteren Verfahren noch für vorteilhaft gehalten. Schließlich ist auch die bei einigen bekannten Verfahren zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit vorgeschlagene Reaktionstemperatur bis zu 130°C nachteilig, da hierbei eine partielle Zersetzung der Lösungen und Niederschlagsbildung eintreten und die Bildung des störenden Ammoniumsulfats nach folgender Gleichung erfolgen kann:-to ammonia and sulfur dioxide are used as gases. The raw materials ammonia and sulfur dioxide, which are supplied in liquid form, must first be converted into the gases used in an upstream, energy-consuming process step. In addition, because ammonium thiosulphate is easily decomposable, it must be ensured that an excess of ammonia must be maintained in all stages of the process. In addition, exhaust air problems always arise, especially when roasting gases containing sulfur dioxide are used. Above all, however, the known methods are characterized by relatively low throughputs. So z. B. in German Patent 12 63 721, a salting rate of a maximum of 42.6 kg / h and m 3 reaction volume calculated on 100% ammonium thiosulphate is still considered advantageous compared to older processes. Finally, the proposed reaction temperature of up to 130 ° C in some known processes to increase the reaction rate is also disadvantageous, since this results in partial decomposition of the solutions and formation of precipitates and the formation of the troublesome ammonium sulfate can take place according to the following equation:
(NH4J2SO3+ 2 NH4HSO3^ 2 (NH4J2SO4+S+ H2O(NH 4 J 2 SO 3 + 2 NH 4 HSO 3 ^ 2 (NH 4 J 2 SO 4 + S + H 2 O
Schon geringe, etwa 0,5 Gew.-% übersteigende Sulfatgehalte sind aber unerwünscht, weil sie dieEven low sulfate contents, which exceed about 0.5% by weight, are undesirable because they cause the
Kristallisation des Ammoniumthiosulfats beeinträchtigen. Impair the crystallization of the ammonium thiosulphate.
Es wurde nun gefunden, daß Ammoniurmhiosulfat aus Ammoniak, Schwefeldioxid, Wasser und Schwefel bei einer Temperatur von 60 bis 115° C vorteilhaft hergestellt werden kann, wenn mehr als 50 Gew.-°/o des erforderlichen Ammoniaks und Schwefeldioxids als Flüssiggase in die Reaktionsmischung eingeführt werden. Besonders bevorzugt ist für die Reaktion ein Temperaturoereich von 70 bis 95" C.It has now been found that ammonium thiosulfate is made up of ammonia, sulfur dioxide, water and sulfur a temperature of 60 to 115 ° C is advantageous can be produced if more than 50% by weight of the required ammonia and sulfur dioxide than Liquefied gases are introduced into the reaction mixture. A is particularly preferred for the reaction Temperature range from 70 to 95 "C.
Der Einsatz von Ammoniak und Schwefeldioxid in überwiegender Menge als flüssige Gase macht es nicht mehr wie bisher erforderlich, einen Ammoniaküberschuß aufrechtzuerhalten, oder auf eine sehr langsame Reaktionsführung bzw. hohe Reaktionstemperaturen von mehr als 100°C zu achten. Das Verfahren wird kontinuierlich in einstufiger oder mehrstufiger Reaktion durchgeführtThe use of ammonia and sulfur dioxide in predominant amounts as liquid gases does not do it more as previously required to maintain an excess of ammonia, or at a very slow rate The conduct of the reaction or high reaction temperatures of more than 100 ° C. must be observed. The procedure will carried out continuously in a single-stage or multi-stage reaction
Als besonders vielseitig und wirtschaftlich hat sich ein zweistufiges Verfahren erwiesen, bei dem das Reaktionsvolumen der zweiten Stufe etwa lOmal so groß ist wie das Volumen der ersten Stufe. Schematisch ist das erfindungsgemäße Verfahren in der Figur dargestellt. Danach werden in das Reaktionsgefäß (1) mit einem Gesamtvolumen von 2 m3 die Ausgangsprodukte eingeschleust. Über die Leitung (2) wird Reaktionswasser oder eine eventuell aufzukonzentrierende Ammoniumthiosulfatlösung eingeleitet, über die Leitungen (3) und (3a) werden flüssiges Ammoniak, über die Leitungen (4) und (4a) werden flüssiges Schwefeldioxid und über <Jie Leitung (5) wird Flüssiger Schwefel eingebracht. Die Flüssiggase Ammoniak und Schwefeldioxid werden über eine Lochblende mit einer Druckregulierung eindosierl und in der Reaktionslösung über gelochte Verteilerrohre (3c/,)und (4b) verteilt. Diese Verteilerrohre haben eine Länge von etwa 60 cm und weisen etwa 600 Bohrungen von je 3 mm Durchmesser auf.A two-stage process in which the reaction volume of the second stage is about 10 times the volume of the first stage has proven to be particularly versatile and economical. The method according to the invention is shown schematically in the figure. The starting products are then introduced into the reaction vessel (1) with a total volume of 2 m 3. Water of reaction or any ammonium thiosulphate solution to be concentrated is introduced via line (2), liquid ammonia is introduced via lines (3) and (3a ), liquid sulfur dioxide via lines (4) and (4a) and via line (5) Liquid sulfur is introduced. The liquefied gases ammonia and sulfur dioxide are metered in via a perforated diaphragm with a pressure regulator and distributed in the reaction solution via perforated distributor pipes (3c /,) and (4b) . These distribution pipes are about 60 cm long and have about 600 bores, each 3 mm in diameter.
Steht kein flüssiger Schwefel zur Verfugung, dann ist es zweckmäßig, den gesamten erforderlichen Brockenschwefel in unzerkleinerter Form in das Nachreaktionsgefäß (9) mit einem Gesamtvolumen von etwa 18 mJ kontinuierlich oder diskontinuierlich zuzugeben. In dem Gefäß (9) kann auch eine Nachdosierung von Ammoniak über die Leitung (3) und von Schwefel über die Leitung (5a^erfolgen.If there is no liquid sulfur for disposal, it is advantageous all the required chunk sulfur in unground form into the Nachreaktionsgefäß (9) with a total volume of about 18 m J continuously or discontinuously admitting. In the vessel (9) it is also possible to replenish ammonia via line (3) and sulfur via line (5a ^.
Mittels der Umwälzpumpen (7) wird die Reaktionslösung über den Wärmeaustauscher (6) in den Reaktor (1) zurückgeführt. Die Flüssiggase können auch einzeln oder beide in die Umwälzleitung (20) über die Leitungsstücke (Zb) und (4) nach der Umwälzpumpe (7) durch eine Einstoff- oder Zweistoffdüse eingeführt werden.The reaction solution is returned to the reactor (1) via the heat exchanger (6) by means of the circulating pumps (7). The liquefied gases can also be introduced individually or both into the circulation line (20) via the line sections (Zb) and (4) after the circulation pump (7) through a single-substance or two-substance nozzle.
Aus dem Reaktionsgefäß (1) gelangt die Lösung über die Leitung (15) in das Nachreaktionsgefäß (9). Die fertige Ammoniumthiosulfatlösung wird durch den Filter (11) über die Leitung (10) abgezogen, gegebenenfalls mit Aktivkohle behandelt, filtriert und einer Kristallisationsstufe zugeführt. In der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens hat es sich als vorteilhaft erwiesen, in dem Nachreaktionsgefäß (9) mit einem geringen Schwefelüberschuß, etwa bis zu 10 Gew.-'/o, zu arbeiten, da auf diese Weise eine kontinuierliche Überwachung auf vollständige Umsetzung zu Ammoniumthiosulfat überflüssig wird. Eine gelegentliche optische Überwachung auf noch in der Reaktionslösung enthaltenen Schwefel, beispielsweise über ein Schauglas reicht aus, um das Verfahren sicher zu führen.The solution passes from the reaction vessel (1) via line (15) into the post-reaction vessel (9). the finished ammonium thiosulphate solution is drawn off through the filter (11) via the line (10), if necessary treated with activated charcoal, filtered and fed to a crystallization stage. In the practical It has proven advantageous to carry out the process according to the invention in the post-reaction vessel (9) to work with a slight excess of sulfur, about up to 10% by weight, since in this way a continuous monitoring for complete conversion to ammonium thiosulphate becomes superfluous. One occasional optical monitoring for sulfur still contained in the reaction solution, for example A sight glass is sufficient to safely conduct the process.
Selbstverständlich kann der überschüssige Schwefel aus der fertigen, konzentrierten Ammoniumthiosulfatlösung auch auf andere Weise z. B. mittels eines Hydrozyklons entfernt werden.Of course, the excess sulfur can be extracted from the finished, concentrated ammonium thiosulfate solution also in other ways z. B. can be removed by means of a hydrocyclone.
Gelegentlich ist es erforderlich, Ammoniumthiosulfat herzustellen, das bestimmte Mengen von Ammoniumsulfit enthält Derartige Salzgemische werden als Fixiermittel für photographische Zwecke gebraucht Auch eine derartige Mischung kann in einfacher Weise nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden, nur muß dann dafür Sorge getragen werden, daß im Nachreaktionsgefäß (9) ein stöchiometrischer Unterschuß an Schwefel vorliegt, der genau dem gewünschten Gehalt an Ammoniumsulfit entsprichtOccasionally it is required ammonium thiosulfate manufacture containing certain amounts of ammonium sulfite. Such salt mixtures are called Fixing agent used for photographic purposes Such a mixture can also be used in a simple manner are produced according to the method according to the invention, only care must then be taken that in the post-reaction vessel (9) there is a stoichiometric deficit of sulfur, which is exactly the corresponds to the desired content of ammonium sulfite
Ir, der Regel werden bei dem beschriebenen Verfahren die eingesetzten Gase vollständig umgesetzt, so daß ein Auswaschen von Schwefeldioxid oder Ammoniak aus der Abluft nicht erforderlich ist Für den Fall, daß jedoch infolge einer falschen Bedienung der Anlage Temperaturen über 1100C auftreten, der pH-Wert über 9,0 liegt oder die Umwälzpumpe (7) ausfällt, können die nicht umgesetzten Reaktionsgase über die mit einer Reißscheibe (21) gesicherte Leitung (16) in das Waschgefäß (12) geleitet werden, das mit einem Strahlwäscher (13) versehen ist In die Waschstufe wird über die Leitung (8) Wasser und — falls es zur Aufrechterhaltung einer sauren oder alkalischen Reaktion erforderlich ist — über die Leitung (3c) Ammoniak bzw. über die Leitung (4c) Schwefeldioxid eingeleitet. Die Waschlösung wird durch die Leitung (18) mittels der Umwälzpumpe (14) umgewälzt und über die Leitung (18ajwieder in das Reaktionsgefäß (1) zurückgeführtIr, as a rule, the gases used are completely converted in the process described, so that it is not necessary to wash out sulfur dioxide or ammonia from the exhaust air. In the event that temperatures above 110 ° C. occur due to incorrect operation of the system, the pH -Value above 9.0 or the circulation pump (7) fails, the unconverted reaction gases can be passed through the line (16) secured with a tear disk (21) into the washing vessel (12), which is provided with a jet washer (13) In the washing stage, water is introduced via line (8) and - if it is necessary to maintain an acidic or alkaline reaction - via line (3c) ammonia or via line (4c) sulfur dioxide. The washing solution is circulated through the line (18) by means of the circulating pump (14) and returned to the reaction vessel (1) via the line (18a)
In das Reaktionsgefäß (1) mit einem Nutzinhalt von 1,5 m3 wurden stündlich 8000 kg 61 gew.-°/oiger Ammoniumthiosulfatlösung und 5801 Wasser eingespeist. Die Zuführung der Flüssiggase Ammoniak und Schwefeldioxid erfolgte über je ein zylindrisches, mit 600 Bohrungen von je 3 mm Durchmesser versehenes Rohr von 60 cm Länge. Der Ammoniakdruck wurde von 9 bar auf 5,1 bar und der Schwefeldioxiddruck von 7 auf 3,0 bar reduziert. Die Flüssiggasmengen wurden dabei durch je eine Blende von 6,0 mm Durchmesser begrenzt. Der pH-Wert, der über den Kühler umgewälzten Lösung stellte sich auf 6,9 bis 7,3 ein, und die Temperatur wurde zwischen 70 und 900C gehalten. Ein Niederschlag von Ammoniumsulfit in der zeitweise übersättigten Lösung störte dabei den Reaktionsablauf in keiner Weise.8000 kg of 61% by weight ammonium thiosulphate solution and 580 l of water were fed into the reaction vessel (1) with a useful capacity of 1.5 m 3 per hour. The liquid gases ammonia and sulfur dioxide were fed in via a cylindrical tube each with 600 bores, each 3 mm in diameter and 60 cm in length. The ammonia pressure was reduced from 9 bar to 5.1 bar and the sulfur dioxide pressure from 7 to 3.0 bar. The amount of liquid gas was limited by a screen with a diameter of 6.0 mm. The pH value of the circulated through the cooler solution turned to 6.9 to 7.3, and the temperature was maintained between 70 and 90 0 C. A precipitate of ammonium sulfite in the temporarily supersaturated solution did not interfere with the course of the reaction in any way.
Die aus dem Überlauf (15), dem Nachreaktionsgefäß (9) mit einem Nutzinhalt von etwa 16 m3 zufließende Lösung bzw. Suspension wurde mit überschüssigem Brockenschwefel zu Ammoniumthiosulfat umgesetzt. Stündlich wurden 800 kg ungebrochener Brockenschwefel diskontinuierlich dem Nachreaktionsgefäß (9) zugeführt. Ammoniak wurde in geringer Menge zur Erreichung des stöchiometrischen Umsatzes über die Leitung (3) nachdosiert. Die aus dem Gefäß (9) überlaufende Lösung in einer Menge von 11 600 kg enthielt 72 Gew.-% Ammoniumthiosulfat und wurde in einem weiteren Gefäß mit Aktivkohle behandelt, filtriert und der Kristallisation zugeführt.The solution or suspension flowing in from the overflow (15), the post-reaction vessel (9) with a useful capacity of about 16 m 3, was reacted with excess lump sulfur to form ammonium thiosulphate. 800 kg of unbroken lump sulfur per hour were fed discontinuously to the post-reaction vessel (9). A small amount of ammonia was metered in via line (3) to achieve the stoichiometric conversion. The solution overflowing from the vessel (9) in an amount of 11,600 kg contained 72% by weight ammonium thiosulfate and was treated with activated charcoal in a further vessel, filtered and sent for crystallization.
Die Raumzeitausbeute betrug 200 kg Ammoniumthiosulfat je m3 und Stunde.The space-time yield was 200 kg of ammonium thiosulfate per m 3 and hour.
Unter sonst gleichen Bedingungen wie unter Beispiel 1 beschrieben, wurde anstelle von Brockenschwefel stündlich kontinuierlich 300 kg flüssiger Schwefel über die Leitung (5) in den Reaktor (1) und 500 kg ebenfalls flüssiger Schwefel über die Leitung (Sa) in das Gefäß (9) eingespeist. Die resultierende 72 gew.-°/oige Ammoniumthiosulfatlösung war ebenfalls einwandfrei und enthielt weniger als 0,5 Gew.-% Sulfat.Under otherwise the same conditions as described in Example 1, instead of lump sulfur, 300 kg of liquid sulfur per hour were continuously fed into the reactor (1) via line (5) and 500 kg of likewise liquid sulfur via line (Sa) into the vessel (9) fed in. The resulting 72% strength by weight ammonium thiosulphate solution was also satisfactory and contained less than 0.5% by weight sulphate.
In das Reaktionsgefäß (1) wurden stündlich 19001 Wasser, 400 kg flüssiger Schwefel sowie flüssiges Ammoniak unter einem von 8 auf 4,1 bar reduziertem Druck und flüssiges Schwefeldioxid unter einem von 7 auf 2,3 bar reduziertem Druck eingespeist. Die Drosselscheiben für die flüssigen Gase hatten einen Durchmesser von 6,0 mm. Der pH-Wert, der über den Kühler umgewälzten Lösung stellte sich auf 6,9 bis 7,9 ein, und die Temperatur wurde auf 70 bis 90°C gehalten. Im Nachreaktionsgefäß (9) wurden stündlich 160 kg flüssiger Schwefel kontinuierlich der aus dem Reaktor (1) überlaufenden Lösung zugesetzt. Bei Bedarf wurde eine geringe Menge Ammoniak nachdosiert. Die aus dem Gefäß (9) überlaufende Lösung in einer Menge von 4100 kg/h enthielt 61 Gew.-% Ammoniumthiosulfat und wurde mit Aktivkohle behandelt und filtriert.1900 liters of water, 400 kg of liquid sulfur and liquid sulfur were put into the reaction vessel (1) every hour Ammonia under a pressure reduced from 8 to 4.1 bar and liquid sulfur dioxide under a pressure of 7 fed to 2.3 bar reduced pressure. The throttle discs for the liquid gases had one 6.0 mm in diameter. The pH of the solution circulated through the cooler was 6.9 to 7.9 on and the temperature was maintained at 70 to 90 ° C. In the post-reaction vessel (9), 160 kg per hour were added liquid sulfur is continuously added to the solution overflowing from the reactor (1). If necessary it was a small amount of ammonia was added. The solution overflowing from the vessel (9) in an amount of 4100 kg / h contained 61% by weight of ammonium thiosulfate and was treated with activated charcoal and filtered.
Unter sonst gleichen Bedingungen wie unter Beispiel 3 beschrieben, wurde das flüssige Schwefeldioxid nicht in den Reaktor (1), sondern über die Leitung (4) in die Umwälzleitung hinter der Pumpe (7) mittels einer Düse von 7 mm Durchmesser eingespeist. In der Umwälzleitung nach dem Kühler (6) hatte die Reaktionslösung einen pH-Wert von 6,1. Die Lösung im Reaktor (1) zeigte einen pH-Wert von 8,5 an.Under otherwise the same conditions as described in Example 3, the liquid sulfur dioxide was not into the reactor (1), but via the line (4) into the circulation line behind the pump (7) by means of a nozzle of 7 mm in diameter. The reaction solution was in the circulation line after the cooler (6) a pH of 6.1. The solution in the reactor (1) showed a pH of 8.5.
In den Reaktor (1) wurden stündlich 20501 Wasser, flüssiges Ammoniak unter einem von 9 auf 4,3 bar reduziertem Druck und flüssiges Schwefeldioxid unter einem von 7 auf 2,4 bar reduziertem Druck eingespeist. Der pH-Wert der umgewälzten Lösung lag zwischen 7,3 und 8,0, die Temperatur wurde auf 70 bis 85°C gehalten. Die aus dem Reaktor (1) überlaufende Ammoniumsulfitlösung entsprach einer Konzentration von 55 Gew.-%. Im Nachreaktionsgefäß (9) wurden stündlich kontinuierlich 560 kg Brockenschwefel zugeführt. Die aus dem Gefäß (9) ablaufende Lösung enthielt 760 g Ammoniumthiosulfat und 95 g Ammoniumsulfit pro Liter und wurde mit Aktivkohle versetzt und filtriert.In the reactor (1) were every hour 20501 water, liquid ammonia under a pressure reduced from 9 to 4.3 bar and liquid sulfur dioxide under a pressure reduced from 7 to 2.4 bar. The pH of the circulating solution was between 7.3 and 8.0, the temperature was maintained at 70 to 85 ° C. The ammonium sulfite solution overflowing from the reactor (1) corresponded to a concentration of 55% by weight. In the post-reaction vessel (9) were continuous every hour 560 kg lump sulfur supplied. The solution running out of the vessel (9) contained 760 g of ammonium thiosulfate and 95 g of ammonium sulfite per liter and was mixed with activated charcoal and filtered.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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