DE2611062A1

DE2611062A1 - FIRE-RESISTANT TEXTILES

Info

Publication number: DE2611062A1
Application number: DE19762611062
Authority: DE
Inventors: James E Longfield; William Norio Nakajima
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1975-03-20
Filing date: 1976-03-16
Publication date: 1976-09-30
Also published as: FR2304712A2; AR208766A1; JPS51119899A; GB1545793A; BR7601686A; IT1057402B; NL7602733A; AU1169476A

Description

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Behandlung von Fasermaterial mit einer wässrigen Lösung aus Tetrakis (hydroxymethyl) phosphoniumsulf at und Harnstoff, einem Melamin oder einem methylolierten stickstoffhaltigen Cellulosereaktanten oder einem Gemisch hieraus. Die Erfindung stellt eine Modifikation oder Verbesserung des Gegenstandes der DT-OS 2 335 749 dar.The invention relates to an improved method for treating fiber material with an aqueous solution of tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium sulfate and urea, a melamine or a methylolated nitrogenous cellulose reactant or a mixture of these. The invention provides a modification or improvement of the subject matter of DT-OS 2 335 749.

In DT-OS 2 335 749 wird ein Verfahren zur Behandlung von Fasermaterial mit einer wässrigen Lösung aus Tetrakis(hydroxymethyl) phosphoniumsalzen oder Gemischen von Salzen, wie Phosphaten, Acetaten, Oxalaten, anderen Carboxylaten, wie Lactaten, Glycolaten, Malaten oder Citraten, oder Gemischen hieraus beschrieben.DT-OS 2 335 749 describes a method for treating fiber material with an aqueous solution of tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium salts or mixtures of salts, such as Phosphates, acetates, oxalates, other carboxylates, such as Lactates, glycolates, malates or citrates, or mixtures thereof.

Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß sich ein besseres Produkt erhalten läßt, wenn man eine wässrige Lösung aus Tetrakis(hydroxymethyl)phosphoniumsulfat und wenigstens einer organischen Stickstoffverbindung mit einem dreiwertigen Stickstoffatom, das wenigstens zweifach durch Wasserstoffatome und/oder Methylolgruppen substituiert ist, wobei die wässrige Lösung vorzugsweise ferner auch einen Weichmacher enthält, verwendet und das damit behandelte Textilmaterial zum Trocknen und Härten der darauf befindlichenAccording to the invention it has now been found that a better product can be obtained if an aqueous solution is used Tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium sulfate and at least an organic nitrogen compound with a trivalent nitrogen atom that is at least twofold by Hydrogen atoms and / or methylol groups is substituted, wherein the aqueous solution preferably also includes a Contains softener, used and the textile material treated therewith for drying and hardening the thereon

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Oberflächenausrüstung erhitzt. Die Erfindung bezieht sich ferner auf flammabweisende Zubereitungen und damit behandelte cellulosehaltige Textilmaterialien.Surface equipment heated. The invention relates to also on flame-resistant preparations and treated with them cellulosic textile materials.

Die wässrige Lösung von Tetrakis(hydroxymethyl)phosphoniumsulfat (TKO) läßt sich herstellen, indem man in einem wässrigen Mediuin ein Mol Tris (hydroxymethyl) phosphin mit wenigstens einem Mol Formaldehyd und im wesentlichen 0,5 Mol Schwefelsäure umsetzt. Es wird soviel Schwefelsäure verwendet, daß sich 0,45 bis 0,50 :iol tatsächliche Schwefelsäure pro Hol THP ergeben. Die !!enge ar. Formaldehyd sollte-so gewählt werden, daß man 1 Mol Formaldehyd pro Mol THP erhält. Das Formaldehyd kann in Form einer wässrigen Lösung oder in Form von Paraformaldehyd vorliegen. Sobald die anfänglich exotherme Reaktion nachläßt, wird das Gemisch etwa 4 Stunden auf etwa 30 C gehalten. Die Reaktionstemperatur sollte zwischen 20 und 100 ⁰C, vorzugsweise 25 und 50 C, liegen.The aqueous solution of tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium sulfate (TKO) can be prepared by reacting one mole of tris (hydroxymethyl) phosphine with at least one mole of formaldehyde and essentially 0.5 mole of sulfuric acid in an aqueous medium. Sufficient sulfuric acid is used to produce 0.45 to 0.50: iol actual sulfuric acid per hol of THP. The !! narrow ar. Formaldehyde should be chosen so that 1 mole of formaldehyde is obtained per mole of THP. The formaldehyde can be in the form of an aqueous solution or in the form of paraformaldehyde. As soon as the initially exothermic reaction subsides, the mixture is kept at about 30 ° C. for about 4 hours. The reaction temperature should be between 20 and ^100.degree. C., preferably between 25 and 50.degree.

Als Produkt erhält man eine wässrige Lösung von Tetrakis-(hydroxymethyl)phosphoniumsulfat der FormelThe product obtained is an aqueous solution of tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium sulfate the formula

+ _ /(HOCH₂)₄P/₂SO₄~ .+ _ / (HIGH ₂ ) ₄ P / ₂ SO ₄ ~.

In geringerer Menge kann jedoch auch eine gewisse Menge Säuresulfat der FormelIn a smaller amount, however, a certain amount of acid sulphate can also be used the formula

+ / (HOCH₂)₄P/HSO₄ + / (HIGH ₂ ) ₄ P / HSO ₄

vorhanden sein.to be available.

Die Behandlungslösungen werden hergestellt, indem man die wässrige Lösung von TKO in Wasser auf die gewünschte Fest-Stoffkonzentration verdünnt und mit Harnstoff oder einem Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat in solcher Menge versetzt, daß man 2,50 Mol Harnstoff und/oder Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat pro Mol TKO erhält.The treatment solutions are prepared by adding the aqueous solution of TKO in water to the desired solids concentration diluted and mixed with urea or a urea-formaldehyde condensate in such an amount, that one 2.50 mol of urea and / or urea-formaldehyde condensate per mole of TKO.

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Die Konzentration an Phosphor und Harnstoff in den Behandlungslösungen hängt im allgemeinen vom Anwendungsverfahren, der Menge an auf das Textilmaterial aufzubringendem Phosphor und Harnstoff sowie dem Gewicht, der Struktur und der Faserzusammensetzung des Textilmaterials ab.The concentration of phosphorus and urea in the treatment solutions generally depends on the method of application and the amount of phosphorus and urea to be applied to the textile material as well as the weight, structure and fiber composition of the textile material.

Zu erfindungsgemäß verwendbaren Stickstoffverbindungen gehören die organischen Amidoverbindungen, die normalerweise in Form ihrer Methylolderivate als warmhärtende Aminoplasttextilausrüstmittel verwendet werden. Hierzu gehören Melamine, Harnstoff, cyclische Harnstoffe, Carbamate, Triazinone und ihre Methylol- sowie alkylierten Methylolderivate, Die bevorzugte .Stickstoffverbindung ist Harnstoff. Beispiele typischer Methylolverbindungen sind Monomethylolharnstoff, Dimethylolharnstoff, Tetramethylolharnstoff, Dimethylolmelamin oder teilweise methyliertes Trimethylolmelamin. Es können auch Kombinationen aus zwei oder mehr Stickstoffverbindungen eingesetzt werden.Nitrogen compounds useful in the present invention include the organic amido compounds, normally in the form of their methylol derivatives as thermosetting aminoplast textile finishing agents be used. These include melamines, urea, cyclic ureas, carbamates, and triazinones their methylol and alkylated methylol derivatives, the preferred nitrogen compound is urea. Examples more typical Methylol compounds are monomethylolurea, dimethylolurea, Tetramethylolurea, dimethylolmelamine or partially methylated trimethylol melamine. It can too Combinations of two or more nitrogen compounds are used will.

Die die Stickstoffverbindung enthaltende Lösung weist ein gewichtsprozentuales Verhältnis von Stickstoff zu Phosphor von 0,5 bis 5,0, vorzugsweise 0,7 bis 2,5, auf.The solution containing the nitrogen compound has a weight percentage ratio of nitrogen to phosphorus from 0.5 to 5.0, preferably 0.7 to 2.5 on.

Die allgemeine Arbeitsweise zur Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in einem Aufklotzen einer wässrigen Lösung, die Tetrakis(hydroxymethyl)phosphpniumsulfat, eine dreiwertige Stickstoffverbindung, v/ie Harnstoff, und ein Netzmitel sowie gegebenenfalls einen Weichmacher enthält, auf ein cellulosehaltiges Gewebe. Eine typische Klotzbadformulierung ist wie folgt zusammengesetzt, wobei ebenfalls die Art ihrer Anwendung angegeben ist, mit der sich ein Phosphorgehalt auf dem Gewebe von etwa 4,5 % ergibt.The general procedure for applying the method according to the invention consists in padding an aqueous one Solution containing tetrakis (hydroxymethyl) phosphpnium sulfate, contains a trivalent nitrogen compound, v / ie urea, and a wetting agent and optionally a plasticizer, on a cellulose-containing fabric. A typical pad bath formulation is composed as follows, the type of application is also indicated with which a Phosphorus content on the fabric of about 4.5%.

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Typical pad bath formulation weight percent

Wässrige Lösung von Tetrakis-(hydroxymethyl)phosphoniumsulfat
(5 % Feststoffgehalt) 58,60Aqueous solution of tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium sulfate
(5% solids) 58.60

Netzmittel 0,15Wetting agent 0.15

Harnstoff 16,34Urea 16.34

Weiteres Wasser 24,91More water 24.91

Tränkung = 2 Tauchvorgänge und 2 Abquetschungen Abquetschen = 65 %
Klotzdruck = 22,7 kgImpregnation = 2 dips and 2 squeezes Squeezing = 65%
Block pressure = 22.7 kg

Der pH-Wert des Klotzbades liegt normalerweise bei etwa 2 bis 3 und ist nicht kritisch.The pH of the pad bath is usually around 2 to 3 and is not critical.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen flammretardierenden Zuvereitung können auf das cellulosehaltige Textilmaterial aus dem gleichen oder aus getrennten Bädern durch Klotzen, Tauchen oder Sprühen aufgebracht werden, überschüssiges Material läßt sich durch Quetschwalzen, durch Zentrifugieren oder sonstige Methoden entfernen.The constituents of the flame retardant according to the invention Preparations can be made on the cellulose-containing textile material from the same or from separate baths by padding, Dipping or spraying can be applied to excess Material can be removed by nip rollers, centrifugation or other methods.

Das cellulosehaltige Textilmaterial sollte wenigstens 35 % Cellulosefasern enthalten. Unter Cellulosefasern werden beispielsweise Baumwollfasern, Fasern aus regenerierter Cellulose (Rayon), Leinenfasern oder Jutefasern verstanden. Es können auch Gemische von Cellulosefasern mit nichtcellulosischen Fasern, und zwar sowohl natürlichen oder synthetischen Ursprungs, insbesondere mit Polyestern, verwendet werden.The cellulose-containing textile material should contain at least 35% cellulose fibers. Under are cellulose fibers for example cotton fibers, fibers made of regenerated cellulose (rayon), linen fibers or jute fibers. Mixtures of cellulose fibers with non-cellulose fibers can also be used Fibers, both natural and synthetic, especially with polyesters, can be used.

Das cellolosische Textilmaterial sollte mit soviel flaramhemmer.der Oberflächenausrüstung versehen werden, daß es etwaThe cellulose textile material should be treated with as much flame retardant Surface equipment will be provided that it is about

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1 bis 8 %, vorzugsweise etwa 2 bis 6 %, Phosphor, bezogen auf das Gewicht des textlien Materials, enthält. Die Stickstoffverbindung sollte in solcher Menge angewandt werden, daß man etwa 1 bis 15 %, vorzugsweise etwa 2 bis 6 %, Stickstoff, bezogen auf das Gewicht des textilien Materials, erhält.1 to 8%, preferably about 2 to 6%, based on phosphorus the weight of the textile material. The nitrogen compound should be used in such an amount that one about 1 to 15%, preferably about 2 to 6%, nitrogen, based on the weight of the textile material.

Durch obige prozentuale Angaben und die Feuchtigkeitsaufnahme des Materials lassen sich die im Klotzbad erforderlichen Mengen an Phosphor- und Stickstoffverbindungen leicht berechnen.The amounts required in the pad bath can be determined from the above percentage information and the moisture absorption of the material easily calculate on phosphorus and nitrogen compounds.

Das Fasermaterial wird nach erfolgter Behandlung bei einer Temperatur von 79 bis 135 C oder darüber getrocknet. Die Trocknungszeit kann von einigen Minuten bei der unteren Temperatur bis zu lediglich 30 Sekunden bei der höheren Temperatur reichen. Die Ausrüstung wird dann bei einer Temperatur von etwa 120 bis 200 ⁰C, vorzugsweise etwa 149 bis 177 ⁰C, gehärtet. Die zum Härten der Ausrüstung erforderliche Zeit liegt zwischen 0,5 und 5 Minuten, und zwar je nach der angewandten Temperatur, dem Gewicht sowie der Struktur des textiler. Materials . Die gehärtete Ausrüstung wird dann durch ein oxydatives Waschverfahren weiter behandelt, und die in Polyester-Baumwoll-Geweben vorhandenen sauren Materialien v/erden abschließend neutralisiert. Im einzelnen wird bezüglich dieser Maßnahmen auf Textile Chemist and Colorist, Band 4, Seite 45 (1972) und J. Fire and Flammability, Band 1, Seite 178 (1970) verv/iesen. Ein hierzu besonders bevorzugtes Verfahren besteht in einem Waschen des behandelten Materials mit einer Lösung, die 5 % Wasserstoffperoxid, bezogen auf das Gev/icht des textlien Materials, enthält, wobei man zum Waschen soviel Natriumsilicat verwendet, daß der pH-Wert zwischen 9,0 und 9,5 bleibt. Das behandelte Material wird anschließend gespült und getrocknet.After the treatment, the fiber material is dried at a temperature of 79 to 135 ° C. or above. The drying time can range from a few minutes at the lower temperature to as little as 30 seconds at the higher temperature. The equipment is then cured at a temperature of about 120 to 200 ^° C, preferably about 149 to 177 ^{° C.} The time required to cure the finish is between 0.5 and 5 minutes, depending on the temperature used, the weight and the structure of the textile. Materials. The hardened finish is then treated further by an oxidative washing process, and the acidic materials present in polyester-cotton fabrics are finally neutralized. With regard to these measures, reference is made in detail to Textile Chemist and Colorist, Volume 4, page 45 (1972) and J. Fire and Flammability, Volume 1, page 178 (1970). A particularly preferred method for this purpose consists in washing the treated material with a solution which contains 5% hydrogen peroxide, based on the weight of the textile material, using sodium silicate for washing so that the pH is between 9.0 and 9.5 remains. The treated material is then rinsed and dried.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erzielte flaramabwei-. sende Wirkung wird ermittelt, indem man entsprechend behandelte Proben nach 25 oder 50-maligem Waschen in einer Kenmore-Waschmaschine unter Verwendung von Dash untersucht.The flaramabwei- achieved by the method according to the invention. Sending effect is determined by placing appropriately treated samples after washing 25 or 50 times in a Kenmore washing machine examined using Dash.

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Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Der Flammwiderstand der behandelten Gewebe wird nach dem Standard zur Entflammbarkeit von Kinderschlaf v/are, nämlich nach DOC FF-371, ermittelt (DOC stellt eine Abkürzung für Department of Commerce) dar. Alle in den Beispielen gemachten Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen.The invention is further illustrated by the following examples. The flame resistance of the treated fabric will be according to the standard for the flammability of children's sleep v / are, namely according to DOC FF-371, determined (DOC is an abbreviation for Department of Commerce). All made in the examples Percentages are based on weight.

Example i

Es werden 4 Klotzbäder hergestellt, die ein nichtionisches Netzmittel, TKO und Harnstoff enthalten.. Die Klotzbäder werden auf Leintücher aus gebleichter mercerisierter Baumwolle mit4 pad baths are produced, one of which is nonionic Contain wetting agents, TKO and urea .. The block baths are on sheets made of bleached mercerized cotton with

einem Gewicht von 171 g/m aufgeklotzt. Die behandelten Gewebe werden zunächst 4 Minuten bei 107 C getrocknet und dann 4 Minuten auf 163 ⁰C erhitzt. Anschließend werden die behandelten Gewebe mit einer Lösung, die auf das Trockengewicht des behandelten Gewebes·bezogen. 5 % Wasserstoffperoxid enthält, unter Verwendung einer zur Aufrechterhaltung eir.es pH-Wertes von 9,0 bis 9,5 ausreichenden Menge Natriumsilicat während des Waschvorgangs in üblicher Weise gewaschen. Die behandelten Gewebe werden dann 50mal in einer Kenmore-Waschmaschine gewaschen, worauf man ihre Flammbeständigkeit ermittelt. Einzelheiten über die Zusammensetzung der Klotzbäder und die behandelten Gewebe gehen aus der folgenden Tabelle I hervor. Die mittleren Verkohlungslängen nach 50 Waschvorgängen zeigen einen Zusammenhang mit dem prozentualen Phosphorgehalt auf dem Gewebe.a weight of 171 g / m. The treated fabrics are first dried at 107 ° C. for 4 minutes and then heated ^{to 163 ° C. for 4 minutes.} The treated fabric is then mixed with a solution based on the dry weight of the treated fabric. Contains 5% hydrogen peroxide, using an amount of sodium silicate sufficient to maintain a pH of 9.0 to 9.5 during the washing process in the usual manner. The treated fabrics are then washed 50 times in a Kenmore washing machine and their flame resistance is determined. Details of the composition of the pad baths and the fabrics treated are given in Table I below. The mean char lengths after 50 washes show a relationship with the percentage of phosphorus on the fabric.

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Tabel

KlotzbadClogging bath

.. Gewichtsprozent des Bades TKO Harnstoff Netzmittel .. Percentage by weight of the bath TKO urea wetting agent

37,437.4

42,442.4

45,345.3

48,048.0

8,718.71

9,879.87

10,5410.54

11,1811.18

0,11 0,11 0,11 0,11 Prozent Phosphor,0.11 0.11 0.11 0.11 percent phosphorus,

auf das Gewicht, deson the weight, des

Based on fabric

3,1 3,5 3,8 4,13.1 3.5 3.8 4.1

(D(D

(2)(2)

Tergitol TMN-6 (Union Carbide Corporation)Tergitol TMN-6 (Union Carbide Corporation)

Nach 50 Waschvorgängen in einer Kenmore-WaschmaschineAfter 50 washes in a Kenmore washing machine

Mittlere Verkohlunqslänge in cm Average carbon length in cm

6,9 5,3 4,8 5,36.9 5.3 4.8 5.3

example

Es werden drei Klotzbäder hergestellt, die ein nichtionisches Netzmittel, TKO und Harnstoff enthalten. Die Klotzbäder werdenThree pad baths are made that contain a nonionic wetting agent, TKO and urea. The log baths are

2 auf Polyester-Bauinwoll-Drillich mit einem Gewicht von 308 g/m durch Klotzen aufgebracht. Die behandelten Gewebe werden zunächst 4 Minuten bei 107 C getrocknet und dann drei Minuten auf 163 C erhitzt. Anschließend werden die behandelten Gewebe wie in Beispiel 1 angegeben gewaschen und nachfolgend insgesamt 50mal in einer Kenmore-Waschmaschine gewaschen, worauf man ihre Flaitunfestigkeit ermittelt. Einzelheiten über die Zusammensetzung der Klotzbäder und die behandelten Gewebe gehen aus der folgenden Tabelle II hervor.2 on polyester construction wool drill with a weight of 308 g / m applied by padding. The treated fabrics are first dried for 4 minutes at 107 C and then for three minutes heated to 163 C. Then the treated tissue washed as indicated in Example 1 and subsequently washed a total of 50 times in a Kenmore washing machine, whereupon one their flaitun strength determined. Details of the composition of the pad baths and the fabrics treated can be found here from the following Table II.

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Tabelle IITable II

KlotzbadClogging bath

Gewichtsprozent des Bades TKO Harnstoff Netzmittel Percentage by weight of the bath TKO urea wetting agent

(D(D

40,540.5

44,144.1

47,447.4

15,015.0

16,3416.34

17,5817.58

0,150.15

Prozent Phosphor,
auf· das Gewicht des
Gewebes bezögenPercent phosphorus,
on · the weight of the
Fabric Mittlere Verkoh-
lunqslänge in cmMedium sales
lunq length in cm 3,93.9 14,014.0 4,44.4 13,213.2 4,84.8 7,67.6

(D(D

Igepal CO-730 (General Aniline & Film Corporation)Igepal CO-730 (General Aniline & Film Corporation)

Beispiel 3Example 3

Es werden drei Klotzbäder hergestellt, die ein anionisches Netzmittel, TKO und Harnstoff enthalten. Die Klotzbäder werden auf mercerisiertes 50:50 Polyester-Baumwoll-Gewebe mit einemThree pad baths are made that contain an anionic wetting agent, TKO and urea. The log baths are on mercerized 50:50 polyester-cotton fabric with a

Gewicht von 201 g/m aufgeklotzt. Die behandelten Gev/ebe werden dann wie in Beispiel 1 beschrieben gewaschen und schließlich 50mal in einer Kenmore-Waschmaschine gewaschen, worauf man ihre Flammfestigkeit ermittelt. Einzelheiten über die Zusammensetzung der Klotzbäder und die behandelten Gewebe gehen aus der folgenden Tabelle III hervor.Weight of 201 g / m padded out. The treated Gev / ebe are then washed as described in Example 1 and finally Washed 50 times in a Kenmore washing machine, after which their flame resistance is determined. Details about the The composition of the pad baths and the treated fabrics are shown in Table III below.

609840/1003609840/1003

Tabelle .IllTable .Ill

Φ σ coΦ σ co

KlotzbadClogging bath

47,147.1

17,5217.52

19,2719.27

21,0221.02

0,1250.125

Prozent Phosphor,
auf das Gewicht des
Gewebes bezogenPercent phosphorus,
on the weight of the
Based on fabric Mittlere Verkoh-
lungslänge in cmMedium sales
lung length in cm 4,5 ;4.5; 10,910.9 4,64.6 8,18.1 4,64.6 5,15.1

O O COO O CO

(D(D

Aerosol MA-80 American Cyanamid CompanyAerosol MA-80 American Cyanamid Company

Beispiel 4Example 4

Es werden sechs Klotzbäder hergestellt, die ein anionisches Netzmittel/ entweder TKO oder TKS und Harnstoff enthalten. Die Klotzbäder werden auf raercerisiertes 50:50-Polyester-Baumwoll-Gewebe mit einem Gewicht von 201 g/m aufgeklotzt. Die behandelten Gewebe werden dann 3 Minuten bei 107 C getrocknet und schließlich 3 Minuten auf 163 ⁰C erhitzt. Hierauf werden die behandelten Gewebe wie in Beispiel 1 beschrieben gewaschen und dann 25mal in einer Kenmore-Waschmaschine gewaschen, bevor man ihre Flainmfestigkeit ermittelt. Einzelheiten über die Zusammensetzung der Klotzbäder und die behandelten Gewebe gehen aus der folgenden Tabelle IV hervor.Six pad baths are made containing an anionic wetting agent / either TKO or TKS and urea. The pad baths are padded onto raercerized 50:50 polyester-cotton fabric with a weight of 201 g / m 2. The treated fabrics are then dried at 107 ° C. for 3 minutes and finally ^{heated to 163 °} C. for 3 minutes. The treated fabrics are then washed as described in Example 1 and then washed 25 times in a Kenmore washing machine before their fiber strength is determined. Details of the composition of the pad baths and the fabrics treated are shown in Table IV below.

609840/1003609840/1003

Table IV Weight percent of the pad bath

Prozent Phosphor,Percent phosphorus,

ο co ooο co oo

KlotzbadClogging bath Phosphor
Verbindungphosphorus
link TKOTKO Harnstoffurea Netzmittel*¹^Wetting agent * ¹ ^ auf das Gewicht des
Gewebes bezogenon the weight of the
Based on fabric Mittlere Verkoh-
lungslänge in cmMedium sales
lung length in cm AA. 32,6,32.6, TKSTKS 12,112.1 2,02.0 4,14.1 15,215.2 BB. 35,0,35.0, TKOTKO 12,112.1 2,02.0 3,93.9 7,17.1 CC. 36,8,36.8, TKSTKS 13,613.6 2,02.0 4,54.5 11,211.2 DD. 39,4,39.4, TKOTKO 13,613.6 2,02.0 4,4
I4.4
I. 6,4 ,
I6.4,
I. EE. 40,7,40.7, TKSTKS 15,115.1 2,02.0 5,25.2 6,66.6 FF. 43,8,43.8, 15,115.1 2,02.0 5,05.0 5,85.8

Aerosol MA (5) (American Cyanamid Company)Aerosol MA (5) (American Cyanamid Company)

O CD K)O CD K)

Beispiel 5Example 5

Es werden vier Klotzbäder hergestellt, die ein anionisches oberflächenaktives Mittel, TKO und Harnstoff mit oder ohne einem Weichmacher enthalten. Die Klotzbäder werden aufFour pad baths are made containing an anionic surfactant, TKO and urea with or without contain a plasticizer. The log baths will open

leichtes kreppartiges Polyester-Baumwoll-Leinen mit einemlightweight crepe polyester-cotton linen with a

Gewicht von 149 g/m aufgeklotzt. Die behandelten GewebeWeight of 149 g / m padded out. The treated tissues

werden dann 2,5 Minuten bei 107 ⁰C getrocknet und schließlich 2,5 Minuten auf 163 C erhitzt. Hierauf werden die behandelten Gewebe, v/ie in Beispiel 1 angegeben, gewaschen und schließlich 50mal in einer Kenmore-Waschmaschine gewaschen, worauf man ihre Flammbeständigkait ermittelt. Einzelheiten über die Klotzbäder und die behandelten Gewebe gehen aus der folgenden Tabelle V hervor.are then dried for 2.5 minutes at 107 ^° C. and finally heated to 163 ° C. for 2.5 minutes. The treated fabrics are then washed, as indicated in Example 1, and finally washed 50 times in a Kenmore washing machine, whereupon their flame resistance values are determined. Details of the pad baths and the fabrics treated are shown in Table V below.

609840/1.003609840 / 1.003

Table V

ο co oo ίο ο co oo ίο

ο ο coο ο co

Weight percent of the pad bath

Prozent Phosphor,Percent phosphorus,

KlotzbadClogging bath TKOTKO Harnstoffurea NetzmittelWetting agents . Weich-.«,
' machet^u/ . Soft-.",
'make ^{u /} auf das Gewicht des
.... Gewebes bezogenon the weight of the
.... based on fabric Mittlere Verkoh-
lungslänge in cmMedium sales
lung length in cm AA. 51 ,851, 8 19,319.3 0,190.19 00 7,27.2 11,211.2 BB. 51,851.8 19,319.3 0,190.19 3,43.4 7,27.2 13,013.0 CC. 55,955.9 20,820.8 0,190.19 00 8,48.4 9,99.9 DD. 55,955.9 20,820.8 0,190.19 3,13.1 8,38.3 8,68.6

(D (2) (D (2)

Der Griff des behandelten Gewebes ist weicher bei niedrigerem prozentualem Phosphorgehalt, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, und bei Anwesenheit des WeichmachersThe feel of the treated fabric is softer with a lower percentage of phosphorus, based on the weight of the fabric, and in the presence of the plasticizer

Aerosol MA-80 (American Cyanamid Company) Aerotex Softener H (American Cyanamid Company)Aerosol MA-80 (American Cyanamid Company) Aerotex Softener H (American Cyanamid Company)

Beispiel 6Example 6

Es werden vier Klotzbäder hergestellt, die ein nichtionisches Netzmittel, TKO und Harnstoff ohne und mit Weichmacher in verschiedenen Konzentrationen enthalten. Die Klotzbäder werden auf Polyester-Baumwoll-Gewebe mit einem Gewicht vonFour pad baths are produced which contain a nonionic wetting agent, TKO and urea with and without plasticizers different concentrations. The log baths are made on polyester-cotton fabric weighing

2
242 g/m aufgeklotzt. Die behandelten Gewebe werden zunächst2
242 g / m padded. The treated tissues are first

3 Minuten bei 107 ⁰C getrocknet und dann 2,5 Stunden auf 163 ⁰C erhitzt. Die behandelten Gewebe werden anschließend wie in Beispiel 1 beschrieben gewaschen und schließlich 50mal in einer Kenmore-Waschmaschine gewaschen, worauf man ihre Flarnmbestandigkeit mißt. Einzelheiten über die Zusammensetzung der Klotzbäder und die behandelten Gewebe gehen aus der folgenden Tabelle VI hervor.Dried at 107 ^° C. for 3 minutes and then heated ^{to 163 °} C. for 2.5 hours. The treated fabrics are then washed as described in Example 1 and finally washed 50 times in a Kenmore washing machine, whereupon their flame resistance is measured. Details of the composition of the pad baths and the fabrics treated are shown in Table VI below.

609840/1003609840/1003

Tabelle VITable VI

ο to ooο to oo

TKOTKO Gewichtsprozent des KlotzbadesWeight percent of the pad bath 0,2O0.2O Weich-»2\
maeher 'Soft- »2 \
maeher ' Prozent Phosphor,Percent phosphorus, Mittlere Verkoh-
lungslänge in cmMedium sales
lung length in cm KlotzbadClogging bath 42,142.1 Harnstoff Netzmittel^(1} Urea wetting agent ^(1} 0,200.20 00 auf das Gewicht des
Gewebes bezogenon the weight of the
Based on fabric 5,35.3 AA. 42,142.1 15,6515.65 0,200.20 . 1,04. 1.04 4,84.8 4,84.8 BB. 42,142.1 15,6515.65 0,200.20 2,092.09 4,94.9 4,14.1 CC. 42,142.1 15,6515.65 4,204.20 4,94.9 4,1 34.1 3 DD. 15,6515.65 5,15.1

Der Griff des behandelten Gewebes wird mit zunehmender Weichmacherkonzentration besserThe grip of the treated fabric increases with the Plasticizer concentration better

Igepal CO-730 (General Aniline & Film Corp.) Aerotex Softener H (American Cyanamid Company)Igepal CO-730 (General Aniline & Film Corp.) Aerotex Softener H (American Cyanamid Company)

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Die Erfindung bietet gegenüber den bekannten Verfahren folgende Vorteile:The invention offers the following advantages over the known methods:

(a) es wird eine flamrabeständige" Oberflächenausrüstung für cellulosehaltige Materialien _r insbesondere für Polyester-Baumwoll-Gemische, mit hervorragender Flammbeständigkeit geschaffen;(a) it is a flamrabeständige "Surface treatment for cellulose-containing materials _r in particular for polyester-cotton blends, provided with excellent flame resistance;

(b) die Oberflächenausrüstung ist lange waschbeständig;(b) the surface finish is washable for a long time;

(c) das ausgerüstete Material hat einen weichen Griff» was insbesondere für Polyester-Baumwoll-Gemische gilt;(c) the finished material has a soft feel »which is especially true for polyester-cotton blends is applicable;

(d) die Oberflächenausrüstung bildet keinen üblen Geruch und(d) the surface finish does not form a foul odor and

(e) die Oberflächenausrüstung ist verhältnismäßig \vohlfeil.(e) the surface finish is relatively poor.

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Claims

(jj. Process for the flame retardancy of cellulose-containing Texti! Materials, characterized that you have a corresponding textile material with an amount of a flain-proof finish-sufficient aqueous solution of tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium sulfate and at least one organic nitrogen compound having a trivalent nitrogen that is at least twice by Hydrogen atoms and / or methylol groups is substituted, or a mixture thereof and treated with a wetting agent, and the textile material obtained in this way for curing the surface finish is finally heated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the organic nitrogen compound used is urea, melamine, a methylolated nitrogen-containing cellulose reactant or a Geraisch therefrom and the textile material provided with such a finish is initially at a temperature of about 79 to 135 ⁰ C via a Dries time span of 0.5 to 5 minutes and then cures at a temperature of about 149 to 177 ⁰ C over a time span of 0.5 to 5 minutes.

3. The method according to claim 2, characterized that one has a weight percentage ratio of nitrogen to phosphorus in the solution works from 0.5 to 5.0.

4. The method according to claim 3, characterized that one has a weight percentage ratio of nitrogen to phosphorus in the solution from 0.7 to 2.5 works.

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5. The method according to claim 1, characterized in that that a solution is used which additionally contains a plasticizer.

6. The method according to claim 5, characterized that the plasticizer is a mixture of a cationic adduct of ethylene oxide and a mixture of octadecylamine and octadecylguanidine carbamates and N-octadecyl sodium sulfosuccinate as the anionic Dispersant used.

7. The method according to claim 1, characterized / That one uses a mixture of a polyester and cotton as the cellulosic material a cotton content of at least 35% is used.

8. Cellulosic textile material / produced by the method of claim 1, characterized that in the finished form there is about 1 to 8 percent by weight of phosphorus and about 1 to 15 percent by weight Contains nitrogen.

9. Cellulosic textile material according to claim 8, characterized in that it is it is a mixture of a polyester and cotton with a cotton content of at least 35%.

10. Aqueous flame-retardant preparation for finishing cellulosic textile materials by a content of tetrakis (hydroxyethyl) phosphonium sulfate and at least one organic nitrogen compound with a trivalent nitrogen, the at least

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twice by hydrogen atoms and / or methylol groups is substituted, or a genic thereof and a wetting agent.

11. Preparation according to claim 10, characterized that it also contains a plasticizer.

12. Preparation according to claim 10, characterized in that it contains tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium sulfate, Contains urea and a wetting agent.

13. Preparation according to claim 11, characterized that they use a mixture of a cationic adduct of ethylene oxide as a wetting agent and plasticizer and a mixture of octadecylamine and octadecylguanidine carbamates and N-octadecyl disodium sulfosuccinate as an anionic Contains dispersant.

14. Preparation according to claim 10, characterized that the weight percent nitrogen to phosphorus in the solution is 0.5 to 5.0 amounts to.

15. Preparation according to claim 14, characterized in that the percentage weight ratio of nitrogen to phosphorus in the solution is 0.7 to 2.5.

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