DE2610793A1

DE2610793A1 - PRODUCT FOR HOLDING BODY FLUIDS

Info

Publication number: DE2610793A1
Application number: DE19762610793
Authority: DE
Inventors: Arnold Jay Taft
Original assignee: Personal Products Co
Current assignee: Personal Products Co
Priority date: 1975-03-17
Filing date: 1976-03-15
Publication date: 1976-10-07
Also published as: IE41721L; CA1040994A; US4011871A; IE41721B1

Description

Die Erfindung betrifft die Einbringung von Schutzsperrfilmen in Produkte, die dazu verwendet werden, Körperflüssigkeiten zurückzuhalten, die aus dem Körper ausgeschieden werden, wie Blut, Menstruationsflüssigkeit und Urin. Insbesondere eignen sich die erfindungsgemässen Sperrfilme bei einem Einsatz in absorbierend wirkenden Produkten, wie Damenbinden, Windeln, Bekleidungsstücken und dergleichen. Die Sperrfilme sind auch als Einsätze für bestimme Produkte geeignet, wie Bettschüsseln oder ähnliche Behälter. Diese Filme haben eine ausreichende Zugfestigkeit und behalten ihre StrukturIntegrität bei, wenn sie in Kontakt mit den zuvor genannten Körperflüssigkeiten kommen, dennoch sind sie leicht in Wasser oder wässrigen Lösungen mit relativ niedriger Ionenstärke dispergierbar, so dass der Film oder die Kombination aus Film und Produkt nach der Verwendung weggespült werden kann.The invention relates to the introduction of protective barrier films in products that are used to hold back body fluids that are eliminated from the body, such as blood, Menstrual fluid and urine. The barrier films according to the invention are particularly suitable when used in an absorbent manner acting products such as sanitary napkins, diapers, clothing and the like. The barrier films are also suitable as inserts for certain products, such as bed bowls or similar containers. These films have sufficient tensile strength and retain their structural integrity when in contact with The aforementioned body fluids come from, yet they are easily in water or aqueous solutions with relatively lower Ionic strength dispersible so that the film or film and product combination will wash away after use can be.

609 8 41/0865609 8 41/0865

76107937610793

Bisher war die Auswahl an geeigneten Sperrfilmen deshalb äusserst begrenzt, da die angestrebten Eigenschaften von Filmen, die für diesen Zweck eingesetzt werden, bezüglich Retention und Dispergierfähigkeit selten zusammen festgestellt werden. Beispielsweise muss der Sperrfilm derart fest sein, dass er einem Zerfall während einer angemessenen Zeitspanne bei der Verwendung widersteht, d.h. der Film muss in Körperflüssigkeiten unlöslich oder wenigstens nur leicht löslich sein und eine merkliche Zugfestigkeit aufweisen, wenn er der Einwirkung derartiger Flüssigkeiten ausgesetzt wird. Ferner muss der Sperrfilm leicht in Wasser dispergierbar sein, so dass das absorbierend wirkende Produkt ohne Schwierigkeiten weggespült werden kann. Die Auswahl an bekannten Sperrfilmen, welche diese Kriterien erfüllen, war bisher äusserst begrenzt.So far, the selection of suitable barrier films has therefore been extreme limited, as the desired properties of films used for this purpose in terms of retention and dispersibility seldom found together. For example, the barrier film must be so strong that it can break down during Withstands a reasonable period of time in use, i.e. the film must be insoluble or at least insoluble in body fluids be only slightly soluble and have a noticeable tensile strength when exposed to the action of such liquids will. Furthermore, the barrier film must be easily dispersible in water, so that the absorbent product without Difficulties can be washed away. The selection of well-known barrier films that meet these criteria has so far been extreme limited.

Durch die Erfindung wird ein Produkt zum Zurückhalten von Körperflüssigkeiten geschaffen, das ein Körperflüssigkeit enthaltendes Element und einen Sperrfilm umfasst, der in Wasser dispergierbar und gegenüber Körperflüssigkeiten resistent ist". Der Sperrfilm besteht aus einem Film aus einem kationischen Polyurethan mit einer sich wiederholenden Einheit der Formel:The invention provides a product for retaining body fluids which comprises a body fluid containing element and a barrier film which is dispersible in water and is resistant to body fluids ". The barrier film consists of a film of a cationic polyurethane with a repeating unit of the formula:

HPHP

R'R '

1 21 2

Worin R und R für -CH₂- und/oder 2 bis einschliesslich 4 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkylen stehen, Z ein verknüpfender Konden&ationsrest eines Polyisocyanats mit einem Polyol ist und wenigstens 4 Urethanverknüpfungen aufweist, R .Alcylen , das 2Wherein R and R _{stand for -CH 2} - and / or 2 up to and including 4 carbon atoms containing alkylene, Z is a linking condensation residue of a polyisocyanate with a polyol and has at least 4 urethane linkages, R .Alcylene, the 2

509841/0865509841/0865

26 I 07 9 326 I 07 9 3

4 bis einschliesslich 4 Kohlenstoffatome enthält, darstellt, R , R₇R und R niedere Alkylgruppen bedeuten, die 1 bis einschliesslich 4 Kohlenstoffatome enthalten, X ein aus Chlor oder Brom bestehendes Halogen ist, und m eine ganze Zahl ist, deren Grosse dazu ausreicht, ein Polymeresmit einem Molekulargewicht · mit einer zur Bildung eines Films ausreichenden Grosse zu bilden, wobei das Äquivalentgewicht des Polymeren (bezogen auf ioni-. sehen Stickstoff) nicht grosser als ungefähr 2000 .ist. Vorzugsweise besitzt m einen Wert von ungefähr 10 bis ungefähr 50.Contains 4 to 4 carbon atoms inclusive, represents, R, R ₇ R and R denote lower alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms inclusive, X is a halogen consisting of chlorine or bromine, and m is an integer whose size is sufficient to form a polymer having a molecular weight of a size sufficient to form a film, the equivalent weight of the polymer (based on ionic nitrogen) not being greater than about 2000. Preferably, m has a value from about 10 to about 50.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass diese Polymerfilme die ungewöhnlichen Eigenschaften besitzen, dass sie ihre Zugfestigkeit in Salzlösungen, wie Körperflüssigkeiten, beibehalten, während sie leicht in Leitungswasser dispergieren.The invention is based on the finding that these polymer films have the unusual properties that they maintain their tensile strength maintained in saline solutions such as body fluids while readily dispersing in tap water.

Die ionischen Polyurethane, die in den erfindungsgemässen Produkten eingesetzt werden, sind mit einer Vielzahl von leicht verfügbaren Weichmachern verträglich, die in den Sperrfilm eingearbeitet werden können, um ein relativ geräuschloses und komfortables Produkt zu schaffen, beispielsweise eine absorbierend wirkende Binde oder Windel, ohne dass dabei die Fähigkeit des Produktes verloren geht, in Wasser zu dispergieren oder Körperflüssigkeiten zurückzuhalten.The ionic polyurethanes used in the products according to the invention are compatible with a variety of readily available plasticizers incorporated into the barrier film can be used to create a relatively noiseless and comfortable product, such as an absorbent one effective sanitary napkin or diaper without losing the ability of the product to disperse in water or body fluids hold back.

Die Erfindung wird durch die beigefügten Zeichnungen näher erläutert, welche bevorzugte Ausführungsformen wiedergeben. Es zeigen: .The invention is explained in more detail by the accompanying drawings, which represent preferred embodiments. Show it: .

Fig. 1 eine perspektivische Ansicht einer erfindungsgemässen Damenbinde, bei der Teile weggebrochen sind, um ihre innere Konstruktion zu zeigen.Figure 1 is a perspective view of a sanitary napkin according to the invention with parts broken away to show its internal construction to show.

Fig. 2 einen Schnitt längs der Ebene 2-2 von Fig. 1. Fig. 3 eine perspektivische Ansicht einer zweiten erfindungsge-FIG. 2 shows a section along the plane 2-2 of FIG. 1. FIG. 3 shows a perspective view of a second inventive

6098 4 1/086 5 .6098 4 1/086 5.

26 1 U / üsj26 1 U / üsj

massen Damenbinde, wobei Teile weggebrochen sind, um das Innere ihrer Konstruktion zu zeigen.Lots of sanitary napkin with parts broken away to reveal the inside to show their construction.

Fig. 4 einen Schnitt längs der Ebene 4-4 von Fig. 3.FIG. 4 shows a section along the plane 4-4 of FIG. 3.

Fig. 5 eine perspektivische Ansicht eines absorbierend wirkenden Polsters oder eines Unterkleidungsfutters gemäss vorliegender Erfindung, wobei Teile weggebrochen sind, um die innere Konstruktion zu zeigen.5 shows a perspective view of an absorbent pad or an undergarment lining according to the present invention Invention with parts broken away to show internal construction.

Fig. 6 einen Schnitt längs der Ebene 6-6 von Fig. 5.FIG. 6 shows a section along the plane 6-6 of FIG. 5.

Die erfindungsgemässen kationischen Polyurethan-Sperrfilme verändern ihre Molekülkonfiguration in Abhängigkeit von einer Veränderung der Ionenstärke des Mediums, dem diese Filme ausgesetzt werden. In einem Medium mit einer relativ geringen Ionenstärke, wie Wasser, nehmen die Ionen-tragenden Polyurethanmoleküle im allgemeinen eine flexible lineare, spiralenstabförmige oder elliptische Konfiguration an, wobei die Moleküle in eine willkürlich gerollte Konfiguration übergehen, wenn die lonenstärke des Mediums zunimmt. Sperrfilme, die aus ionischen Polyurethanen hergestellt werden, behalten ihre Strukturintegrität bei, wenn sie in wässrige 1 Gewichts-%ige Natriumchloridlösungen eingetaucht werden, wobei jedoch die gleichen Filme leicht in Leitungswasser oder destilliertem Wasser zerfallen oder solubilisiert werden. Die Sperrfilme können in der.Weise hergestellt werden, dass ein Polyisocyanat mit einem Polyol und mit einem tertiären Aminoalkohol unter Erzeugung eines mit einem tertiären Amin abgeblockten Kondensationsvorpolymeren kondensiert wird, das dann mit einem Dihalogenalken unter Erzeugung des polymeren Materials weiter umgesetzt wird, das die in der obigen Formel I angegebene sich wiederholende Einheit aufweist.Modify the cationic polyurethane barrier films of the present invention their molecular configuration as a function of a change in the ionic strength of the medium to which these films are exposed will. In a medium with a relatively low ionic strength, such as water, the ion-carrying polyurethane molecules take in the generally assume a flexible linear, helical rod-shaped, or elliptical configuration, with the molecules in an arbitrary Skipped rolled configuration when the ionic strength of the medium increases. Barrier films made from ionic polyurethanes retain their structural integrity when immersed them in aqueous 1% by weight sodium chloride solutions however, the same films readily disintegrate or solubilize in tap water or distilled water will. The barrier films can be prepared in such a way that a polyisocyanate with a polyol and with a tertiary Amino alcohol is condensed to produce a tertiary amine blocked condensation prepolymer which is then is further reacted with a dihaloalkene to produce the polymeric material which is shown in Formula I above has repeating unit.

Die Reaktion zwischen dem Polyisocyanat und dem Polyol ist dieThe reaction between the polyisocyanate and the polyol is that

60 9841/086560 9841/0865

- ⁵ - 7 6 10 7 9 3- ⁵ - 7 6 10 7 9 3

bekannte Urethanbxldungsreaktion, die vorzugsweise in einem Lösungsmittel unter wasserfreien Bedingungen sowie in Gegenwart eines geeigneten Katalysators durchgeführt wird, beispielsweise Zinn(II)-octoat, Dibutylzinnlaurat oder dergleichen.known urethane formation reaction, which is preferably carried out in a solvent is carried out under anhydrous conditions and in the presence of a suitable catalyst, for example Stannous octoate, dibutyltin laurate, or the like.

Polyisocyanate, die sich für die erfindungsgemäßen Zwecke eignen, können aliphatisch, aromatisch oder gemischt aliphatischaromatisch sein. Sie können die Länge eines Monomeren oder eines Polymeren besitzen. Typische derartige Polyisocyanate sind ToIylen-2,4-diisocyanat (TDI), Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (MDI), Tolylen-2,3-diisocyanat, Hexan-1,6-diisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Diphenyl-3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanat, Diphenyl-3,3'· dimethoxy-4,4·-diisocyanat-Diäthyläther, 3-(Diäthylamino)-pentan-1,5-diisocyanat, Butan-1,4-diisocyanat, Cyclohex-4-en-1,2-diisocyanat, Benzol-1,3,4-triisocyanat, Naphthalin-1,3,5,7-tetraisocyanat, Naphthalin-1,3,7-triisocyanat, Toluidindiisocyanat, Isocyanat-terminierte Vorpolymere, Polyarylpolyxsocyanate oder dergleichen. Ein Beispiel für im Handel erhältliche Polyarylpolyxsocyanate ist ein Polymethylenpolyphenyl-Polyisocyanat, das unter der Bezeichnung PAPI-1 bekannt ist und von der Upjohn Company vertrieben wird. Dieses besondere Polyisocyanat besitzt ein durchschnittliches Molekulargewicht von ungefähr 380 und durchschnittlich ungefähr 3 Isocyanatgruppen pro Molekül. Ein anderes geeignetes Polyisocyanat ist ein auf einem Poly-1,4-oxybutylen basierendes Diisocyanat-Vorpolymeres mit Endgruppen, das unter der Bezeichnung ADIPRENE L-100 bekannt ist (Molekulargewicht ungefähr 2050) und ADIPRENE L-167 (Molekulargewicht ungefähr 1330), wobei beide Materialien von der E.I. duPont de Nemours & Co., Delaware, vertrieben werden. Weitere im Handel erhältliche Polyisocyanate mit höherem Molekulargewicht sind ein mit Isocyanatgruppen terminierter Polyester, der unter der Bezeichnung MULTRATHANE-242 F von der Mobay Chemical Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania, erhältlich ist, sowie ein Triisocyanatderivat vonPolyisocyanates which are suitable for the purposes of the invention, can be aliphatic, aromatic or mixed aliphatic-aromatic. They can be the length of a monomer or one Own polymers. Typical polyisocyanates of this type are ethylene-2,4-diisocyanate (TDI), diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), Tolylene-2,3-diisocyanate, hexane-1,6-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, Diphenyl-3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate, diphenyl-3,3 ' dimethoxy-4,4-diisocyanate-diethyl ether, 3- (diethylamino) -pentane-1,5-diisocyanate, Butane-1,4-diisocyanate, cyclohex-4-ene-1,2-diisocyanate, Benzene-1,3,4-triisocyanate, naphthalene-1,3,5,7-tetraisocyanate, Naphthalene-1,3,7-triisocyanate, toluidine diisocyanate, isocyanate-terminated Prepolymers, polyarylpolyxocyanates, or the like. An example of commercially available polyarylpolyxocyanates is a polymethylene polyphenyl polyisocyanate known as PAPI-1 and made by the Upjohn Company is distributed. This particular polyisocyanate has an average molecular weight of about 380 and average about 3 isocyanate groups per molecule. Another suitable polyisocyanate is one based on a poly-1,4-oxybutylene based diisocyanate prepolymer with end groups, known as ADIPRENE L-100 (molecular weight about 2050) and ADIPRENE L-167 (molecular weight about 1330), both materials being available from E.I. duPont de Nemours & Co., Delaware. Other higher molecular weight commercially available polyisocyanates are those with isocyanate groups terminated polyester sold under the name MULTRATHANE-242 F from Mobay Chemical Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania, as well as a triisocyanate derivative of

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— Ό ~- Ό ~

Glyzerin und Ricinoleinsäure, das unter der Bezeichnung SOLI-THANE 113 von der Thiokol Chemical Corporation, Delaware, in den Handel gebracht wird.Glycerine and ricinoleic acid, sold under the name SOLI-THANE 113 from Thiokol Chemical Corporation, Delaware, in is brought to trade.

Für die erfindungsgemässen Zwecke geeignete Polyole sind die Polyätherpolyole, wie Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol oder dergleichen, die Ätherverknüpfungen aufweisen oder Polyesterpolyole, wie Polycaprolacton oder dergleichen, die Esterverknüpfungen besitzen, sowie Polyester/Polyäther-Blockcopolymere davon, die sowohl Äther- als auch Esterverknüpfungen aufweisen. Im Hinblick auf die biologische Zersetzbarkeit werden besonders die aliphatischen Polyesterpolyole bevorzugt, wie beispielsweise Polycaprolacton mit einem Molekulargewicht in der Grössenordnung von ungefähr 800 bis ungefähr 20Q0, und zwar allein oder in Kombination mit einem Polyätherpolyol. Polyols suitable for the purposes of the invention are Polyether polyols, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, Polybutylene glycol or the like, which have ether linkages or polyester polyols, such as polycaprolactone or the like, which have ester linkages, as well as polyester / polyether block copolymers of which have both ether and ester linkages. With regard to biodegradability the aliphatic polyester polyols are particularly preferred, such as, for example, polycaprolactone having a molecular weight on the order of about 800 to about 20Q0, alone or in combination with a polyether polyol.

Beispiele für tertiäre Aminoalkohole sind 1,3-bis-(Dimethylamino)-2-propanol, 2-Dimethylamineäthano1, p-Dimethylaminophenol und dergleichen.Examples of tertiary amino alcohols are 1,3-bis (dimethylamino) -2-propanol, 2-Dimethylamineethano1, p-Dimethylaminophenol and the same.

Zur Herstellung der mit dem tertiären Amin abgeblockten Vorpolymeren können die vorstehend erwähnten Reaktanten gewünschtenfalls aufeinanderfolgend oder in einer einzigen Stufe zugesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel zur Durchführung der Reaktion sind Methyläthylketon. Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und dergleichen.For the preparation of the prepolymers blocked with the tertiary amine can use the aforementioned reactants if desired added sequentially or in a single step. Suitable solvents for carrying out the reaction are methyl ethyl ketone. Dimethylformamide, tetrahydrofuran and the like.

Anschliessend wird das hergestellte tert.-Amin-Vorpolymere alkyliert, d.h. durch Zugabe eines Dihalogenalkens, wie trans-1,4-Dichlor-2-buten (TDCB), trans-1,4-Dibrom-2-buten, 3,4-Dichlor-1-buten oder dergleichen, zu der Reaktionsmischung bei einer Temperatur von ungefähr 20 bis ungefähr 100⁰C und vorzugsweise bei einer Temperatur von ungefähr 50 bis ungefähr 60⁰C quaternisiert. Ein nicht-gesättigtes Alkylierungsmittel kann zur Er-The tert-amine prepolymer produced is then alkylated, ie by adding a dihaloalkene, such as trans-1,4-dichloro-2-butene (TDCB), trans-1,4-dibromo-2-butene, 3,4- dichloro-1-butene or the like, quaternized to the reaction mixture at a temperature of about 20 to about 100 ⁰ C and preferably at a temperature of about 50 to about 60 ⁰ C. An unsaturated alkylating agent can be used to

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7610 7 97610 7 9

höhung der Reaktivität eingesetzt werden. Das erhaltene ionische Polyurethanpolymere kann dann zu Filmen mit einer gewünschten Dicke vergossen werden.increase in reactivity can be used. The ionic polyurethane polymer obtained can then be used to form films with a desired Thickness to be shed.

Die Gesamtreaktionsfolge lässt sich wie folgt darstellen:The overall reaction sequence can be represented as follows:

CH₂ -CH ₂ -

CH₃ C -CH ₃ C -

H 'H '

HOHO

O
UO
U

) -C-O
2'5) -CO
2'5

H-i-3 OCNH-i-3 OCN

PPGPPG

PCLPCL

Bildung der UrethanverknüpfungenFormation of the urethane linkages

TDITDI

Lösungsmittelsolvent

609841/0865609841/0865

// JJ 0
||0
|| - (PPG) -- (PPG) - O
U O
U . NHCO. NHCO -^CH3- ^CH 3 00 H₃C-H ₃ C- y_y_ ti
NHCOti
NHCO CHN -CHN - - (PCL)- (PCL) Il
- CNHIl
- CNH NCONCO

(CH.)(CH.)

CH,CH,

Herstellung des mit einem tertiären Amin abgeblockten VorpolymerenPreparation of the prepolymer blocked with a tertiary amine

O O 'O O '

Il IlIl Il

NHCO - (PPG) - (TDI) - (PCL) - CNH-NHCO - (PPG) - (TDI) - (PCL) - CNH-

NCONCO

_Lö sung smittel
2"HOCH₉CH₀N(CH₀)._Solution sm ittel
2 "HIGH ₉ CH ₀ N (CH ₀ ).

Quaternxsierende PolyadditionQuaternizing polyaddition

COCH₂CH₂N(CH₃)
0COCH ₂ CH ₂ N (CH ₃ )
0

CICH₂Ch=CHCH₂CICICH ₂ Ch = CHCH ₂ CI

ClCl

NHCO - (PPG) - (TDI) - (PCL) -NHCO - (PPG) - (TDI) - (PCL) -

- NCH₀CH₂CNH- NCH ₀ CH ₂ CNH

CDCD

GD OODG OO

oo
Ioo
I.

ClCl

Θ,Θ,

NHCOCH₂CH₂N ^ -^H₂CH=CHCHNHCOCH ₂ CH ₂ N ^ - ^ H ₂ CH = CHCH

CH.CH.

Filme aus den ionischen Polyurethanpolymeren können durch Auflösen des Polymeren in einem geeigneten Lösungsmittel, Aufbringung der Lösung auf eine Trennoberfläche und Verdampfen des Lösungsmittels gegossen werden. Es bleibt ein Film Zurück, der dann von der Trennoberfläche abgezogen wird. Man kann eine Vielzahl von Lösungsmitteln verwenden, beispielsweise Wasser, Methanol, Äthanol, Methyläthylketon, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran, Nitrobenzol, Diraethylsulfoxyd oder verschiedene Kombinationen dieser Lösungsmittel. Die Harzkonzentrationen sind einerseits durch die Notwendigkeit, die Lösung in ausreichendem Maße verdünnt zu halten, damit sie eine gute Fluidität besitzen, und andererseits durch die Notwendigkeit, die Lösung in ausreichendem Maße konzentriert zu halten, um das zu handhabende Volumen auf eine geeignete Menge einzuschränken, begrenzt. Es hat sich herausgestellt, 'dass im allgemeinen Filme mit einer Dicke zwischen 2,5 und 127 μ (0,1 bis 5,0 mils) in zweckmässiger Weise aus Lösungen hergestellt werden können, die ungefähr 1 bis ungefähr 10 Gewichts-% des ionischen Polyurethans enthalten, wobei vorzugsweise Lösungen verwendet werden, die ungefähr 2 bis 5 Gewichts-% des Polymeren enthalten. Die Filme werden auf geeignete Trennoberflächen gegossen, wie beispielsweise mit Silikon- oder Fluorkohlenstoffharz (Teflon ^> überzogene Oberflächen. Beispielsweise werden ausgezeichnete durchsichtige abziehbare Filme unter Verwendung eines ionischen Polyurethanharzes erhalten, das in einer 3'bis 4 %igen (Gewicht/Gewicht) Methanollösung aufgelöstFilms made from the ionic polyurethane polymers can by dissolving of the polymer in a suitable solvent, applying the solution to a release surface and evaporating the Solvent to be poured. There remains a film that then peeled from the release surface. One can do a multitude use of solvents, for example water, methanol, ethanol, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, tetrahydrofuran, Nitrobenzene, diraethyl sulfoxide or various combinations this solvent. The resin concentrations are on the one hand due to the need for the solution in sufficient To keep the degree of dilution so that they have good fluidity, and on the other hand by the need to keep the solution in sufficient Keeping dimensions concentrated in order to limit the volume to be handled to a suitable amount. It has It has been found that films with a thickness between 2.5 and 127 μ (0.1 to 5.0 mils) generally work in a convenient manner can be prepared from solutions containing from about 1 to about 10% by weight of the ionic polyurethane, where preferably solutions are used which contain about 2 to 5% by weight of the polymer. The films are suitable on Separating surfaces cast, for example with silicone or fluorocarbon resin (Teflon ^> coated surfaces. For example, excellent clear peelable films are found under Use of an ionic polyurethane resin obtained, which is dissolved in a 3 'to 4% (weight / weight) methanol solution

(S) und bei Zimmertemperatur auf eine mit Teflon ^ überzogene Pfanne(S) and at room temperature on a pan covered with Teflon ^

gegossen wird.is poured.

Die erfindungsgemässen Filme, die aus ionischen Polyurethanharzen gegossen werden, eignen sich in einzigartiger Weise für eine Verwendung als wegspülbare Sperrfilme in einem Produkt, das in Kontakt mit Körperflüssigkeiten verwendet wird, wie beispielsweise Blut, Menstruationsflüssigkeit, Urin etc. Diese Flüssigkeiten besitzen im allgemeinen Eigenschaften, die bezüglich der Filme denThe films of the present invention made from ionic polyurethane resins are uniquely suitable for use as flushable barrier films in a product that is in contact used with body fluids such as blood, menstrual fluid, urine, etc. These fluids possess in general, properties that relate to the films

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- ίο -- ίο -

Eigenschaften einer wässrigen Salzlösung analog sind, welche einen Salzgehalt aufweist, der zwischen ungefähr 0,8 und ungefähr ' 1,5 Gewichts-% Natriumchlorid schwankt. Andererseits besitzt das Leitungswasser, das normalerweise Wasserklosetts und dergleichen zugeführt wird, im allgemeinen eine extrem geringe Salzkonzentration von weniger als ungefähr 250 ppm Chloridionen. Es wurde festgestellt, dass die erfindungsgemässen Sperrfilme ihre Integrität während einer erheblichen Zeitspanne in Lösungen mit einer Salzkonzentration, welche die Eigenschaften von Körperflüssigkeiten widerspiegelt, beibehalten, während diese Filme in überraschender Weise eine weit geringere Widerstandsfähigkeit gegenüber einer Dispergierung in Leitungswasser zeigen. Durch Modifzieren der Ionenladungsdichte dieser Polymeren können die Salzwiderstandsfähigkeit sowie die Wasserdispergierfähigkeit der Filme in der Weise modifiziert werden, dass sie den jeweiligen erfindungsgemässen Zwecken angepasst werden können, d.h., dass Filme gebildet werden können, die in zufriedenstellender Weise eine Sperre für Körperflüssigkeiten während einer geeigneten Zeitspanne bilden und dennoch weggespült werden können.Properties of an aqueous salt solution are analogous to which has a salinity between about 0.8 and about ' 1.5% by weight sodium chloride varies. On the other hand, the tap water has that usually water closets and the like is generally an extremely low salt concentration of less than about 250 ppm chloride ion. It it was found that the inventive barrier films Integrity for a substantial period of time in solutions with a salt concentration that has the properties of body fluids reflects, while these films surprisingly have a far lower resistance versus dispersion in tap water. By modifying the ionic charge density of these polymers, the Salt resistance and water dispersibility the films are modified in such a way that they can be adapted to the respective purposes according to the invention, i.e. that Films can be formed which satisfactorily act as a barrier to body fluids for an appropriate period of time and can still be washed away.

Durch Herabsetzung der Ionenladungsdichte werden die erfindungsgemässen Sperrfilme gegenüber einer Dispergierung in Wasser widerstandsfähiger. Wird jedoch die Ionenladungsdichte erhöht, dann behalten die Filme ihre Strukturintegrität in Körperflüssigkeiten bei, wobei sie dennoch wasserdxspergierbar bleiben. Ist andererseits die Ionenladungsdichte zu hoch, dann verlieren die Filme ihre Strukturintegrität in Körperflüssigkeiten. Die Ionenladungsdichte des ionischen Polyurethanharzes ist eine umgekehrte Funktion des Äquivalentgewichts des Polymeren, ausgedrückt als das Verhältnis des Molekulargewichts der sich wiederholenden Einheit in der Polymerkette zu der Anzahl N in der sich wiederholenden Einheit, d.h., dass mit zunehmendem Äquivalentgewicht die Ionenladungsdichte abnimmt und umgekehrt. Im allgemeinen ist ein Äquivalentgewicht von ungefähr 500 bis ungefähr 2000 im Falle von erfin-By reducing the ion charge density, the inventive Barrier films more resistant to dispersion in water. However, if the ion charge density is increased, the films retain their structural integrity in body fluids while still remaining water-dispersible. On the other hand, if the ion charge density is too high, the films lose their structural integrity in body fluids. The ionic charge density of the ionic polyurethane resin is an inverse function of the equivalent weight of the polymer, expressed as the ratio of the molecular weight of the repeating unit in the Polymer chain to the number N in the repeating unit, i.e. that with increasing equivalent weight the ion charge density decreases and vice versa. In general, an equivalent weight of about 500 to about 2000 in the case of inven-

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dungsgemässen Sperrfilmen zweckraässig, wenn sie im Zusammenhang mit Körperflüssigkeiten verwendet werden. Vorzugsweise soll das Äquivalentgewicht zwischen ungefähr 750 und ungefähr 1400 liegen. Die Widerstandsfähigkeit der Sperrfilme gegenüber Salzlösungen mit einer Salzkonzentration, welche die Eigenschaften von Körperflüssigkeiten wiederspiegelt, nimmt mit abnehmender Ladungsdichte zu, während die Fähigkeit, leicht in Leitungswasser dispergiert werden zu können, aufrecht erhalten bleibt, bis relativ niedrige Ladungsdichtewerte erreicht worden sind. Es wird jedoch eine ausreichende Dispergierfähxgkext in Wasser erzielt, wenn das Äquivalentgewicht bei einem Wert von nicht mehr als ungefähr 2000 gehalten wird.Appropriate barrier films useful if they are related used with body fluids. Preferably, the equivalent weight should be between about 750 and about 1,400. The resistance of the barrier films to saline solutions with a salt concentration that affects the properties of body fluids reflects, increases with decreasing charge density, while the ability to easily disperse in tap water can be maintained until relatively low charge density values have been reached. However, it will be sufficient Dispersible in water achieved when the equivalent weight is held at a value of no more than about 2000.

Die erfindungsgemässen Sperrfilme sind in hohem Maße mit einer Vielzahl von Weichmachern verträglich, so dass derartige Weichmacher zugemengt werden können, um bestimmte Filmeigenschaften zu verbessern, wie beispielsweise die Flexibilität, die Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Abrieb und das "Geräusch", d.h. das Knistern, das beim Biegen des Films auftritt. Diese Eigenschaften sind dann besonders wichtig, wenn die Sperrfilme in zu tragenden Artikeln eingesetzt werden, beispielsweise den weiter oben erwähnten Damenbinden, Windeln oder dergleichen. Für diese Zwecke können wasserlösliche Weichmacher, wie Glyzerin und PoIyäthylenglykol verwendet werden, desgleichen wasserunlösliche Weichmacher, wie Rizinusöl und dergleichen.The barrier films of the present invention are highly effective with a Variety of plasticizers compatible, so that such plasticizers can be added to improve certain film properties, such as flexibility, resistance against abrasion and the "noise", i.e. crackling, that occurs when the film is bent. These properties are particularly important when the barrier films are used in articles to be worn, for example the next above-mentioned sanitary napkins, diapers or the like. Water-soluble plasticizers such as glycerine and polyethylene glycol can be used for this purpose can be used, as well as water-insoluble plasticizers such as castor oil and the like.

Werden die erfindungsgemässen Filme im Zusammenhang mit Produkten, wie Auskleidungen für Bettschüsseln oder andere Behälter für Körperflüssigkeiten, die aus einem relativ steifen Gefäss bestehen, das zur Aufnahme einer inneren Auskleidung geeignet ist, verwendet, dann können sie direkt auf die Innenoberfläche des Behälters vor der Verwendung gegossen oder wahlweise vorgegossen und dann in die Behälter eingesetzt werden. Nachdem die Flüssigkeit in den ausgekleideten Behälter eingebracht worden ist, kann die ganze Auskleidung zusammen mit der zurückgehaltenen FlüssigkeitIf the films according to the invention are used in connection with products, such as linings for bed bowls or other containers for body fluids, which consist of a relatively rigid vessel that is suitable for receiving an inner lining, used then they can be cast directly onto the inner surface of the container prior to use or optionally pre-cast and then inserted into the containers. After the liquid has been placed in the lined container, the entire liner can together with the retained liquid

■■..■■- 60984 1/086 5■■ .. ■■ - 60984 1/086 5

aus dem Behälter herausgehoben und in einem Wasserklosett beseitigt werden. Die erfindungsgemässen Filme besitzen eine Zugfestigkeit im Kontakt mit der Körperflüssigkeit, die dazu ausreicht, dass die Auskleidung aus dem Behälter herausgehoben werden kann, wobei sie jedoch gleichzeitig in Leitungswasser vollständig dispergierbar sind, so dass sie sich ohne weiteres wegspülen lassen.lifted out of the container and disposed of in a water closet will. The films according to the invention have tensile strength in contact with the body fluid sufficient to lift the liner out of the container can, but at the same time they are completely dispersible in tap water so that they wash away easily permit.

Die Fig. 1 und 2 zeigen eine Ausfuhrungsform der erfindungsgemässen Filme, die in einer Damenbinde 10 verwendet wird, welche einen absorbierenden Kern 12 aus einem faserartigen Material, wie beispielsweise zerkleinerten Holzpulpefasern, Baumwollinters, Reyonfasern, Baumwollstapelfasern, gebleichten Sulfitlinters, anderen zellulosehaltigen oder modifizierten zellulosehaltigen Fasern und dergleichen, aufweist. Auf der unteren Oberfläche des absorbierenden Kerns (dem Teil der Binde, die dem Körper abgewendet getragen wird) liegt eine dünne Sperrfolie 14 aus einem ionischen Polyurethanfilm auf. Eine flüssigkextsdurchlässige Hülle 16 umgibt den absorbierenden Kern 12 und die Sperrfolie 14, wobei sich ihre seitlichen Ränder überlappen und an der unteren Oberfläche der Binde 10 befestigt sind. Die Hülle 16 kann sich über die Enden des Kerns 12 unter Ausbildung der üblichen Befestigungsstreifen 18 erstrecken.' Die Fig. 1 und 2 zeigen eine mit Befestigungsstreifen versehene Binde, es ist jedoch darauf hinzuweisen, dass die Vorteile, die auf die Verwendung von erfindungsgemässen Sperrfilmen zurückgehen, auch im Falle eines streifenlosen Produktes in gleicher Weise erzielt werden, beispielsweise eines Produktes, bei welchem keine Streifen als Befestigungseinrichtungen verwendet werden, sondern bei welchem andere Befestigungsexnrichtungen verwendet werden, beispielsweise Klebstoffe. Das gleiche gilt für eine Wegwerfwindel aus einem absorbierenden Polster und einer Stützfolie, die aus dem Sperrfilm hergestellt worden ist.1 and 2 show an embodiment of the films according to the invention, which is used in a sanitary napkin 10, which has an absorbent core 12 made of a fibrous material, such as, for example, comminuted wood pulp fibers, cotton linters, rayon fibers, cotton staple fibers, bleached sulfite linters, other cellulosic or modified cellulosic ones Fibers and the like. Overlying the lower surface of the absorbent core (the portion of the sanitary napkin that is worn facing away from the body) is a thin barrier sheet 14 made of an ionic polyurethane film. A liquid cext-permeable cover 16 surrounds the absorbent core 12 and the barrier film 14 with their lateral edges overlapping and attached to the lower surface of the sanitary napkin 10. The sheath 16 can extend over the ends of the core 12 with the formation of the usual fastening strips 18. Figs. 1 and 2 show a provided napkin s with fastening strip, however, it is to be noted that the advantages stemming from the use of the inventive barrier films, also be achieved in the case of a streak-free product in the same manner, for example a product, wherein which does not use strips as fasteners, but uses other fasteners such as adhesives. The same applies to a disposable diaper composed of an absorbent pad and a backing sheet made from the barrier film.

Bei einem Einbau in das durch die Fig. 1 und 2 wiedergegebene Produkt ist die aus erfindungsgemässen Filmen bestehende wasserdisper-When built into the product shown in FIGS. 1 and 2 is the water-dispersing consisting of films according to the invention

8Q98A1/08658Q98A1 / 0865

gierbare Sperrfolie in einzigartiger Weise dazu geeignet, das Durchlaufen von Menstruationsflüssigkeit oder dergleichen durch den Kern zu der unteren Oberfläche der Binde zu verhindern. Menstruationsflüssigkeit zeigt wie andere Körperflüssigkeiten in Bezug auf den Film Eigenschaften, die den Eigenschaften von wässrigen Lösungen mit einem Salzgehalt von ungefähr 0,8 bis ungefähr 1,5 Gewichts-% analog sind. Innerhalb dieser Konzentrationsbereiche sind die erfindungsgemässen Filme widerstandsfähig und undurchlässig. Trotz der Widerstandsfähigkeit der Filme gegenüber Menstruationsflüssigkeit sind sie, wenn sie in eine wässrige Salzlösung mit geringer Salzkonzentration eingebracht werden, durch Wasser dispergierbar. Daher können durch Verwendung eines wasserdispergierbaren Materials als Deckmaterial 16 (sowie als wasserdispergierbarer Kern 12) die Damenbinden gemäss der Fig. 1 und 2 vollständig durch ein Wasserklosett beseitigt werden. Wahlweise kann die gezeigte Binde mit einem nicht-wasserdispergierbaren Deckmaterial versehen werden. In diesem Falle wird das Deckmaterial zuerst entfernt, worauf das polster und der Sperrfilm in ein Wasserklosett zur Beseitigung geworfen werden. In jedem Falle dispergiert der einzigartige erfindungsgemässe Sperrfilm in einem Wasserklosett unter der zerfallsbeschleunigenden Wirkung der geringen Salzkonzentration, die in einem Wasserklosett vorliegt, so dass keine Verstopfung oder anderweitige Behinderung des Wasserklosetts erfolgt und keine damit verbundenen Installationsarbeiten notwendig sind.yawable barrier film is uniquely suited to the passage of menstrual fluid or the like through the core to prevent the lower surface of the napkin. Menstrual fluid shows like other body fluids in relation to the film properties that are similar to the properties of aqueous Solutions with a salt content of about 0.8 to about 1.5% by weight are analogous. Within these concentration ranges the films according to the invention are resistant and impermeable. Despite the resistance of the films to menstrual fluid when placed in an aqueous salt solution with a low salt concentration, they are through Water dispersible. Therefore, by using a water dispersible Material as the cover material 16 (as well as the water-dispersible core 12) the sanitary napkins according to FIGS. 1 and 2 can be completely eliminated by a water closet. Optionally, the sanitary napkin shown can be made with a non-water-dispersible one Cover material are provided. In this case, the cover material is removed first, whereupon the cushion and the barrier film in a water closet to be thrown for disposal. In any event, the unique barrier film of the present invention will disperse in a water closet under the decay-accelerating effect of the low salt concentration that is present in a water closet, so that there is no clogging or other obstruction of the water closet and no associated installation work are necessary.

Die Fig. 3 und 4 zeigen eine zweite erfindungsgemässe Ausführungsform einer Damenbinde mit einer anderen Konstruktion.· Die Damenbinde 20 ist mit einer ersten und zweiten absorbierenden Schicht bzw. 24 versehen. Sandwich-artig zwischen diesen Schichten liegt eine Sperrfolie 26 aus einem ionischen Polyurethanfilm gemäss vorliegender Erfindung. Ein flüssigkeitsdurchlässiges Deckmaterial 28 umgibt die absorbierenden Schichten 22 und 24. Die seitlichen Ränder dieser Schichten sind überlappt und an der unteren Oberfläche der Binde 20 befestigt. Wie im Falle der Ausführungsformen der Fig. 1 und 2 wird das Deckmaterial in der Weise gezeigt, 3 and 4 show a second embodiment of a sanitary napkin according to the invention, of a different construction 20 is provided with first and second absorbent layers 24 and 24, respectively. Sandwich-like between these layers a barrier sheet 26 made of an ionic polyurethane film according to FIG of the present invention. A liquid-permeable cover material 28 surrounds the absorbent layers 22 and 24. The lateral Edges of these layers are overlapped and attached to the lower surface of the napkin 20. As in the case of the embodiments of Figures 1 and 2, the cover material is shown in the manner

609841/0865609841/0865

dass es sich über die absorbierenden Schichten unter Ausbildung von Befestigungsstreifen erstreckt- Die Erfindung kann jedoch in der gleichen vorteilhaften Weise auf ein streifenloses Produkt angewendet werden. Wiederum eignen sich die erfindungsgemässen Filme in einzigartiger Weise für eine Verwendung als Sperrfilme, die das Durchlaufen von Menstruationsflüssigkeit zu dem Unterteil der Binde verhindern, welche jedoch vollständig in Wasser dispergierbar sind. Wird daher die Binde 20 mit einem wasserdispergierbaren Deckmaterial versehen, dann kann sie vollständig durch Spülen beseitigt werden. Wird die Binde wahlweise mit einem wasserbeständigen Deckmaterial ausgestattet, beispielsweise einem Polyäthylenfilm oder dergleichen, dann kann das Deckmaterial zuerst entfernt werden, worauf der Rest der Binde weggespült werden kann. Ein besonderer Vorteil einer Binde mit der durch die Fig. 3 und 4 wiedergegebenen Konstruktion besteht darin, dass der Sperrfilm, der sich zwischen den absorbierenden Schichten befindet, weniger zu einem "Geräusch" neigt, das die Trägerin stören kann, so dass die Notwendigkeit für einen Zusatz von Weichmachern zu dem Film mehr oder weniger entfällt. that it extends over the absorbent layers to form fastening strips. However, the invention can can be applied to a streakless product in the same advantageous manner. Again, those according to the invention are suitable Films uniquely for use as barrier films that prevent the passage of menstrual fluid to the bottom of the sanitary napkin, which however are fully dispersible in water. Therefore, the bandage 20 with provided a water-dispersible cover material, then can they can be completely eliminated by flushing. If the bandage is optionally equipped with a water-resistant cover material, for example a polyethylene film or the like, then the cover material can first be removed, whereupon the rest of the Sanitary napkin can be washed away. A particular advantage of a sanitary napkin with the construction shown in FIGS. 3 and 4 is that the barrier film that is between the absorbent Layers are less prone to a "noise" that can annoy the wearer, thus reducing the need for the addition of plasticizers to the film is more or less unnecessary.

Es sind zwei getrennte absorbierende Schichten gezeigt worden. Dennoch sind, wie ersichtlich, viele Alternativen möglich, beispielsweise kann man viele Schichten verwenden oder die Schichten dadurch bilden, dass einfach eine einzige Folie aus einem absorbierenden Material gefaltet wird.Two separate absorbent layers have been shown. However, as can be seen, many alternatives are possible, for example one can use many layers or form the layers by simply making a single sheet of one absorbent material is folded.

Die Fig. 5 und 6 zeigen eine andere Ausführungsform der Erfindung. Es wird ein absorbierendes Polster 30 gezeigt, das sich' als schützendes Deckmaterial für Unterwäsche eignet. Das Polster 30 ist mit einem absorbierenden Kern 32 versehen. Ein flüssigkeit sdurchlässiges Deckmaterial 34 liegt auf der Oberseite (der Oberfläche, die dem Körper zugewandt getragen wird) und auf den Seitenabschnitten des Polsters auf, wobei die Seitenränder auch die Umfangsabschnitte der unteren Oberfläche des Kerns 32 be-Figs. 5 and 6 show another embodiment of the invention. An absorbent pad 30 is shown which is useful as a protective cover material for undergarments. The upholstery 30 is provided with an absorbent core 32. A liquid permeable cover material 34 lies on top (the Surface that is worn facing the body) and on the side portions of the pad, with the side edges also the peripheral portions of the lower surface of the core 32 are

809841/0865809841/0865

decken. Ein Sperrfilm 36 liegt auf der unteren Oberfläche des Kerns und den Abschnitten des Deckmaterials 34 auf, welche die untere Oberfläche bedecken. Die Sperrfolie 36 und das Deckmaterial 34 sind miteinander befestigt und vorzugsweise auch mit dem Kern 32 verankert. Die äussere Oberfläche der Sperrfolie ist mit einer Klebeeinrichtung 38 versehen, die beispielsweise aus einer Schicht aus einem druckempfindlichen Klebstoff oder aus einem doppelseitigen Klebstoffband bestehen kann. Die Klebeeinrichtung 38 ist vor der Verwendung durch ein äbstreif- und abziehbares Deckmaterial 40 geschützt. Zur Verwendung wird das Deckmaterial 40 von der Binde abgezogen, wodurch die■Klebeeinrichtung 38 freigelegt wird. Die Binde wird dann beispielsweise in den Zwickelteil eines Schlüpfers oder eines ähnlichen Unterkleidungsstückes eingesetzt und. dort dadurch festgehalten, dass der Sperrfilmabschnitt an dem Schlüpfer anhaftet. Auch in diesem Falle gestatten die einzigartigen Merkmale des Sperrfilms eine leichte Beseitigung des Polsters durch Wegspülen.cover. A barrier film 36 lies on the lower surface of the Core and the portions of cover material 34 that cover the lower surface. The barrier film 36 and the cover material 34 are attached to one another and preferably also to the Core 32 anchored. The outer surface of the barrier film is provided with an adhesive device 38 which, for example, consists of a layer of a pressure-sensitive adhesive or a double-sided adhesive tape. The gluing device 38 can be stripped and peeled off before use Cover material 40 protected. For use, the cover material 40 is peeled off the bandage, thereby exposing the adhesive device 38. The bandage is then for example in the crotch part of a pair of panties or a similar piece of undergarment inserted and. held there by the fact that the Section of barrier film adhered to the panties. In this case too, the unique characteristics of the barrier film allow it to be easy Eliminate the cushion by washing it away.

Es ist ersichtlich, dass die erfindungsgemässen Sperrfilme in einer solchen Weise entworfen werden können, dass sie sich in einer spezifischen Weise verhalten. Bei einer Verwendung in Damenbinden gelangen die Sperrfilme nur in Kontakt mit absorbierenden Materialien, die mit Menstruationsflüssigkeit durchfeuchtet sind, während beim Wegwerfen der Binden diese vollständig in durchwirbeltes Wasser eingetaucht werden. Daher können Sperrfilme, die für diese Zwecke eingesetzt werden, dünner entworfen werden, wobei ein relativ breiterer Bereich der Polymerionenladungsdichten eingehalten werden kann. Werden andererseits die Sperrfilme als Auskleidungen für Bettschüsseln verwendet, dann sind die Filme in einem intensiveren Kontakt mit der Körperflüssigkeit, wobei dieser Kontakt während einer beträchtlichen Zeitspanne andauern kann. Dementsprechend sollten dickere und salzbeständigere Filme verwendet werden, d.h. Filme mit einem relativ niedrigeren und engeren Bereich der Polymerionenladungsdichten.It can be seen that the barrier films according to the invention in can be designed in such a way that they behave in a specific way. When used in sanitary napkins the barrier films only come into contact with absorbent materials that are moistened with menstrual fluid, while when disposing of the sanitary napkins they are completely immersed in whirled water. Therefore, barrier films that used for these purposes can be designed thinner, with a relatively wider range of polymer ion charge densities can be adhered to. On the other hand, when the barrier films are used as liners for bed bowls, the films are in a more intensive contact with the body fluid, whereby this Contact can continue for a considerable period of time. Accordingly, thicker and more salt-resistant films should be used i.e., films with a relatively lower and narrower range of polymer ion charge densities.

■609841/0865■ 609841/0865

Zur Herstellung der Sperrfilme können die ionischen Polyurethane auch mit Füllmaterialien kombiniert werden. Erfolgt ein Vergiessen unter Ausbildung von Filmen, dann zeigen derartige mit Füllstoff modifizierte Filme immer noch die gewünschten Merkmale der Salzwiderstandsfähigkeit und der Wasserdispergierfähigkeit. Geeignete Füllstoffmaterialien sind Titandioxyd, Kaolin oder Acrylharz.The ionic polyurethanes can be used to produce the barrier films can also be combined with filling materials. If potting takes place with the formation of films, then those with filler show modified films still have the desired salt resistance characteristics and water dispersibility. Suitable Filler materials are titanium dioxide, kaolin or acrylic resin.

Die folgenden Beispiele erläutern bestimmte Ausführungsformen der Erfindung sowie Methoden zur Herstellung und Verwendung derselben. The following examples illustrate certain embodiments of the invention and methods of making and using the same.

example 1

Es wird eine Reihe von ionischen Polyurethanpolymeren hergestellt, wobei als Ausgangsmaterial ein Vorpolymeres eingesetzt wird, das von der duPont Company unter dem Warenzeichen ADIPRENE in den Handel gebracht wird. Dieses Vorpolymere besteht aus einem Poly-1,4-oxybutylen mit Diisocyanat-Endgruppen und weist ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 1330 auf. Das Vorpolymere wird mit 2-Dimethylaminoäthanol in einer Benzollösung vereinigt. Die Reaktion mit dieser Verbindung erfolgt bei einer Temperatur von 60 bis 70⁰C während einer Zeitspanne von ungefähr 1,5 Stunden. Dann wird eine bestimmte Menge trans-1,4-Dichlor-2-buten der Reaktionsmischung zugesetzt, welche man dann weiter bei der vorstehend angebenen Temperatur während einer Zeitspanne von weiteren 7 Minuten reagieren lässt. Eine bestimmte Menge. 4,4'-Methylenbis-(2-chloranilin) wird dann dem System zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird dann während einer Zeitspanne von ungefähr 18 Stunden bei einer Temperatur von ungefähr 50 bis 60⁰C unter Rühren gehärtet. Die Mengen der eingesetzten Komponenten sowie das erhaltene Polymeräquivalentgewicht (das Molekulargewicht der sich wiederholenden Einheit geteilt durch die Anzahl von N in der sich wiederholenden Einheit) sind in der folgenden Tabelle I zusammengefasst.A variety of ionic polyurethane polymers are manufactured using a prepolymer as the starting material marketed by the duPont Company under the trademark ADIPRENE. This prepolymer consists of a poly-1,4-oxybutylene with diisocyanate end groups and has a number average molecular weight of 1,330. The prepolymer is combined with 2-dimethylaminoethanol in a benzene solution. The reaction with this compound takes place at a temperature of 60 to 70 ^° C. for a period of approximately 1.5 hours. Then a certain amount of trans-1,4-dichloro-2-butene is added to the reaction mixture, which is then allowed to react further at the temperature indicated above for a period of a further 7 minutes. A certain amount. 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline) is then added to the system. The reaction mixture is then cured for a period of approximately 18 hours at a temperature of approximately 50 to 60 ^° C. with stirring. The amounts of the components used and the polymer equivalent weight obtained (the molecular weight of the repeating unit divided by the number of N in the repeating unit) are summarized in Table I below.

60984 1/086560984 1/0865

• Tabelle I• Table I

Probe Molverhältnis derSample molar ratio of Dimethyl-
aminoäthanolDimethyl
aminoethanol KomponentenComponents Methylen
chloranilinMethylene
chloraniline Äquivalent
gewichtequivalent to
weight Vorpoly
mer esPrepoly
remember it 1,81.8 Dichlor-
butenDichloro
buten 0,10.1 1 11 1 1,71.7 0,90.9 0,150.15 920920 2 12 1 0,850.85 970970 Beispiel 2 ■Example 2 ■

Es wird eine zweite Reihe von ionischen Polyurethanen gemäss vorliegender Erfindung in der Weise hergestellt, dass in Methyläthylketon eine bestimmte Menge eines Polycaprolacton-Polyols mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von ungefähr 2000 mit einem Polypropylenglykol mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von ungefähr 225 und 2-Dimethylaminoäthanol vereinigt wird. Eine bestimmte Menge an 2,4-Tolylendxisocyanat und Zinn(II)-octoat (als Katalysator) wird zugesetzt, worauf man die Mischung bei ungefähr 60 bis 70⁰C während einer Zeitspanne von 6 Stunden reagieren lässt. Das erhaltene, mit einem tertiären Amin abgeblockte Vorpolymere wird dann in der Weise quaternisiert, dass die Temperatur der Reaktionsmischung auf ungefähr 50 bis 6O⁰C abgesenkt wird, worauf eine bestimmte Menge trans-1,4-Dichlor-2-buten zugesetzt wird.A second series of ionic polyurethanes is prepared according to the present invention in such a way that in methyl ethyl ketone a certain amount of a polycaprolactone polyol with a number average molecular weight of about 2000 is combined with a polypropylene glycol with a number average molecular weight of about 225 and 2-dimethylaminoethanol will. A certain amount of 2,4-Tolylendxisocyanat and tin (II) octoate (as catalyst) is added, then allowed to react 60 to 70 ⁰ C for a period of 6 hours, the mixture at about. The prepolymers obtained Blocked with a tertiary amine is then quaternized in such a way that the temperature of the reaction mixture is lowered to about 50 to 6O ⁰ C, after which a certain amount of trans-1,4-dichloro-2-butene is added.

Die Reaktionsmischung wird in der Weise gehärtet, dass sie bei ungefähr 50 bis 60⁰C unter Rühren gehalten wird. Die Mengen der verschiedenen Komponenten, die Härtungszeiten sowie das Äquivalentgewicht der erhaltenen ionischen Polyurethanpolymeren gehen aus der Tabelle II hervor.The reaction mixture is hardened in such a way that it is kept at approximately 50 to 60 ^° C. with stirring. The amounts of the various components, the curing times and the equivalent weight of the ionic polyurethane polymers obtained are shown in Table II.

609 84 1/086 5609 84 1/086 5

Table II

Molverhältnis der KomponentenMolar ratio of the components

Probe Polycaprolacton- Polypro- Dimethyl- Iblylen- Dichlor- Härtungs- ÄquivalentgewichtSample polycaprolactone- polypro- dimethyl- iblylene- dichloro- hardening equivalent weight

Polyol pylen- amino- diisocyanat buten zeit, Std.Polyol pylene amino diisocyanate butene time, hours

glykol äthanolglycol ethanol

3 0,25 0,75 4,0 3,0 2,1 18 7803 0.25 0.75 4.0 3.0 2.1 18 780

4 0,25 0,75 2,0 2,1 1,0 18 13304 0.25 0.75 2.0 2.1 1.0 18 1330

5 0,25 0f75 2,0 2,6 1,0· 18 13805 0.25 0f75 2.0 2.6 1.0 18 1380

6 0,25 0,75 2,0 2,6 1,2 18 13926 0.25 0.75 2.0 2.6 1.2 18 1392

7 0,25 0,75 2,0 2,0 1,0 18 13207 0.25 0.75 2.0 2.0 1.0 18 1320

o 8 0,25 0,75 4,0 3,0 2,1 18 780o 8 0.25 0.75 4.0 3.0 2.1 18 780

Ot 9 0,25 0,75 2,0 2,1 1,0 18 1330 ^ Ot 9 0.25 0.75 2.0 2.1 1.0 18 1330 ^

^ 10 0,25 0,75 2,0 2,6 1,0 18 1380 °°^ 10 0.25 0.75 2.0 2.6 1.0 18 1380 °°

"*- 11 0,25 0,75 4,0 3,0 2,0 24 ■ 790"* - 11 0.25 0.75 4.0 3.0 2.0 24 ■ 790

co 12 0,25 0,75 ' 4,0 3,0 2,0 144 790 ' " ·co 12 0.25 0.75 '4.0 3.0 2.0 144 790' "

^ 13 0,25 ' 0,75 2,0 2,6 1,2 24 1380^ 13 0.25 '0.75 2.0 2.6 1.2 24 1380

14 0,25 0,75 2,0 2,6 1,2 240 138014 0.25 0.75 2.0 2.6 1.2 240 1380

15 0,25 0,75 2,0 2,2 1,0 24 134015 0.25 0.75 2.0 2.2 1.0 24 1340

16 0,25 . 0,75 2,0 2,2 1,0 168 134016 0.25. 0.75 2.0 2.2 1.0 168 1340

17 0,25 . 0,75 2,0 2,2 1,0 24 1340, . '17 0.25. 0.75 2.0 2.2 1.0 24 1340,. '

18 0,25 . 0,75 2,0 2,2 1,0 120 134018 0.25. 0.75 2.0 2.2 1.0 120 1340

19 0,25 0,75 4,0 3,0 2,0 24 790 ^19 0.25 0.75 4.0 3.0 2.0 24 790 ^

20 0,25 0,75 4,0 3,0 2,0 216 790 —*20 0.25 0.75 4.0 3.0 2.0 216 790 - *

22 0,25 0,75 2,0 2,1 1,0 24 132022 0.25 0.75 2.0 2.1 1.0 24 1320

23 0,25 0,75 2,0 2,1 1,0 72 1320 " ^23 0.25 0.75 2.0 2.1 1.0 72 1320 "^

24 0,25 0,75 2,0 2,1 1,0 24 132024 0.25 0.75 2.0 2.1 1.0 24 1320

25 0,25 0,75 2,0 2,1 1,0 168 132025 0.25 0.75 2.0 2.1 1.0 168 1320

Example 3

Eine dritte Reihe von ionischen Polyurethanen gemäss vorliegender Erfindung wird in der Weise hergestellt, dass eine bestimmte Menge eines Polyproylenglykols mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von ungefähr 2025 mit 2-Dimethylaminoäthanol vereinigt wird. Eine bestimmte Menge an 2,4-Tolylendiisocyanat und Zinn(II)-octoat (als Katalysator) wird zugesetzt, worauf man die Mischung bei 60 bis 70⁰C während einer Zeitspanne von 6 Stunden reagieren lässt. Die erhaltenen, mit einem tertiären Amin abgeblockten Vorpolymeren werden dann in der Weise quaternisiert,
dass eine bestimmte Menge trans-1,4-Dichlor-2-buten der Reaktionsmischung zugesetzt wird, . deren Temperatur auf ungefähr 50 bis
6O⁰C abgesenkt wird. Die Härtung erfolgt während einer bestimmten Zeitspanne unter Vermischen. Die Eigenschaften der Komponenten, die Härtungszeiten sowie das Äquivalentgewicht der erhaltenen
ionischen Polyurethane gehen aus der Tabelle III hervor.A third series of ionic polyurethanes in accordance with the present invention are prepared by combining a certain amount of a polypropylene glycol having a number average molecular weight of about 2025 with 2-dimethylaminoethanol. A certain amount of 2,4-tolylene diisocyanate, and tin (II) octoate (as catalyst) is added, whereupon the mixture is allowed to react to 70 ⁰ C over a period of 6 hours at 60th The prepolymers obtained, blocked with a tertiary amine, are then quaternized in such a way that
that a certain amount of trans-1,4-dichloro-2-butene is added to the reaction mixture,. their temperature to about 50 to
6O ⁰ C is lowered. The hardening takes place for a certain period of time with mixing. The properties of the components, the curing times and the equivalent weight of the obtained
ionic polyurethanes are shown in Table III.

609841/086 5609841/086 5

Tabelle III
Molverhältnis der KomponentenTable III
Molar ratio of the components

glykolglycol

2626th 11 2727 11 2828 11 2929 11 3030th 11 CDCD €D€ D 3131 11 OOOO CDCD OOOO CPCP cncn

ethylami
anolethylami
anol no- Tolylen-
diisocyanatno-tolylene
diisocyanate Dichlor-
butenDichloro
buten Härtungs
zeit, StundenHardening
time, hours Äquivalent-
gewichtEquivalent to-
weight tt 2,02.0 2,12.1 1,01.0 11 134θ'134θ ' I
OI.
O 2,02.0 2,12.1 1,01.0 77th 13401340 2,02.0 2,02.0 1,01.0 11 13201320 2,02.0 2,02.0 1,01.0 2424 13201320 2,02.0 2,02.0 1,01.0 11 1320 . .1320. . 2,02.0 2,02.0 1,01.0 2424 13201320

Example 4

Aus den nach den vorstehenden Beispielen hergestellten ionischen Polyurethanen werden Filme hergestellt, um die Trockenfestigkeitseigenschaften dieser Filme sowie den Unterschied bezüglich der Nasseigenschaften zu zeigen, wenn ihr Verhalten in verschiedenen flüssigen Medien verglichen wird.Films are made from the ionic polyurethanes prepared according to the preceding examples in order to improve dry strength properties of these films as well as to show the difference in wet properties when their behavior in different liquid media is compared.

In jedem Falle werden die ionischen Polyurethanfilme in der Weise hergestellt, dass das ionische Harz in Methanol unter Bildung ungefähr 3 bis 5 Gewichts-%iger Methanollösungen aufgelöst wird. Die vorstehend angegebene Konzentration gewährleistet eine gute Fluidität (eine Viskosität von ungefähr 15 Cps bei 25°C). Mit diesen Konzentrationen können Filme mit einer-Dicke von 13 bis 76 μ hergestellt werden, wobei vernünftige Lösungsvolumina eingesetzt werden können. Die Filme werden(in 203 χ 203 nrai-Pfannen gegossen, die mit Teflon\_Jüberzogen sind. Die in der folgenden Tabelle IV angegebenen Werte basieren auf Filmproben, die in der vorstehend beschriebenen Weise- hergestellt worden sind, wobei jede Probe eine Grosse von 10 χ 10 mm und eine Dicke von 51 μ besitzt. Die Messungen der reduzierten Viskosität, die nachfolgend angegeben wird, erfolgen nach der Methode, die in "Text Book of Polymer Science", W. Billmayer, Interscience, 1965, beschrieben wird. Das in allen Fällen eingesetzte Lösungsmittel zur Durchführung der Messungen der reduzierten Viskosität besteht aus Dimethylsulfoxyd. Im Falle der Proben 3 bis 10 besitzt die Lösung des Polymeren eine Konzentration von 0,25 Gewichts-%, während im Falle der Proben 11 bis 31 die Konzentration 2,0 Gewichts-*-% beträgt. Die Werte der Trockenzugfestigkeit sowie der Bruchdehnung werden unter Verwendung eines Instron Tensile Testers durchgeführt, wobei der Einspannklemmenabstand auf 51 mm eingestellt wird und die Querkopfgeschwindigkeit bei 51 mm pro Minute gehalten wird.In each case, the ionic polyurethane films are prepared such that the ionic resin is dissolved in methanol to form approximately 3 to 5% by weight methanol solutions. The concentration given above ensures good fluidity (a viscosity of about 15 Cps at 25 ° C). With these concentrations, films with a thickness of 13 to 76 μ can be produced, whereby reasonable solution volumes can be used. The films are poured into 203 χ 203 nrai pans which are coated with Teflon \ _J . The values given in Table IV below are based on film samples which have been produced in the manner described above, with each sample having a size of 10 × 10 mm and a thickness of 51 μ The measurements of the reduced viscosity, which is given below, are carried out according to the method which is described in "Text Book of Polymer Science", W. Billmayer, Interscience, 1965 The solvent used in all cases to carry out the measurements of the reduced viscosity consists of dimethyl sulfoxide. In the case of samples 3 to 10 the solution of the polymer has a concentration of 0.25% by weight, while in the case of samples 11 to 31 the concentration 2, The values of the dry tensile strength and the elongation at break are carried out using an Instron Tensile Tester with the clamping jaw spacing set at 51 mm ird and the crosshead speed is maintained at 51 mm per minute.

609841/0 8 65609841/0 8 65

Die Proben werden im Vergleich zu den Nassfestigkeiten, die sie in destilliertem Wasser zeigen, in einer 1 Gewichts-%igen Natriumchloridlösung sowie in den zwei in der Tabelle IV angegebenen Fällen in zusammengegossenen Menstruationsflüssigkeitsproben getestet. Die Proben werden in jedes flüssige Medium während der nachfolgend angegebenen Zeitspannen eingetaucht. Der Zustand des Films am Ende dieser Zeitspanne wird entweder qualitativ oder quantitativ festgehalten. Qualitativ wird der Zustand als "aufgelöst", "beträchtlicher Verlust der Integrität" (falls der Film in grosse Fragmente zerbrochen ist) oder "vollständiger Verlust der Integrität" (falls der Film in kleine Fragmente zerbrochen ist) beschrieben.The samples are compared to the wet strengths they show in distilled water, in a 1% by weight Sodium chloride solution and, in the two cases given in Table IV, in menstrual fluid samples poured together tested. The samples are immersed in each liquid medium for the periods of time indicated below. Of the The condition of the film at the end of this period is recorded either qualitatively or quantitatively. The condition becomes qualitative as "dissolved", "considerable loss of integrity" (if the film is broken into large fragments) or "more complete Loss of Integrity "(if the film is broken into small fragments).

Werden die Nasseigenschaften quantitativ in der Tabelle IV angegeben, so beziehen sich diese Werte auf den Prozentsatz der Dehnung der ursprünglichen Länge des Films als Ergebnis des Eintauchens. Je grosser der Prozentsatz der Dehnung ist, desto schwächer ist der Film. Es ist darauf hinzuweisen, dass dann, wenn der Prozentsatz der Dehnung aufgezeichnet werden kann, d.h., wenn quantitative Werte gegeben sind, der Film fester ist als im Falle von Proben, deren Nasseigenschaften qualitativ angegeben werden. .If the wet properties are given quantitatively in Table IV, so these values relate to the percentage of elongation of the original length of the film as a result of the immersion. The greater the percentage of elongation, the weaker the film. It should be noted that then, if the percentage of elongation can be recorded, i.e. if quantitative values are given, the film is stronger than im Case of samples whose wet properties are given qualitatively. .

;Q3841/®8$5; Q3841 / ®8 $ 5

Tabelle IV TrockeneigenschaftenTable IV Drying Properties

Probe Härtungs- Äquivalent- Reduzier- Zugfestig- Bruchdehzeit, Std. gewicht te Visko- keit, kg/cm² nung, %Sample hardening equivalent reducing tensile strength elongation at break, hours weighted viscosity, kg / cm ² tension,%

■sität, Centipoise■ sity, centipoise

Nasseigenschaften (Prozentsatz der Dehnung der ursprünglichen Filmlänge)Wet properties (percentage of elongation of the original film length)

11 1818th 920920 22 1818th • 970• 970 33 1818th 780780 cn
οcn
ο 44th 1818th 13301330 ίΟ
OO
—»ίΟ
OO
- » 5·5 · 1818th 13801380 ■ν.
CJ
OO■ ν.
CJ
OO 66th 1818th 13901390 cn
cn cn
cn 1010 1818th 13801380 1111 2424 790790 1212th 144144 790790 1313th 2424 13801380 1414th 240240 13801380 1515th 2424 13401340 1616 168168 13401340 1717th 2424 13401340 1818th 120120 13401340

1,18 0,351.18 0.35

0,86 0,770.86 0.77

0,37 0,460.37 0.46

0,55 0,37 0,93 0,36 0,44 0,43 0,610.55 0.37 0.93 0.36 0.44 0.43 0.61

8,4 4,28.4 4.2

8,48.4

7,07.0

4,24.2

8,48.4

11,211.2

7,07.0

14,014.0

5,65.6

9,89.8

11,211.2

14,014.0

510 210510 210

920 1020920 1020

480 420480 420

880880

540540

12001200

370370

280280

660660

.710.710

Lösungsolution 1010 Menstrua.·"
tionsflüs
sigkeitMenstrua. "
tion flues
sweetness Ein
tauch
zeit,
Min.
20A
dive
Time,
Min.
20th Destillier- 1 %ige wäss-
tes Wasser rige SaIz-
lösunq
aufgelöst . 20Distilling 1% aqueous
ts water rige saIz-
solution
dissolved. 20th 6060 -- 2020th 70 %70% 1010 2020th 2020th aufgelöstdissolved 1515th 2020th vollständiger
Verlust der
Integritätmore complete
Loss of
integrity 1515th 2020th Beträchtlicher
Verlust d.i.More considerable
Loss di -- -- 2020th Vollständiger
Verlust d.i.More complete
Loss di 15/5015/50 ' - ■'- ■ 2020th -- 15/7015/70 -- 1/601/60 Beträchtlich/
gelöstConsiderably/
solved 5/105/10 -- 1/601/60 70/gelöst70 / solved 5/205/20 ■-■ - 1/601/60 50/beträchtl.·50 / considerable · 5/105/10 -- 1/601/60 60/vollständig60 / complete 5/105/10 mmmm 1/601/60 90/vollständig90 / complete 5/105/10 -- 1/601/60 100/vollständig100 / complete 10/2010/20 -- 1/601/60 40/vollständig40 / complete -- 1/601/60 100/vollständig100 / complete

CJCJ

Tabelle IV {Fortsetzung)Table IV (continued)

TrockeneigenschaftenDry properties

Probe Härtungs- Äquivalent- ReduzierSample hardening equivalent reducer

1919th 2424 φ
ο φ
ο 2020th 216216 CD
COCD
CO 22
2322nd
23 24
7224
72 2424 2424 m
tn m
tn 25
2825th
28 168
1168
1 2929 2424 3030th 11 3131 2424

zeit, Std. gewichttime, hour weight

790
790
1320
1320
1320
1320
1320790
790
1320
1320
1320
1320
1320

1320
1320
13201320
1320
1320

te Viskosität, Centipoisete viscosity, centipoise

0,36 0,86 0,38 0,79 0,30 0,70 0,420.36 0.86 0.38 0.79 0.30 0.70 0.42

0,78 0,45 0,800.78 0.45 0.80

Zugfestigkeit, kg/cm² Tensile strength, kg / cm ²

7,0 15,47.0 15.4

7,0 28,0 14,0 50,47.0 28.0 14.0 50.4

9,89.8

35,0 15,4 44,835.0 15.4 44.8

Bruchdehnung, Elongation at break,

Lösungsolution

Ein- Destillier- 1 %ige wäss- Menstrua-A distilling 1% aqueous menstrual

tauch- tes Wasser rige Salz- tionsflüs-submerged water

zeit, lösung sigkeittime, solution

Min.Min.

1/60 100/vollständ. 30/651/60 100 / complete 30/65

1/60 150/vollständ. 30/501/60 150 / complete 30/50

1/60 90/vollständ. 5/10 -1/60 90 / complete 5/10 -

1/60 130/beträchtl. 5/151/60 130 / considerable 5/15

1/60 100/vollständ. 5/10 - '1/60 100 / complete 5/10 - '

1/60 200/beträchtl. 10/15 ' - ^1/60 200 / considerable 10/15 '- ^

1/60 beträchtlich/ 10/10 - ' gelöst1/60 considerably / 10/10 - 'solved

1/60 gelöst 10/20 1/60 gelöst . 10/10 1/60 gelöst . 10/101/60 solved 10/20 1/60 solved. 10/10 1/60 solved. 10/10

■ 2 61 η 7 9 3■ 2 61 η 7 9 3

Wie die Tabelle IV deutlich zeigt, weisen alle gegossenen Filmproben ausgeprägte Trockenfestigkeitseigenschaften auf. Erfindungsgeiuäss schwanken die Nassfestigkeitseigenschaften erheblich mit zunehmender Ionenstärke der flüssigen Medien. Insbesondere sind in jedem Falle die Filme beträchtlich schwächer in einer destillierten Wasserlösung im Vergleich zu einer Salzlösung. Da Menstruationsflüssigkeit etwa bezüglich der Ionenstärke mit der Salztestlösung vergleichbar ist, zeigen die Werte (vgl. die Proben 3 und 5), dass diese unterschiedliche Nasseigenschaft der Filme auch für die Menstruationsflüssigkeit gilt, so dass diese Harze besonders für Produkte der weiblichen Hygiene geeignet sind, bei denen es gewünscht wird, dass das Harz eine grössere Festigkeit in Menstruationsflüssigkeit als in relativ nicht-ionischen wässrigen Medien, wie beispielsweise Leitungswasser, aufweist. In diesem Zusammenhang ist darauf hinzuweisen, dass einige Filmproben in der Weise getestet wurden, dass sie in Leitungswasser eingetaucht wurden, und zwar zusätzlich zu dem Vergleich unter Einsatz von gewöhnlichem destilliertem Wasser gegenüber einer 1 %igen Natriumchloridlösung, um die Wirkung des Salzgehaltes in städtischem Leitungswasser zu untersuchen. Die bei einem Einsatz von Leitungswasser erhaltenen Ergebnisse sind im wesentlichen mit den Ergebnissen vergleichbar, die unter Verwendung von destilliertem Wasser erhalten werden. .As clearly shown in Table IV, all cast film samples have excellent dry strength properties. Inventory level the wet strength properties fluctuate considerably with increasing ionic strength of the liquid media. In particular In either case, the films are considerably weaker in a distilled water solution compared to a saline solution. Because menstrual fluid is roughly related to the ionic strength with the salt test solution is comparable, the values (see. Samples 3 and 5) show that these different wet properties the films also applies to the menstrual fluid, making these resins particularly suitable for feminine hygiene products are where it is desired that the resin have greater strength in menstrual fluids than in relatively non-ionic ones aqueous media, such as tap water. In this context it should be noted that some film samples were tested by immersing them in tap water in addition to that Comparison using ordinary distilled water versus a 1% sodium chloride solution to determine the effect to investigate the salt content in urban tap water. The results obtained using tap water are essentially comparable to the results obtained using distilled water. .

Example 5

Es wird eine Reihe von Filmen auf ihre Fähigkeit getestet, als Sperre gegenüber Flüssigkeiten zu wirken, während sie unter Spannung stehen. Filmproben, welche durch die in den Tabellen I und II angegebenen Probennummern identifiziert sind, werden der Einwirkung eines hydrostatischen Druckes aus einer Flüssigkeitssäule mit einem Durchmesser von 51 mm unterzogen. Der zu testende Film wird zwischen Kautschukdichtungen am unteren Ende einer Plexiglassäule mit einem Durchmesser von 51 mm festgeklemmt.A number of films are tested for their ability to act as a barrier to liquids while under Stand tension. Film samples identified by the sample numbers given in Tables I and II subjected to the action of hydrostatic pressure from a column of liquid with a diameter of 51 mm. The to The film to be tested is clamped between rubber seals at the lower end of a plexiglass column with a diameter of 51 mm.

60984 1/086560984 1/0865

' ■ 2 610 7 9 2'■ 2 610 7 9 2

Dann wird Flüssigkeit in die Säule mit einer vorherbestimmten Geschwindigkeit eingepumpt. Die untere Oberfläche des Testmaterials wird durch einen Spiegel beobachtet. Die Höhe des Flüssigkeitsspiegels zum Zeitpunkt des Versagens wird festgehalten, d.h. die Höhe, bei welcher ein Flüssigkeitstropfen durch den Sperrfilm hindurchdringt. Jede der eingesetzten Proben besteht aus einem Filmquadrat von ungefähr 76 χ 76 mm und einer Dicke von ungefähr 51 μ. Die Geschwindigkeit des FlüssigkeitsStroms, und zwar einer 1 %igen wässrigen Salzlösung, beträgt 725 ccm/Minute und die Temperatur während des Tests 25 + 2°C. Die Testergebnisse sind in der Tabelle V als Flüssigkeitsspiegel zum Zeitpunkt des Versagens pro 25 μ Filmdicke zusammengefasst. Then liquid enters the column at a predetermined rate pumped in. The lower surface of the test material is observed through a mirror. The height of the liquid level at the time of failure is recorded, i.e. the Height at which a drop of liquid penetrates the barrier film. Each of the samples used consists of a film square of approximately 76 χ 76 mm and a thickness of approximately 51 μ. The velocity of the liquid flow, a 1% aqueous saline solution, is 725 ccm / minute and the temperature during the test is 25 + 2 ° C. The test results are in Table V. summarized as the liquid level at the time of failure per 25 μ film thickness.

Table V

Probe Äquivalentgewicht Flüssigkeitsspiegel proSample equivalent weight liquid level per

25 μ Filmdicke (mm/μ)25 μ film thickness (mm / μ)

1 920 3,31,920 3.3

2 970 4,52,970 4.5

3 780 2,5 6 1392 2,43 780 2.5 6 1392 2.4

Example 6

Aus der Probe 31 (vgl. Tabelle III) hergestellte Filme werden in einer im Handel erhältlichen Damenbinde anstelle des üblichen Polyäthylen-Sperrfilms eingesetzt. Die im Handel erhältliche Binde ist eine MODESS *—^-Damenbinde, die von der Personal Products Company, Milltown, New Jersey, in den Handel gebracht wird und die durch die Fig. 1 und 2 der Zeichnungen wiedergegebene allgemeine Ausgestaltung besitzt. Eine Reihe derartiger Binden wird in einer Dynamikform-Testvorrichtung getestet. Der Test besteht darin, die zu testende Binde quer zu einer Kautschukform, die der weiblichen Form nachempfunden ist, aufzuhängen. Die Form wird durch einFilms made from Sample 31 (see Table III) are placed in a commercially available sanitary napkin in place of the conventional polyethylene barrier film used. The commercially available sanitary napkin is a MODESS * - ^ - sanitary napkin made by the Personal Products Company, Milltown, New Jersey, and has the general configuration shown by Figures 1 and 2 of the drawings owns. A number of such bandages are tested in a dynamic shape tester. The test consists of Hang the bandage to be tested across a rubber mold that is modeled on the female shape. The shape is made by a

603841/0865603841/0865

Aggregat aus Zahnrädern, Nocken und Stangen in Bewegung gesetzt, wobei man eine simulierte Menstruationsflüssigkeit auf die Binde tropfen lässt, um sich weitgehend Gebrauchsbedingungen anzunähern. Die Testflüssigkeit aus einer 1 %igen Natriumchloridlösung wird mit einer Geschwindigkeit von 0,2 ccm/Minute aufgebracht. Die Form wird mit einer Geschwindigkeit von 60 Zyklen pro Minute betrieben. Es wird die Flüssigkeitskapazität der Binde unter dynamischen Bedingungen durch das Gesamtvolumen an aufgebrachter Flüssigkeit zum Zeitpunkt des Versagens gemessen, d.h. die Zeit, bei welcher eine Fleckenbildung auf der Unterseite der Binde erfolgt. Ferner wird der Zustand der Binde im Hinblick auf den Abrieb qualitativ bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle VI zusammen mit Werten zusammengefasst, welche auf im Handel erhältliche Binden zurückgehen. Set of gears, cams and rods in motion, a simulated menstrual fluid is allowed to drip onto the sanitary napkin in order to approximate conditions of use as much as possible. The test liquid is made from a 1% sodium chloride solution applied at a rate of 0.2 cc / minute. The mold is operated at a speed of 60 cycles per minute. It becomes the liquid capacity of the napkin under dynamic conditions by the total volume of applied liquid Measured at the time of failure, i.e. the time at which staining occurs on the underside of the napkin. Further the condition of the sanitary napkin is assessed qualitatively with regard to abrasion. The results are in Table VI along with values summarized, which go back to commercially available sanitary towels.

Table VI

Probe Kapazität, ecm Bewertung derSample capacity, ecm rating of the

Abnutzungwear

. 1 · 23 ausgezeichnet. 1 · 23 excellent

2 17 sehr gut2 17 very good

3 16,5 sehr gut3 16.5 very good

4 23,0 ausgezeichnet4 23.0 excellent

5 21,5 ausgezeichnet5 21.5 excellent

6 19,5 . sehr gut6 19.5. very good

im Handel erhältliche Binde 16,8-23,0 sehr gut/ausgezeichcommercially available bandage 16.8-23.0 very good / excellent

netnet

Wie aus den vorstehenden Tabellen V und VI hervorgeht, sind die erfindungsgemässen Sperrfilme bezüglich ihrer Wirksamkeit als Sperre mit den Filmen vergleichbar, welche in handelsüblichen Binden eingesetzt werden. Dennoch sind die erfindungsgemässen Filme, wie vorstehend dargelegt worden ist, im Gegensatz zu den Polyäthylenfilmen der im Handel erhältlichen Binden zu einer Dispergierung in-Leitungswasser befähigt, so dass sie leicht in einem Wasserklosett beseitigt werden können.As can be seen from the above Tables V and VI, the inventive In terms of their effectiveness as a barrier, barrier films are comparable to the films used in commercial sanitary napkins can be used. Nevertheless, the inventive films are such as has been set forth above, in contrast to the polyethylene films of the commercially available sanitary napkins for dispersion in tap water enabled so that they can be easily disposed of in a water closet.

609841/0865609841/0865

Claims

- 28 claims

• Λ / product capable of retaining body fluids, made of a body fluid-containing device and a barrier film which is resistant to body fluids but is dispersible in water, characterized in that it is made of a polymeric film of a cationic polyurethane with a repeating unit of Formula:

1 2

where R and R are selected from the group consisting of

₂ - as well as alkylene containing 2 to 4 carbon atoms inclusive, Z is a linking condensation radical of a polyisocyanate with a polyol and has at least 4 urethane linkages, R is alkylene _r containing 2 to 4 carbon atoms inclusive, R, R, R and R are lower alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms inclusive, X is a halogen consisting of chlorine or bromine, and m is an integer of a size sufficient to form a polymer having a molecular weight of a size sufficient to form a film , the equivalent weight of the polymer being no greater than about 2000.

2. Product according to claim 1, characterized in that the equivalent weight of the polymer is from about 750 to about 1400.

609841/0865

261Π793

3. Product according to claim 1, characterized in that the cationic polyurethane is a condensation product of a polyisocyanate and an aliphatic polyester polyol.

4. Product according to claim 1, characterized in that the The molecular weight of the cationic polyurethane varies between about 8,000 and about 50,000. .

5. Product according to claim 1, characterized in that R and R each represent ethylene, R is butenylene, R, R, R and R ^{7 are} methyl and X is chlorine.

6. Product according to claim 1, characterized in that Z additionally in addition to the urethane links, it also contains ester links and ether links.

7. Product according to claim 1, characterized in that Z additionally in addition to the urethane linkages, it also contains ester linkages.

8. Product according to claim 1, characterized in that Z additionally to the urethane linkages also contains ether linkages.

9. Product according to claim 1, characterized in that it consists of a disposable diaper in which the body fluid-containing Device consists of an absorbent pad with a backing sheet of the barrier film.

10. Product according to claim 1, characterized in that there is a Sanitary napkin is in which the body fluid containing device is an absorbent core with the barrier film resting on the lower surface of the absorbent core.

11. Product according to claim 10, characterized in that the

6098A1 / 0865

2 6 Ί η 7 92 6 Ί η 7 9

Barrier film is provided between a pair of absorbent layers in the absorbent core.

12. Product according to claim X, characterized in that it consists of a bed bowl equipped with a removable lining made of the barrier film.

60984 1/0865