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DE2659467A1 - IMPACT-RESISTANT RESIN - Google Patents

IMPACT-RESISTANT RESIN

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Publication number
DE2659467A1
DE2659467A1 DE19762659467 DE2659467A DE2659467A1 DE 2659467 A1 DE2659467 A1 DE 2659467A1 DE 19762659467 DE19762659467 DE 19762659467 DE 2659467 A DE2659467 A DE 2659467A DE 2659467 A1 DE2659467 A1 DE 2659467A1
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DE
Germany
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weight
per
mkg
inch
notch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19762659467
Other languages
German (de)
Inventor
Jun William Martin Giffen
Herbert Talsma
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Standard Oil Co
Original Assignee
Standard Oil Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/649,222 external-priority patent/US4041005A/en
Priority claimed from US05/649,223 external-priority patent/US4043947A/en
Application filed by Standard Oil Co filed Critical Standard Oil Co
Publication of DE2659467A1 publication Critical patent/DE2659467A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016Plasticisers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only

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  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

50 714 - BR50 714 - BR

Anmelder: The Standard Oil Company, Midland Building Cleveland, Ohio 44115/USAApplicant: The Standard Oil Company, Midland Building Cleveland, Ohio 44115 / USA

Schlagfeste HarzmasseImpact-resistant resin compound

Die Erfindung betrifft eine schlagfeste Harzmasse, sie betrifft insbesondere eine schlagfeste Masse aus mit Kautschuk modifizierten thermoplastischen Harzen mit einem hohen Nitrilgehalt, die bestimmte Öle enthält. Die Erfindung betrifft speziell die Verbesserung der Schlafestigkeit von mit Kautschuk modifizierten Nitrilharzen und ganz speziell die Einarbeitung von bestimmten, in der Natur vorkommenden Ölen, wie Gewürznelkenöl, Eugenol und dgl., sov7ie anderen ölen, V7ie 2-Athylhexansäure, Tributylphosphat, 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, Triäthylphosphat, p-Nonylphenol, 4-Hexylresorzin und dgl., in mit Kautschuk modifizierte thermoplastische Harze mit einem hohen Nitrilgehalt zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit und Schlagfestigkeit dieser Harze.The invention relates to an impact-resistant resin composition; in particular, it relates to an impact-resistant composition made from rubber modified thermoplastic resins with a high nitrile content, which contains certain oils. The invention particularly relates to improving the sleep resistance of rubber modified nitrile resins and especially the incorporation of certain naturally occurring oils, such as clove oil, Eugenol and the like, as well as the other oils, V7ie 2-ethylhexanoic acid, Tributyl phosphate, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, Triethyl phosphate, p-nonylphenol, 4-hexylresorcinol and the like., In rubber-modified thermoplastic resins with a high nitrile content to improve processability and Impact resistance of these resins.

Die in der Natur vorkommenden Öle mit dem höchten Wert werden allgemein als ätherische Öle bezeichnet» Einige Derivate der ätherischen Öle sind auch erfindungsgemäß verwendbar. Eine vollständigere Beschreibung der ätherischen Öle und ihrer Derivate ist in "Encyclopedia of Chemical Technology", 2. Auflage, Band 14, Seite 178 bis 216, von Krk-Othmer, zu finden.The naturally occurring oils with the highest value commonly referred to as essential oils »Some derivatives of the essential oils can also be used according to the invention. One a more complete description of essential oils and their derivatives is in "Encyclopedia of Chemical Technology", 2nd edition, Volume 14, pages 178 to 216, by Krk-Othmer.

70 °-330/104470 ° -330 / 1044

Zu den erfindungsgemäß am meisten bevorzugten Ölen gehören Gewürznelkenöl, Citral, Eugenol, Veratrol, Citronellal, Isosaftol, Cinnamylalkoho1, Safrol, Cineol, Anisol und dgl. sowie 2-Äthylhexansäure, Tributy!phosphat, 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, Triäthylphosphat, p-Nonylphenol, 4-Hexylresorzin und dgl.. Die Öle sind am wertvollsten, wenn sie in Mengen innerhalb des Bereiches von etwa 1 bis etwa 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Öl und kautschukmodifiziertem Harz mit hohem Nitrilgehalt, verwendet werden.Most preferred oils in the present invention include Clove Oil, Citral, Eugenol, Veratrol, Citronellal, Isosaftol, Cinnamyl alcohol, safrole, cineole, anisole and the like. As well as 2-ethylhexanoic acid, tributyl phosphate, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, Triethyl phosphate, p-nonylphenol, 4-hexylresorzin and The like. The oils are most valuable when used in amounts within the range of about 1 to about 30 weight percent, based on the total weight of oil and high nitrile rubber modified resin can be used.

Bei den erfindungsgemäßen, mit Kautschuk modifizierten Nitrilharzen handelt es sich um solche, die bei der Polymerisation eines größeren Anteils eines olefinischen ungesättigten Nitrils, gegebenenfalls zusammen mit einer anderen Monomerkomponente, in Gegenwart einer vorher hergestellten Kautschukkomponente nach an sich bekannten Verfahren hergestellt worden skid.In the case of the rubber-modified nitrile resins according to the invention are those that occur in the polymerization of a larger proportion of an olefinic unsaturated nitrile, optionally together with another monomer component, in the presence of a previously prepared rubber component skid has been produced by processes known per se.

Zu den Polymeren, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren am besten geeignet sind, gehören diejenigen, die durch Polymerisation eines größeren Anteils eines einfach ungesättigten Nitrils, wie Acrylnitril, und gegebenenfalls eines kleineren Anteils einer anderen MonovinyImonomerkomponente, die mit dem Nitril mischpolymerisierbar ist, in einem wässrigen Medium in Gegenwart eines vorher hergestellten Dienkautschuks, bei dem es sich um ein Homopolymeres oder um ein Mischpolymeres eines konjugierten Dienmonomeren handeln kann, hergestellt worden sind,The polymers used in the process according to the invention on are most suitable include those obtained by polymerizing a larger proportion of a monounsaturated nitrile, such as acrylonitrile, and optionally a smaller proportion of another MonovinyImonomerkomponente that with the nitrile is copolymerizable in an aqueous medium in the presence a previously prepared diene rubber which is a homopolymer or a copolymer of a conjugated diene monomers have been prepared,

Zu den Estern der olefinisch ungesättigten Carbonsäuren gehören solche mit der Struktur CH9=C-COOR0, worin R1 Wasserstoff, eineThe esters of olefinically unsaturated carboxylic acids include those with the structure CH 9 = C-COOR 0 , where R 1 is hydrogen, a

Rl R l

709030/10 4 4709030/10 4 4

Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogen und R? eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten. Zu Verbindungen dieses Typs gehören z. B. Methyl acryl at, A'thylacrylat, die Propylacrylate, die Butylacrylate, die Amylacrylate und die Hexylacrylate} Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, die Propy!methacrylate, die Buty!methacrylate, die Amylmethacrylate und die Hexy!methacrylate j Methyl-a-chloracrylat, Äthyl-α-chloracrylat und dgl. Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt sind Methylacrylat, Äthylacrylat, Methylmethacrylat und Äthylmethacrylat.Alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a halogen and R ? represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Compounds of this type include e.g. B. methyl acrylate, ethyl acrylate, the propyl acrylates, the butyl acrylates, the amyl acrylates and the hexyl acrylates} methyl methacrylate, ethyl methacrylate, the propy! Methacrylates, the buty! Methacrylates, the amyl methacrylates and the hexy! Methacrylates j methyl a-chloroacrylate, Ethyl α-chloroacrylate and the like. Most preferred in the present invention are methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren konjugierten Dienmonomeren gehören z. B. Butadien-1, 3·, Isopren, Chloropren, Bromopren, Cyanopren, 2,3-Dimethylbutadien-l,3, 2-Äthyl-butadien-l,3, 2,3-Diäthyl-butadien-1,3 und dgl. und andere. Für die Zwecke·der vorliegenden Erfindung am meisten bevorzugt sind Butadien-1,3 und Isopren wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und ihrer ausgezeichneten Mischpolymerisationseigenschaften.The conjugated diene monomers which can be used according to the invention belong e.g. B. Butadiene-1, 3 ·, isoprene, chloroprene, bromoprene, Cyanoprene, 2,3-dimethylbutadiene-1,3,2-ethyl-butadiene-1,3, 2,3-diethyl-butadiene-1,3 and the like and others. Most preferred for the purposes of the present invention are 1,3-butadiene and isoprene for their easy accessibility and excellent quality Interpolymerization properties.

Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren olefinisch ungesättigten Nitrile sind die α,β-olefinisch ungesättigten Mononitrile mit der Structur CH0=C-CN, worin R Wasserstoff, eineExamples of the olefinically unsaturated nitriles which can be used according to the invention are the α, β-olefinically unsaturated mononitriles with the structure CH 0 = C-CN, in which R is hydrogen, a

niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogen bedeutet. Zu solchen Verbindungen gehören z. B. Acrylnitril, a-Chloracrylnitril, a-Fluoracrylnitril, Methacrylnitril, Äthacrylnitril und dgl. Die erfindungsgemäß am meisten bevorzugten olefinis ch ungesättigten Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril und Mischungen davon.lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen means. Such compounds include e.g. B. acrylonitrile, a-chloroacrylonitrile, a-fluoroacrylonitrile, methacrylonitrile, Ethacrylonitrile and the like. Most preferred according to the invention olefinically unsaturated nitriles are acrylonitrile and methacrylonitrile and mixtures thereof.

Zu der anderen Monovinylmonomerkomponeiite, die mit den olefinischThe other Monovinylmonomerkomponeiite, which with the olefinic

7 0 r< H 3 0 / I 0 h U 7 0 r < H 3 0 / I 0 h U

ungesättigten Nitrilen mischpolymerierbar ist und erfindungsgemäß verwendet werden kann, gehören ein oder mehrere Ester von olefinisch ungesättigten Carbonsäuren»unsaturated nitriles is copolymerizable and according to the invention can be used include one or more esters of olefinically unsaturated carboxylic acids »

Die erfindungsgemäß besonders wertvollen Polymerisate und Einzelheiten bezüglich ihres Herstellungsverfahrens sind in den US-Patentschriften 3 426 102 und 3 586 737 angegeben.The polymers and details which are particularly valuable according to the invention their method of preparation is given in U.S. Patents 3,426,102 and 3,586,737.

Zu spezifischen Polymerisaten, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders wertvoll sind, gehören diejenigen, die hergestellt worden sind durch Polymerisation von 100 Gew.-Teilen von (A) mindestens 50 Gew.% mindestens eines Nitrils mit der Struktur CH0=C-GN, worin R die oben angegebenen BedeutungenSpecific polymers which are particularly valuable in the process according to the invention include those which have been prepared by polymerizing 100 parts by weight of (A) at least 50% by weight of at least one nitrile with the structure CH 0 = C-GN, wherein R has the meanings given above

hat, und (B) bis zu 50 Gew.%, bezogen auf. das Gesamtgewicht von (A)+ (B), eines Esters mit der Struktur CH9=C-COOR0, worinhas, and (B) up to 50% by weight, based on. the total weight of (A) + (B), an ester with the structure CH 9 = C-COOR 0 , wherein

Ri R i

R1 urri R0 jeweils die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart von 1 bis 40 Gew.-Teilen von (C) einem kautschukartigen Polymeren eines konjugierten Dienmonomeren aus der Gruppe Butadien und Isopren und gegebenenfalls eines Comonomeren, ausgewählt aus der Gruppe Styrol, eines Nitri!monomeren mit der Struktur CH0=C-CN worin R die oben angegebenen Bedeutungen hat, RR 1 urri R 0 each have the meanings given above, in the presence of 1 to 40 parts by weight of (C) a rubbery polymer of a conjugated diene monomer from the group of butadiene and isoprene and optionally a comonomer selected from the group of styrene, a Nitri! Monomers with the structure CH 0 = C-CN where R has the meanings given above, R

und einem Monomeren mit der Struktur CH0=C-COOR0, worin R1 undand a monomer with the structure CH 0 = C-COOR 0 , wherein R 1 and

Rl R l

R0 jeweils die oben angegebenen Bedeutungen haben, wobei das kautschukartige Polymere 50 bis 100 Gew„% polymerisiertes konjugiertes Dien und 0 bis 50 Gewo% Comonomeres enthält.R 0 are each as defined above, wherein the rubbery polymer 50 to 100 wt "% polymerized conjugated diene and from 0 to 50 wt% comonomer containing o.

Vorzugsweise sollte die Komponente (A) in einer Menge von etwaPreferably component (A) should be in an amount of about

7 0 fi H 3 0 / I Π Α 47 0 f i H 3 0 / I Π Α 4

60 bis etwa 90 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (A) + (B), vorhanden sein und das kautschukartige Polymere (C) sollte mehr als 50 Gew.%, vorzugsweise 60 bis 90 Gew.% des konjugierten Diens enthalten.60 to about 90% by weight, based on the total weight of (A) + (B), and the rubbery polymer (C) should be more than 50% by weight, preferably 60 to 90% by weight of the conjugated Services included.

Die in dem erfindungs gemäß en Verfahren verwendbaren PolymetL-sate können Kompoundierkomponenten und -zusätze, Pigmente, Färbemittel, Stabilisatoren und dgl., wie auf diesem Gebiet an sich bekannt, enthalten, solange dadurch das Gleichgewicht zwischen Schlagfestigkeit, Biegefestigkeit, Zugfestigkeit, Verarbeitbarkeit, Wärmeverformungstemperatur und dgl., nicht in einem solchen Ausmaße beeinträchtigt wird, daß der daraus hergetellte Formkörper für den vorgesehenen Verwendungszwe eic nicht mehr brauchbar ist.The PolymetL-sate which can be used in the method according to the invention can compounding components and additives, pigments, colorants, Stabilizers and the like. As is known in the art, contain as long as the balance between Impact resistance, flexural strength, tensile strength, processability, heat distortion temperature and the like, not in is affected to such an extent that the one made therefrom Moldings for the intended purpose are not is more useful.

Bei den in dem erf indungs gemäß en Verfahren verwendbaren Polymeren handelt es sich um thermoplastische Materialien, die leicht verarbeitet und zu den verschiedensten Gebrauchsgegenständen wärmeverformt werden können nach irgendeinem der konventionellen Verfahren, wie sie für die Verarbeitung von thermoplastischen polymeren Materialien an sich bekannt sind, beispielsweise durch Extrusion (Strangpressen), Fräsen, Formen, Ziehen, Blasen und dgl. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polymeren weisen eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit einschließlich einer Wassertrübungsbeständigkeit auf und aufgrund ihrer hohen Schlagfestigkeit (wenn sie mit Kautschuk modifiziert sind) und ihrer geringen Durchlässigkeit für Gase und Dumpfe eignen sie sich sehr gut für die Verwendung in der VerpackungsIndustrie und sie eignen sich insbesondere für die Herstellung von Flaschen, Filmen,Verpackungen, Boxen und anderen Typen von Behältern für Flüssigkeiten und Fest·In the case of the polymers which can be used in the process according to the invention These are thermoplastic materials that are easily processed and used in a wide variety of everyday objects can be thermoformed according to any of the conventional ones Processes as are known per se for the processing of thermoplastic polymeric materials, for example by extrusion (extrusion), milling, shaping, drawing, blowing and the like. The process according to the invention available polymers have excellent solvent resistance including water haze resistance on and due to their high impact resistance (when modified with rubber) and their low permeability for gases and vapors, they are very well suited for use in the packaging industry and they are particularly suitable for the production of bottles, films, packaging, boxes and other types of containers for liquids and solids

StOf£e· 7 C 1130/1U44 StOf £ e 7 C 1130 / 1U44

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erliiutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin für die verschiedenenZusätze bzw. Komponenten angegebenen Mengen beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-Teile.The invention is illustrated in more detail by the following examples, but without being limited to it. Refer to the quantities specified therein for the various additives or components unless otherwise stated, to parts by weight.

Beispiel 1example 1

A) Es wurde ein Kautschuklatex hergestellt durch Polymerisieren einer Mischung aus den nachfolgend angegebenen Komponenten unter ständigem Rühren bei 45 C im wesentlichen in Abwesenheit von Sauerstoff:A) A rubber latex was produced by polymerizing a mixture of the components listed below with constant stirring at 45 C, essentially in the absence of oxygen:

Komponente TeileComponent parts

Acrylnitril Butadien-1,3Acrylonitrile butadiene-1,3

Emulgator (Gafac RE-61O)+ Azobisisobutyronitril t-Dodecylmercaptan WasβerEmulsifier (Gafac RE-61O) + azobisisobutyronitrile t-dodecyl mercaptan water

+ Eine Mischung aus R-O-(CH0CH0O-) PO0M0 und [R-O-(CIi0CH0O-) "L-ö N22'n22 L N 2 2 /nJ2 + A mixture of RO- (CH 0 CH 0 O-) PO 0 M 0 and [RO- (CIi 0 CH 0 O-) "L- ö N 22'n22 LN 2 2 / n J 2

POpM, worin η eine ganze Zahl von 1 bis 40, R eine Alkyl- oder Alkarylgruppe, vorzugsweise eine Nonylphenylgruppe, und M Wasserstoff, Ammoniak oder ein Alkalimetall bedeuten (diese Zusammensetzung wird von der Firma GAF Corporation vertrieben),POpM, where η is an integer from 1 to 40, R is an alkyl or Alkaryl group, preferably a nonylphenyl group, and M Mean hydrogen, ammonia or an alkali metal (this composition is sold by GAF Corporation),

Bevor die Reaktion gestartet wurde, wurde der pH-Wert der Mischung mit KOEI-auf etwa 8 eingestellt. Die Polymerisation wurde 22 1/2 Stunden lang durchgeführt bis zu einer Umwandlung von etwa 92 % und einem Gesamtfeststoffgehalt von etwa 33,1 %.Before the reaction was started, the pH of the mixture was adjusted to about 8 with KOEI-. The polymerization was carried out for 22 1/2 hours to a conversion of about 92 % and a total solids content of about 33.1%.

3030th 44th 6060 33 2,2, 55 o,O, o,O, 200200

7C9830/1OAA7C9830 / 1OAA

7575 0606 2525th 99 ο,ο, 0505 33 11 ο,ο, 200200

B) Durch Polymerisieren einer Mischung aus den nachfolgend angegebenen Komponenten wurde ein schlagfestes, für Gas undurchlässiges Harz hergestellt:B) By polymerizing a mixture of the components given below, an impact-resistant, gas-impermeable one became Resin made:

Komponente TeileComponent parts

Acrylnitril MethylacrylatAcrylonitrile methyl acrylate

Kautschukfeststoffe in Form des Latex A(wie oben)Rubber solids in the form of latex A (as above)

Kaliumpersulfat Emulgator (Gafac RE-61O)Potassium Persulfate Emulsifier (Gafac RE-61O)

Modifizierungsmittel (n-Dodecylmercaptan)Modifier (n-dodecyl mercaptan)

Äthylendiamintetraessigsäure WasserEthylenediaminetetraacetic acid water

Der pH-Wert wurde mit NH.OH auf etwa 7 eingestellt. Die Polymerisation wurde im wesentlichen inAbwesenheit von Sauerstoff bei 60 C 5 Stunden lang durchgeführt bis zur Erzielung einer Umwandlung von 91 % Latex. Der bei der Polymerisation erhaltene Latex wurde dann koaguliert und das Harz wurde getrocknet und bei 150 C zu einem Stab formgepreßt. Der geformte Stab war transparent und wies eine Izod-Kerbschlagzähigkeit von O,166mkg (1,2 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe sowie ASTM-Wärmeverformungstemperaturen von 69 C bei 18,5kg/cm (264 psi)und 75 CThe pH was adjusted to about 7 with NH.OH. The polymerization was carried out in the substantial absence of oxygen at 60 C for 5 hours to achieve one Conversion of 91% latex. The one obtained in the polymerization Latex was then coagulated and the resin was dried and compression molded into a rod at 150 ° C. The shaped rod was transparent and had a notched Izod impact strength of 0.166 mkg (1.2 ft.lbs.) Per 1 inch (2.54 cm) notch and ASTM heat distortion temperatures of 69 C at 18.5 kg / cm (264 psi) and 75 C

2
bei 4,64 kg/cm (66 psi) nach dem ASTM-Test D-648-56 auf. Das Polymere wurde Mcht in einem Brabender-Plastikorder gemischt und nach 10 min nach dem Plastikorder bei 23O°C und 35 UpM ergab sich ein Drehmoment-Wert von 1150 m χ g für das Polymere. Eine Probe dieses Polymeren wurde zu einer Folie formgepreßt und diese Folie wies eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 4,51 g/ 0,025 mm (1 mil)/6 5 cm2 (100 inch2)/24 Stunden bei 90 % relativer Feuchtigkeit und 38°C (1OO°F) nach dem-ASTM-Verfahren
2
at 4.64 kg / cm (66 psi) according to ASTM test D-648-56. The polymer was mixed in a Brabender plastic orderer and after 10 minutes after the plastic orderer at 230 ° C. and 35 rpm a torque value of 1150 mg was obtained for the polymer. A sample of this polymer was compression molded into a film and this film had a water vapor transmission rate of 4.51 g / 0.025 mm (1 mil) / 65 cm 2 (100 in 2 ) / 24 hours at 90% relative humidity and 38 ° C ( 100 ° F) using the ASTM method

709830/1044709830/1044

E-96 auf. Die Folie wies eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 0,6 cm3/O,O25 mm (1 mil)/645 cm2 (100 inches2)/24 Stunden/Atmosphäre nach dem ASTM-Verfahren D-1434 auf. Die Folie wies auch einen Trübungsindex von 6,4 Trübungseinheiten auf. Der Trübungsindex wurde bestimmt durch Messung der Trübung oder des von dem Folienstück gebrochenen Lichtes. Dann wurde die Folie einer Temperatur von 50 C und einer relativen Feuch tigkeit von 100 % 16 Std. lang ausgesetzt, wobei danach, die Trübung erneut bestimmt wurde. Die Differenz zwischen den Trübungswerten wird als Trübungsindex bezeichnet. Die Trübungswerte wurden mittels eines Hunter-Labor-Farbdifferenzmeters, Modell D-25-Pj gemessen.E-96 on. The film had an oxygen permeability of 0.6 cm 3 / O, O25 mm (1 mil) / 645 cm 2 (100 inches 2) / 24 hrs / atmosphere according to ASTM method D-1434 on. The film also had a Haze Index of 6.4 Haze Units. The haze index was determined by measuring the haze or the light refracted by the piece of film. The film was then exposed to a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 100% for 16 hours, after which the haze was determined again. The difference between the haze values is called the haze index. Turbidity values were measured using a Hunter Laboratory Color Difference Meter, Model D-25-Pj.

Beispiel 2Example 2

Proben des in Beispiel 1 beschriebenen Harzes wurden mit verschiedenen Mengen Gewürznelkenöl in einem wirksamen Mischer, beispielsweise einem Kautschukmischer, einem Banbury-Mischer, einem Extruder oder in einer Durchknetungsvorrichtung,gemischt. Die Mischungen wurden zu Teststäben formgepreßt und es wurden die Izod-Kerbschlagzähigkeitswerte der dabei erhaltenen Stäbe einschließlich eines Kontrollstabes, der kein Gewürznelkenöl enthielt, gemessen. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Samples of the resin described in Example 1 were with various Amounts of clove oil in an effective mixer, such as a rubber mixer, a Banbury mixer, an extruder or in a kneading device. The mixtures were compression molded into test bars and the notched Izod impact strength values of the bars obtained were determined including a control stick that did not contain clove oil. The following results were obtained:

Gewürznelkenöl (%) Izod-KerbschlagzähigkeitClove Oil (%) Notched Izod Impact Strength

0 0,166 mkg (1,2 ft.lbs.)pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe 0 0.166 mkg (1.2 ft.lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch

5 0,305 " (2,2 " M )" 2,54 cm (1 " ) "5 0.305 "(2.2" M ) "2.54 cm (1") "

10 0,50 " (3,6 " " ) " 2,54 cm (1 " ) "10 0.50 "(3.6"")" 2.54 cm (1 ")"

20 0,39 " (2,8 " " ) " 2,54 cm (1 " )"20 0.39 "(2.8"")" 2.54 cm (1 ")"

709830/1044709830/1044

Beispiel 3Example 3

Das Verfahren des Beispiels 2 wurde wiederholt, xrobei diesmal 10 % Eugenol anstelle von 10 % Gewürzenelkenöl verwendet wurden, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:The procedure of Example 2 was repeated, this time using 10 % eugenol instead of 10% clove oil, with the following results:

Eugenol (%) Izod-KerbschlagzähigkeitEugenol (%) Notched Izod Impact Strength

0 * 0,166 mkg (1,2 ft.lbs) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe 10 0,47 " (3,4 " " ) " 2,54 cm (1 " ) "0 * 0.166 mkg (1.2 ft.lbs) per 2.54 cm (1 inch) notch 10 0.47 "(3.4" ")" 2.54 cm (1 ")"

Beispiel 4Example 4

Das Verfahren des Beispiels 3 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von Eugenol Citral verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit für das Citral enthaltende Harz betrug 0,74 mkg (5,1 ft. lbs) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe, im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe für das Kontrollmaterial.The procedure of Example 3 was repeated, this time using citral instead of eugenol. The notched Izod impact strength for the citral-containing resin was 0.74 mkg (5.1 ft. lbs) per 2.54 cm (1 inch) notch, compared to 0.166 mkg (1.2 ft. Lbs.) Per 1 inch (2.54 cm) notch for the control material.

Beispiel 5Example 5

Das Verfahren des Beispiels 4 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von Citral Veratrol verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Veratrol enthaltenden Harzes betrug 0,29 mkg (2,1 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe, im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch)Kerbe für das Kontrollmaterial .The procedure of Example 4 was repeated, this time instead of was used by Citral Veratrol. The notched Izod impact strength of the Veratrol containing resin was 0.29 mkg (2.1 ft.lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch, compared to 0.166 mkg (1.2 ft.lbs.) Per 1 inch (2.54 cm) notch for the control material.

Beispiel 6Example 6

Das Verfahren des Beispiels 5 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von Veratrol Citronellal verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Citronellal enthaltenden Harzes betrugThe procedure of Example 5 was repeated, this time using citronellal in place of veratrol. The notched Izod impact strength of the citronellal-containing resin

7 0 18 3 0/10447 0 18 3 0/1044

0,39 mkg (2,8 ftjbs.)' pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des
Kontrollmaterials.
0.39 mkg (2.8 ftjbs.) 'Per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch of the
Control material.

Beispiel 7Example 7

Das Verfahren des Beispiels 6 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von Citronellal Cinnamylalkohol verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Cinnamylalkohol enthaltenden Harzes betrug 0,29 mkg (2,1 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im
Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 fte lbs.) pro 2,54 cm (1 inch)
Kerbe des Kontrollmaterials.
The procedure of Example 6 was repeated, this time using cinnamyl alcohol in place of citronellal. The notched Izod impact strength of the cinnamyl alcohol containing resin was 0.29 mkg (2.1 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch in the
Compared to 0.166 mkg (1.2 ft e lbs.) Per 2.54 cm (1 inch)
Notch of the control material.

Beispiel 8Example 8

Das Verfahren des Beispiels 7 wurde wiederholt, wobei diesmal Isosafrol anstelle von Cinnamylalkohol verwendet wurde. Die
Izod-Kerbschlagzähigkeit des Isosafrol enthaltenden Harzes betrug 0,26 mkg (1,9 ftjbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu O,166mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe
des Kontrollmaterials.
The procedure of Example 7 was repeated, this time using isosafrole in place of cinnamyl alcohol. the
Notched Izod impact strength of the isosafrole-containing resin was 0.26 mkg (1.9 ftjbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. Lbs.) Per 2.54 cm ( 1 inch) notch
of the control material.

Beispiel 9Example 9

Das Verfahren des Beispiels 8 wurde wiederholt, wobei diesmal Isoeugenol anstelle von Isosafrol verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Isoeugenol enthaltenden Harzes betrug 0,29 mkg (2,1 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des
Kontrollmaterials.
The procedure of Example 8 was repeated, this time using isoeugenol in place of isosafrole. The notched Izod impact strength of the isoeugenol-containing resin was 0.29 mkg (2.1 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch of the
Control material.

7 0 n B 3 Ü / 1 0 A 47 0 n B 3 Ü / 1 0 A 4

Beispiel 10Example 10

Das Verfahren des Beispiels 9 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von Isoeugenol trans-Cinnamaldehyd verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des trans-Cinnamaldehyd enthaltenden Harzes betrug 0,22 mkg (1,6 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 iich) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. .lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials.The procedure of Example 9 was repeated, this time using trans-cinnamaldehyde in place of isoeugenol. The notched Izod impact strength of the trans-cinnamaldehyde-containing resin was 0.22 mkg (1.6 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1st floor) iich) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. .lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch of the control material.

Beispiel 11Example 11

Das Verfahren des BeispieLs 10 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von trans-Cinnamaldehyd Safrol verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Safrol enthaltenden Harzes betrug 0,22 mkg (1,6 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials. The procedure of Example 10 was repeated, this time instead of trans-cinnamaldehyde safrole was used. The notched Izod impact strength of the safrole-containing resin was 0.22 mkg (1.6 ft.lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft.lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch of the control material.

Beispiel 12Example 12

Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von 10 Teilen Safrol 4 Teile Cineol verwendet wurden. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Cineol enthaltenden Harzes betrug 0,32 mkg (2,3 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs») pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials.The procedure of Example 11 was repeated, this time using 4 parts of cineole instead of 10 parts of safrole. The notched Izod impact strength of the cineole-containing resin was 0.32 mkg (2.3 ft.lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch for comparison at 0.166 mkg (1.2 ft. lbs. ») per 2.54 cm (1 inch) notch of the control material.

Beispiel 13Example 13

Das Verfahren des Beispiels 11 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von 10 Teilen Safrol 8 Teile Anisol verwendet wurden.The procedure of Example 11 was repeated, this time using 8 parts of anisole instead of 10 parts of safrole.

7098 30/104 47098 30/104 4

Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Anisol enthaltenden Harzes betrug 0,40 mkg (2,9 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials.The notched Izod impact strength of the anisole-containing resin was 0.40 mkg (2.9 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) Notch of the control material.

Beispiel 14Example 14

A) Durch Polymerisieren einer Mischung der nachfolgend angegebenen Komponenten unter ständigem Rühren bei 45 C im wesentlichen in Abwesenheit von Sauerstoff wurde ein Kautschuklatex hergestellt.A) By polymerizing a mixture of those given below Components with constant stirring at 45 C, essentially in the absence of oxygen, became a rubber latex manufactured.

Komponente TeileComponent parts

Acrylnitril Butadien-1,3Acrylonitrile butadiene-1,3

Emulgiermittel (Gafac RE-61O)+ Azobisisobufeyronitril t-Dodecylmercaptan WasserEmulsifier (Gafac RE-61O) + azobisisobufeyronitrile t-dodecyl mercaptan water

3030th 44th 6060 33 2,2, 55 o,O, o,O, 200200

+ Eine Mischung aus R-O-(CH2CH2O-^PO3M2 und [R-O-22n^ PO2M, worin η eine ganze Zahl von 1 bis 40, R eine Alkyl- oder Alkarylgruppe, vorzugsweise eine Nonylphenylgruppe, und M Wasserstoff, Ammoniak oder ein Alkalimetall bedeuten (diese Mischung wird von der Firma GAF-Corporation vertrieben). + A mixture of RO- (CH 2 CH 2 O- ^ PO 3 M 2 and [RO- 22n ^ PO 2 M, where η is an integer from 1 to 40, R is an alkyl or alkaryl group, preferably a nonylphenyl group, and M is hydrogen, ammonia, or an alkali metal (this mixture is sold by GAF Corporation).

Bevor die Reaktion gestartet wurde, wurde der pH-Wert der Mischung mit KOH auf etwa 8 eingestellt. Die Polymerisation wurde 22 1/2 Stunden lang durchgeführt bis zu einer Umwandlung von etwa 92 % und einem Gesamtfeststoff gehalt von etwa 33,1 %<> Before starting the reaction, the pH of the mixture was adjusted to about 8 with KOH. The polymerization was carried out for 22 1/2 hours to a conversion of about 92% and total solids of about 33.1 % <>

70 9 330/104470 9 330/1044

Β) Durch Polymerisieren einer Mischung der nachfolgend angegebenen Komponenten wurde ein schlagfestes, für Gas undurchlässiges Harz hergestellt:Β) By polymerizing a mixture of those given below Components, an impact-resistant, gas-impermeable resin was produced:

Komponente TeileComponent parts

Acrylnitril 75Acrylonitrile 75

Methylacrylat 25Methyl acrylate 25

Kautschukfeststoffe in der Form des Latex A (d.e oben) 9Rubber solids in the form of latex A (d.e above) 9

Kaliumpersulfat 0,06Potassium persulfate 0.06

Emulgiermittel (Gafac RE-610) · 3Emulsifier (Gafac RE-610) 3

Modifizierungsmittel (n-Dodecylmercaptan) 1Modifying agent (n-dodecyl mercaptan) 1

Äthylendiamintetraessigsäure 0,05Ethylenediaminetetraacetic acid 0.05

Wasser 200Water 200

Der pH-Wert wurde mit NH,OH auf etwa 7 eingestellt. Die Polymerisation wurde im wesentlichen in Abwesenheit von Sauerstoff bei 60 C 5 Std. lang durchgeführt bis zur Erzielung einer Umwandlung von 91 % Latex. Der bei der Polymerisation erhaltene Latex wurde dann -Koaguliert und das Harz wurde getrocknet und bei 150 C zu dnem Stab formgepreßt. Der geformte Stab war transparent und wies eine Izod-Kerbschlagzähigkeit von 0,166 mkg (1,2 ft« lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe und ASTM-Wärmeverformungstemperaturen von 69°C bei 18,5 kg/cm (264 psi) und 75°CThe pH was adjusted to about 7 with NH, OH. The polymerization was carried out in the substantial absence of oxygen at 60 ° C. for 5 hours until conversion was achieved from 91% latex. The latex obtained in the polymerization was then coagulated and the resin was dried and Compression molded into a rod at 150 ° C. The molded rod was transparent and had a notched Izod impact strength of 0.166 mkg (1.2 ft "lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch and ASTM heat distortion temperatures of 69 ° C at 18.5 kg / cm (264 psi) and 75 ° C

bei 4,64 kg/cm (66 psi) nach dem ASTM-Test D-648-56 auf. Das Polymerisat wurde leicht gemischt in einem Brabender-Plastikorder und nach 10 min in dem Plastikorder bei 230°G und 35 UpM hatte das Polymere ein Drehmoment von 1150 m χ g. Eine Probe dieses Polymeren wurde zu einer Folie formgepreßt und diese Folie wies eine Wasserdampf—durchlässigkeit von 4,51 g/0,025 mm (1 miiy 645 cm2 (100 inch2)/ 24 Std0 bei 90%iger relativer Feuchtigkeit bei 380C (100°F) nach dem ASTO-Verfahren E-96 auf.at 4.64 kg / cm (66 psi) according to ASTM test D-648-56. The polymer was mixed gently in a Brabender plastic orderer and after 10 minutes in the plastic orderer at 230 ° G and 35 rpm the polymer had a torque of 1150 mg. A sample of this polymer was compression molded into a film and this film had a water vapor permeability of 4.51 g / 0.025 mm (1 miiy 645 cm 2 (100 inches 2) / 24 hours 0 strength at 90% relative humidity at 38 0 C (100 ° F) using ASTO Procedure E-96.

7 Q ·.' °, 3 Ü / 1 0 4 47 Q ·. ' °, 3 nights / 1 0 4 4

Die Folie wies eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 0,6 cm /0,025The film had an oxygen permeability of 0.6 cm / 0.025

2 2
mm (1 mil)/645 cm (100 inch ) / 24 Std./ Atmosphäre nach dem ASTM-Verfahren D-1434 auf. Die Folie wies auch einen Trübungsindex von 6,4 Trübungseinheiten auf. Der Trübungsindex wurde erhalten durch Messen der Trübung oder des von dem Stück Folie gebrochenen Lichtes. Die Folie wurde dann einer Temperatur von 50 C und einer relativen Feuchtigkeit von 100 % 16 Stunden lang ausgesetzt, wobei zu diesem Zeitpunkt die Trübung erneut bestimmt wurde. Der Unterschied zwischen den Trübungswerten stellt den Trübungsindex dar. Die Trübungswerte wurden in einem Hunter-Labor-Farbdifferenzmeter, Modell D-25-P, gemessen.
2 2
1 mil (mm) / 100 inches (645 cm) / 24 hours / atmosphere using ASTM method D-1434. The film also had a Haze Index of 6.4 Haze Units. The haze index was obtained by measuring the haze or the light refracted by the piece of film. The film was then exposed to a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 100% for 16 hours, at which point the haze was determined again. The difference between the haze values represents the haze index. The haze values were measured in a Hunter Laboratory Color Difference Meter, Model D-25-P.

Beispiel 15Example 15

Proben des in Beisp iel 14 beschriebenen Harzes wurden mit verschiedenen Mengen Triäthylphosphat in einem wirksamen Mischer, wie z. B. einem Kautschukmischer, einem Banbury-Mischer, einem Extruder oder einer Durchknetungsvorrichtung, gemischt. Die Mischungen wurden zu Teststäben formgepreßt und es wurden die Izod-Kerbschlagzähigkeitswerte der Stäbe einschließlich eines Kontrollstabes, der kein Öl enthielt,bestimmt. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:Samples of the resin described in Example 14 were with various Amounts of triethyl phosphate in an effective mixer, such as. B. a rubber mixer, a Banbury mixer, a Extruder or a kneading device. The blends were compression molded into test bars and the notched Izod impact values were obtained of the bars including a control bar that contained no oil. The get the following results:

Triäthylphos-Triethylphosphate

phat (%) Izod-Kerbschlagzähigkeitphat (%) notched Izod impact strength

0 0,166 mkg (l,2ft.lbs„) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe0.166 mkg (1.2ft.lbs ") per 2.54 cm (1 inch) notch

8 0,44 " (3,2" " ) " 2,54 cm ( 1 1V ) "8 0.44 "(3.2"")" 2.54 cm ( 1 1V) "

10 0,73 " (5,3" " ) " 2,54 cm (1 " ) "10 0.73 "(5.3" ")" 2.54 cm (1 ")"

15 1,08 " (7,8" " ) " 2,54 cm (1 " ) " 15 1.08 "(7.8"")" 2.54 cm (1 ")"

709830/1044709830/1044

ArAr

Beispiel 16Example 16

Das Verfahren des Beispiels 15 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von 10 % Triäthylphosphat 10 % 2-Äthylhexansäure verwendet wurden; dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: 2-Äthylhexan-The procedure of Example 15 was repeated, this time instead of 10% triethyl phosphate, 10% 2-ethylhexanoic acid is used became; the following results were obtained: 2-ethylhexane

säure (%) Izod-Kerbschlagzähigkeitacid (%) notched Izod impact strength

0 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (l inch) Kerbe0 0.166 mkg (1.2 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (one inch) notch

10 0,43 mkg (3,1 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe10 0.43 mkg (3.1 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch

Beispiel 17Example 17

Das Verfahren des Beispiels 16 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle von 2-Äthylhexansäure 2,4-Di-t-buty!phenol verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des 2,4-Di-t-buty!phenol enthaltenden Harzes betrug 0,218 mkg (1,5 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu O,166mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials.The procedure of Example 16 was repeated, this time using 2,4-di-t-butylphenol instead of 2-ethylhexanoic acid became. The notched Izod impact strength of 2,4-di-t-butyl phenol containing resin was 0.218 mkg (1.5 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166mkg (1.2 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch of the control material.

Beispiel 18Example 18

Das Verfahren desBeispiels 17 wurde wiederholt,wobei diesmal anstelle von 2,4-Di-t-butylphenol Trimethylphosphat verwendet wurde. Die Izod*-Kerbschlagzähigkeit des Trimethylphosphat enthaltenden Harzes betrug 0,29 mkg (2,1 ftolbs.) pro 2,54 cm (1 juth) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials.
Beispiel 19
The procedure of Example 17 was repeated, this time using trimethyl phosphate in place of 2,4-di-t-butylphenol. The Izod * notched impact strength of the trimethyl phosphate-containing resin was 0.29 mkg (2.1 ft o lbs.) Per 2.54 cm (1 juth) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. Lbs.) Per 2, 54 cm (1 inch) notch of control material.
Example 19

Das Verfahren des Beispiels 18 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle des Trimethylphosphats Tributylphosphat verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Tributylphosphat enthalten-The procedure of Example 18 was repeated, this time using tributyl phosphate in place of the trimethyl phosphate. The notched Izod impact strength of tributyl phosphate contains-

709830/104 4709830/104 4

den Harzes betrug 0,32 mkg (2,3 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (l inch) Kerbe des Kontrollmaterials.the resin was 0.32 mkg (2.3 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) Notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch of control material.

Beispiel 20Example 20

Das Verfahren des Beispiels 19 wurde wiederholt unter Verwendung von 2,6-Di-t-butyl-4-methylpheno1 anstelle von Tributylphosphat. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol enthaltenden Harzes betrug 0,40 mkg (2,9 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials.The procedure of Example 19 was repeated using 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol in place of tributyl phosphate. The notched Izod impact strength of the 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol-containing resin was 0.40 mkg (2.9 ft.lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch of the control material.

Beispiel 21Example 21

Das Verfahren des Beispiel 20 wurde wiederholt unter Verwendung von p-Nonylphenol anstelle von 2,6-Di-t-butyl-4-methylpheno1. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des p-Nonylphenol enthaltenden Harzes betrug 0,43 mkg (3,1 ft. lbs.) pro 2,54 cm <1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 fte lbs„) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials.The procedure of Example 20 was repeated using p-nonylphenol in place of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol. The notched Izod impact strength of the p-nonylphenol-containing resin was 0.43 mkg (3.1 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft e lbs.) Per square , 54 cm (1 inch) notch of the control material.

Beispiel 22Example 22

Das Verfahren des Beispiels 21 wurde wiederholt unter Verwendung von 4-Hexylresorzin anstelle von p-Nonylphenol. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des 4-Hexylresorzin enthaltenden Harzes betrug 0,29 mkg (2,1 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials. The procedure of Example 21 was repeated using 4-hexylresorcinol in place of p-nonylphenol. The notched Izod impact strength of the 4-hexyl resorcinol-containing resin was compared to 0.29 mkg (2.1 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch at 0.166 mkg (1.2 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch of the control material.

'709830/1044'709830/1044

Beispiel 23Example 23

Das Verfahren des Beispiels 22 wurde wiederholt, wobei diesmal p-Butoxyphenol anstelle von 4-Hexylresorzin verwendet wurde. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des p-Butoxyphenol enthaltenden Harzes betrug 0,29 mkg (2,1 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe für das Kontrollmaterial.»The procedure of Example 22 was repeated, this time using p-butoxyphenol in place of 4-hexyl resorcinol. The notched Izod impact strength of the p-butoxyphenol-containing resin was 0.29 mkg (2.1 ft.lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch for the control material. "

Beispiel 24Example 24

Das Verfahren des Beispiels 23 wurde wiederholt unter Verwendung von epoxydiertem Sojabohnenöl anstelle von p-Butoxyphenol,-Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des epoxydiertes Sojabohnenöl enthaltenden Harzes betrug 1,1 mkg (7,9 ft.lbs.) pro 2,54 cm (l inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg ( 1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe für das Kontrollmaterial.The procedure of Example 23 was repeated using epoxidized soybean oil in place of p-butoxyphenol, -Die Notched Izod impact strength of the epoxidized soybean oil-containing resin was 1.1 mkg (7.9 ft.lbs.) Per 2.54 cm (l inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch for the control material.

Beispiel 25Example 25

Das Verfahren des Beispiels 24 wurde wurderholt unter Verwendung von Benzaldehyd anstelle von epoxidiertem Sojabohnenöl. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Benzaldehyd enthaltenden Harzes betrug 0,276 mkg (2,0 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe für das Kontrollmaterial.The procedure of Example 24 was repeated using benzaldehyde in place of epoxidized soybean oil. the Notched Izod impact strength of the benzaldehyde-containing resin was 0.276 mkg (2.0 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch by comparison at 0.166 mkg (1.2 ft.lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch for the control material.

Beispiel 26Example 26

Das Verfahren des Beispiels 25 wurde wiederholt unter Verwendung von Benzil anstelle von Benzaldehyd. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Benzil enthaltenden Harzes betrug 0,235 mkg (1,7 ftjbs.)The procedure of Example 25 was repeated using benzil in place of benzaldehyde. The notched Izod impact strength of the benzil-containing resin was 0.235 mkg (1.7 ftjbs.)

709830/1044709830/1044

pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe für das Kontrollmaterial.per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch for the control material.

Beispiel 27Example 27

Das Verfahren des Beispiels 26 wurde wiederholt unter Verwendung von Benzylalkohol anstelle von BaEiI. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des Benzylalkohol enthaltenden Harzes betrug 0,276 mkg (2,0 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft.lbs.) pro 2,54 cm (inch) Kerbe des Kontrollmaterials.The procedure of Example 26 was repeated using benzyl alcohol in place of BaEiI. The notched Izod impact strength of the benzyl alcohol containing resin was 0.276 mkg (2.0 ft.lbs.) per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft.lbs.) Per inch (2.54 cm) notch of the control material.

Beispiel 28Example 28

Das Verfahren des Beispiels 27 wurde wiederholt unter Verwendung von Benzyläther anstelle von Benzylalkohol. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des den Benzyläther enthaltenden Harzes betrug 0,39 mkg (2,8 ft.lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,166 mkg (1,2 ft. lbs.) pro 2,54 cm (inch) Kerbe des Kontrollmaterials. The procedure of Example 27 was repeated by V e rwendung of benzyl ether instead of benzyl alcohol. The notched Izod impact strength of the benzyl ether-containing resin was 0.39 mkg (2.8 ft.lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.166 mkg (1.2 ft. Lbs.) Per 2, 54 cm (inch) notch of the control material.

Beispiel 29Example 29

Das Verfahren des Beispiels 28 wurde wiederholt unter Verwendung von 5 % 2,4,6-Tri-(t-butyl)phenol anstelle von 10 % Benzyläther. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit des 2,4,6-Tri-(t-butyl)phenol enthaltenden Harzes betrug 0,40 mkg (2,9 ft. lbs.) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe im Vergleich zu 0,165 mkg (1,2 ft. lbso) pro 2,54 cm (1 inch) Kerbe des Kontrollmaterials.The procedure of Example 28 was repeated using 5% 2,4,6-tri- (t-butyl) phenol in place of 10 % benzyl ether. The notched Izod impact strength of the 2,4,6-tri (t-butyl) phenol-containing resin was 0.40 mkg (2.9 ft. Lbs.) Per 2.54 cm (1 inch) notch compared to 0.165 mkg (1.2 ft. Lbs o ) per 2.54 cm (1 inch) notch of the control material.

Patentansprüche: 709830/1044Patent claims: 709830/1044

Claims (1)

PatentansprücheClaims I0 Schlagfeste Harzmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält oder besteht aus einer innigen Mischung aus 1 bis 30 Gew.-Teilen eines die Schlagfestigkeit verbessernden Mittels und 100 Gew.-Teilen eines Harzes, das hergestellt worden ist durch Polymerisieren eines größeren Anteils eines ungesättigten Nitrils in Gegenwart einer vorher hergestellten Kautschukkomponente und gegebenenfalls eines kleineren Anteils mindestens einer anderen polymerisierbaren Komponente.I 0 impact-resistant resin composition, characterized in that it contains or consists of an intimate mixture of 1 to 30 parts by weight of an impact resistance-improving agent and 100 parts by weight of a resin which has been prepared by polymerizing a larger proportion of an unsaturated one Nitrile in the presence of a previously prepared rubber component and optionally a smaller proportion of at least one other polymerizable component. 2, Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Harz ein solches enthält, das hergeiellt worden ist durch Polymerisieren von 100 Gew.-Teilen von2, resin composition according to claim 1, characterized in that it contains, as a resin, one which has been prepared by polymerizing 100 parts by weight of (A) mindestens 50 Gew.-% mindestens eines Nitrils mit der Struktur CH9=C-CN, worin R Wasserstoff, eine niedere Alkyl"(A) at least 50% by weight of at least one nitrile with the structure CH 9 = C-CN, where R is hydrogen, a lower alkyl " gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogen bedeutet^und group with 1 to 4 carbon atoms or a halogen means ^ and (B) bis zu 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (A) + (B), eines Esters mit der Struktur CH0=C-COOR0, worin R1 (B) up to 50% by weight, based on the total weight of (A) + (B), of an ester with the structure CH 0 = C-COOR 0 , in which R 1 Ei E i Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogen und R0 eine Alkylgruppe mit 1 bi s 6 Kohlenstoffatomen bedeuten,Hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a halogen and R 0 denotes an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, in Gegenwart von 1 bis 40 Gew.-Teilen vonin the presence of 1 to 40 parts by weight of (C) eines kautschukartigen Polymeren eines konjugierten Dienmonomeren, ausgewählt aus der Gruppe Butadien und Isopren(C) a rubbery polymer of a conjugated diene monomer, selected from the group of butadiene and isoprene Λ A , . ORIGINAL JNSPECTEO Λ A,. ORIGINAL JNSPECTEO ' 709830/1044'709830/1044 und gegebenenfalls eines Coraonomeren, ausgewählt aus der Gruppe Styrol, eines Nitrilmonomeren mitder Struktur CH0=C-CN, worin R die oben angegebenen Bedeutungen hat, Rand optionally a coraonomer selected from the group consisting of styrene, a nitrile monomer with the structure CH 0 = C-CN, in which R has the meanings given above, R und eines Monomeren mit der Struktur CH2=C-COOR2, worin R,and a monomer with the structure CH 2 = C-COOR 2 , where R, und R„ jeweils die oben angegebenen Bedeutungen haben,and R "each have the meanings given above, wobei das kautschukartige Polymere 50 bis 100 Gew.% polymerisiertes konjugiertes Dien und 0 bis 50 Gew„% Comonomeres enthält.wherein the rubbery polymer polymerized from 50 to 100% by weight conjugated diene and 0 to 50% by weight of comonomer. 3. Harzmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem die Schlagfestigkeit verbessernden Mittel um ein solches handelt, das ausgewählt wird aus der Gruppe der ätherischen Öle, 2-Äthylhexansäure, Tributylphosphat, 2,6-Di-t-butyl-4-methy!phenol, Triäthylphosphat, p-Nony!phenol, 4-Hexylresorzin und dgl„3. Resin composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is the impact resistance improving agent is one that is selected from the group of essential oils, 2-ethylhexanoic acid, tributyl phosphate, 2,6-di-t-butyl-4-methy! phenol, Triethyl phosphate, p-nony! Phenol, 4-hexylresorcinol and the like " 4e Harzmasse nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente (A) um Acrylnitril handelt.4th resin composition according to claim 2 or 3, characterized in that that component (A) is acrylonitrile. 709830/1044709830/1044
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