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DE2659143A1 - Protective polymer layer prodn. on optical surface - by corona discharge polymerisation of 1,1,1-di:fluoro:chloroethane - Google Patents

Protective polymer layer prodn. on optical surface - by corona discharge polymerisation of 1,1,1-di:fluoro:chloroethane

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Publication number
DE2659143A1
DE2659143A1 DE19762659143 DE2659143A DE2659143A1 DE 2659143 A1 DE2659143 A1 DE 2659143A1 DE 19762659143 DE19762659143 DE 19762659143 DE 2659143 A DE2659143 A DE 2659143A DE 2659143 A1 DE2659143 A1 DE 2659143A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
difluorochloroethane
protective layers
torr
protective layer
organic protective
Prior art date
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Pending
Application number
DE19762659143
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German (de)
Inventor
Johannes Dipl Chem Dr Brandrup
Gerhard Dr Kienel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Balzers und Leybold Deutschland Holding AG
Original Assignee
Hoechst AG
Leybold Heraeus GmbH
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Publication date
Application filed by Hoechst AG, Leybold Heraeus GmbH filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19762659143 priority Critical patent/DE2659143A1/en
Publication of DE2659143A1 publication Critical patent/DE2659143A1/en
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    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/62Plasma-deposition of organic layers
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
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Abstract

Polymerised organic protective layers are prepd. on optical surfaces by maintaining, in a vacuum chamber loaded with substrates to be coated, a pressure of 5x10-2-2x10-1 Torr, wrt a heat conductivity vacuum meter suitable for air, by continuously feeding and continuously pumping out F2ClC.CH3 (I) and applying a corona discharge in this F2ClC.CH3 atmos. until a 20-100 nm layer has been reached on the substrate. The protective layers satisfy the caustic soda (>48 hrs) and condensed water (>100 hours) test of DIN 50017 SK and have good mechanical resistance. Headlamp reflectors and externally mirrored light bulbs with a protective layer of (I) polymerised in situ, are claimed.

Description

Verfahren zur Herste-Ilung von polymerisierten Process for the production of polymerized

organischen Schutzschichten auf optisch wirksamen Oberflächen und durch das Verfahren hergestellter optischer Körper " Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von polymerisierten organischen Schutzschichten auf optisch wirksamen Oberflächen von Substraten unter dem Einfluß einer elektrischen Gl-immentladung. organic protective layers on optically effective surfaces and Optical Bodies Manufactured by the Process "The invention relates to to a process for the production of polymerized organic protective layers on optically effective surfaces of substrates under the influence of an electrical Gl-im discharge.

Optisch wirksame Oberflächen, zu denen beispielsweise Reflektoren von Kraftfahrzeugschetnwerfern, außenverspiegelte Lampenkolben Grenzflächen von Linsen etc. gehören, müssen im allgemeinen gegen cheml.sche undfoder mechanische Einflüsse geschützt werden Der Grund hierfür ist im allgemeinen darin zu sehen, daß optimale optische Eigenschaften nur durch Werkstoffe erzielt werden können, die gegenüber Umwelteinflüssen eine mangelhafte Resistenz aufweisen, Man denke beispielsweise nur an die Reflektoren von Kraftfahrzeugscheinwerfern, die mit einer im Vakuum aufgedampften dünnen Schicht aus Aluminium versehen sind, und die im Betrieb häufig einer Benetzung durch Wasser, insbesondere aber im Winter einer Benetzung durch Salzwasser ausgesetzt sind. Es sei aber auch an die Außenverspiegelung von Lampenkolben durch Aluminium zur Erzeugung eines Reflektors und/oder zu rein dekorataven Zwecken erinnert. Die dünne Aluminiumschicht ist dabei sowohl einer mechanischen Wischbeanspruchung als auch dem Einfluß von Handschweiß ausgesetzt, wobei beide Einflüsse schon einzeln zu einer raschen Zerstörung der optischen Eigenschaften der diinnen Schicht führen würden.Optically effective surfaces, including reflectors, for example of motor vehicle headlights, externally mirrored lamp bulbs, boundary surfaces of Lenses, etc., must generally be resistant to chemical and / or mechanical Influences are protected The reason for this is generally to be seen in that optimal optical properties can only be achieved through materials, which have insufficient resistance to environmental influences, think for example only to the reflectors of motor vehicle headlights, which are vapor-deposited in a vacuum thin layer of aluminum are provided, and often wetting during operation exposed to water, especially in winter, to wetting by salt water are. But it is also due to the external mirroring of lamp bulbs by aluminum to produce a reflector and / or for purely decorative purposes. the thin aluminum layer is both subject to mechanical wiping stress also exposed to the influence of hand perspiration, both influences being individually lead to a rapid destruction of the optical properties of the thin layer would.

Anorganische Schutzschichten sind in einer Vielzahl bekannt geworden. Die Anwendung entsprechender Herstellverfahren in der Massenproduktion scheitert aber nicht nur an der Kompliziertheit der Yerfahrensführung insbesondere bei relativ großflächigen und komplizierten Substraten wie es Scheinwerferreflektoren nun einmal sind, sondern auch an der mangelnden Beständigkeit derartiger Schichten bei Einwirkung chemischer Substanzen wie beispielsweise Salzwasser.A large number of inorganic protective layers have become known. The use of corresponding manufacturing processes in mass production fails but not only because of the complexity of the process, especially in the case of relative large and complex substrates like headlamp reflectors but also because of the lack of resistance of such layers when exposed to them chemical substances such as salt water.

In der Automobilindustri.e wurden daher prüfVerfahren zur Untersuchung der Reständiskeit von Sch.einwerferreflektoren entwickelt. In einigen Ländern wird ein Natronlaugentest angewandt, bei dem die Scheinwerferreflektoren für die Dauer von drei Stunden in 0,02 ziege Natronlauge getaucht werden. In der BRD w4;rd in zunehmenden Maße der sogenannte Schwitzwassertest nach DIN 50017 SK als Beurteilungskriterium bei Qualitätskontrollen herangezogen. Dabei werden die Scheinwerferreflektoren für die Dauer von 48 Stunden einer Temperatur von 40 QC und einer relativen Feuchte Von nahezu 100% ausgesetzt.In the automotive industry, test methods were therefore used to investigate the remainder of headlight reflectors. In some countries a caustic soda test applied, in which the headlight reflectors for the duration immersed in 0.02 goat sodium hydroxide solution for three hours. In Germany w4; around in the so-called condensation water test according to DIN 50017 SK as an assessment criterion used for quality controls. The headlight reflectors are used for the duration of 48 hours at a temperature of 40 ° C and a relative humidity Exposed by almost 100%.

Sowohl beim Natornlaugentest als auch beim Schwitzwassertest haben sich beispielsweise die bekannten anorganischen Schutzschichten aus Siliziumoxid als relativ unbeständig erwiesen. Die Schichten lösten sich bei jedem der Tests in großen Flächen ab, so daß die nunmehr ungeschützten Aluminiumschichten angegriffen werden konnten.Both in the soda lye test and in the condensation test For example, the well-known inorganic protective layers made of silicon oxide proved to be relatively fickle. The layers peeled off on each of the tests in large areas, so that the now unprotected aluminum layers are attacked could become.

Es sind daher auch bereits Versuche bekannt geworden, anstelle anorganischer Schichten organische Schutzschichten auf optisch wirksamen Oberflächen zu erzeugen. Hierbei ist die Bedinaung einzuhalten, daß die Schutzschicht die optischen Eigenschaften nach Möglichkeit nicht beeinflusses, vor allem nicht verschlechtern soll. Eine Farbverschiebung des reflektierten Lichts gilt für zahlreiche optische Erzeugnisse, darunter Scheinwerferreflektoren als untragbar.There are therefore already known attempts instead of inorganic ones Layers to produce organic protective layers on optically effective surfaces. Here, the condition must be met that the protective layer has the optical properties if possible, it should not be influenced, and above all should not worsen. A color shift of the reflected light applies to many optical products, including headlamp reflectors as intolerable.

Die Herstellung organischer Schutzschichten durch qlimmpolymerisation von siliziumorganischen Verbindungen auf Oberflächen optischer Körper ist durch die DT-OS 22 63 480 bekannt. Dort sind als beispielhaft Silikonöl und Polymethylsiloxanc angegeben, die durch eine im Vakuum aufrecht- erhaltene Glimmentladung auf der Substratoberfläche in Form von Polymerisaten niedergeschlagen werden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß auch diese Schichten bei Anwendung der obigen Testmethoden keine die Automobilindustrie befriedigenden Eigenschaften haben. Beim Natronlaugentest waren bereits nach relativ kurzer Einwirkungsdauer Schichtbeschädigungen deutlich erkennbar, Darüberhinaus hat sich die Handhabung einiger siliziumorganischer Verbindungen als außerordentlich gefährlich erwiesen.The production of organic protective layers through dark polymerization of organosilicon compounds on surfaces of optical bodies is through the DT-OS 22 63 480 known. There are silicone oil and polymethylsiloxane as examples indicated by a vacuum upright received glow discharge be deposited on the substrate surface in the form of polymers. It However, it has been shown that these layers, too, when the above test methods are used do not have satisfactory properties for the automotive industry. In the caustic soda test Layer damage was evident after a relatively short period of exposure recognizable, In addition, the handling of some organosilicon compounds proved extremely dangerous.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde7 ein Verfahren der eingangs beschriebenen Art anzugeben, welches zu Schutzschichten führt? die unter den üblichen Testmethoden eine ausreichende Beständigkeit, vor allem aber eine gute chemische Beständigkeit aufweisen.The invention is therefore based on the object of a method of Specify the type described at the beginning, which leads to protective layers? the under the usual test methods sufficient resistance, but above all a good one have chemical resistance.

Die Lösung -der gestellten Aufgabe erfolgt bei dem eingangs beschriebenen Verfahren erfindungsgemäß dadurch, daß man in einer mit den Substraten beschickten Vakuumkammer durch ständige Zufuhr von l,l,l-Difluorcloräthan (Frigen - 142) und durch ständiges Abpumpen einen Druck zwischen 5 10 2 Torr und 2 10-I Torr, vorzugsweise von etwa 10 1 Torr, bezogen auf ein für Luft geeichtes Wärmeleitungsvakuummeter, aufrechterhält, und in dieser Difluorchloräthan-Urngebung eine Glimmentladung durchführt, bis auf den Substraten eine Schichtdicke zwischen 20 und 100 Nanometer erreicht ist.The solution to the problem posed is the one described at the beginning Process according to the invention in that one is charged with the substrates Vacuum chamber through constant supply of l, l, l-Difluorkloräthan (Frigen - 142) and by constant pumping a pressure between 5 10 2 Torr and 2 10 -1 Torr, preferably of about 10 1 Torr, based on a heat conduction vacuum gauge calibrated for air, maintains, and carries out a glow discharge in this difluorochloroethane environment, reaches a layer thickness between 20 and 100 nanometers except for the substrates is.

Es hat sich überraschend gezeigt, daß sich bei Verwendung von 1,1,1-Difluorchloräthan als Ausgangsmaterial durch eine Glimmpolymerisation aus-der Gasphase Schutzschichten erzeugen lassen, die dem Natronlaugentest und dem Schwitzwassertest nach DIN 50017 K gegenüber ausgezeichnet beständig sind und auch mechanisch eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit aufweisen. Derartige Schutzschichten haben sich ins.hesondere- für die Reflektoren von Kraftfahrzeugscheinwerfern und für die Audenverspiegelun9 von Lampenkolben vorzüglich bewährt Beim Natronlaugentest waren noch nach fünf Stunden keine Schichtschäden sichtbar, nach acht Stunden Einwirkungsdauer konnten immer noch keine wesentlichen-Schichtschäden festgestellt werden. Beim Schwitzwassertest traten weit Über die geforderte Zeit von 48 Stunden hinaus keine Schichtschäden auf, Die erfindungsgemäß herges-tellten Schichten widerstanden dem Schwitzwassertest sogar über 100 Stunden. Von besonderem Vorteil war dabei die Nichtbenetzbarkeit der Schutzschicht, gegenüber Wasser.It has surprisingly been found that when using 1,1,1-difluorochloroethane protective layers as a starting material through glow polymerization from the gas phase can be generated that the caustic soda test and the condensation test according to DIN 50017 K are extremely resistant to and also mechanically excellent Have resilience. Such protective layers to have especially for the reflectors of motor vehicle headlights and for the Audenverspiegelun9 of lamp bulbs proved extremely successful in the caustic soda test no layer damage visible after five hours, after eight hours of exposure still no significant layer damage could be determined. During the condensation test There was no layer damage far beyond the required time of 48 hours The layers produced according to the invention withstood the condensation test even over 100 hours. The non-wettability was of particular advantage the protective layer against water.

Die Glimmpolymerisation führt natürlich in Verbindung mit dem stä-ndigen Evakuieren -der Vakuumkammer zu einem laufenden Verbrauch von Difluorchloräthan ? das naturgemäß in gleicher Menge pro Zeiteinheit ersetzt werden muß. Dies geschieht in einfachster Weise durch ein Regelventil, beispielsweise durch ein Nadelventil, dessen optimale Einstellung durch Versuche leicht feststellbar ist. Lediglich zur Orientierung sei angegeben, daß bei einer Vakuumkammer von 900 mm Durchmesser und 1100 mm Länge für eine Glimmbehandlung von 5 Minuten Dauer und üblicher Auslegung des Pumpsatzes etwa 2000 Normalkubikzentimeter gasförmigen Difluorchloräthans verbraucht werden.The glow polymerization leads of course in connection with the permanent Evacuate the vacuum chamber to an ongoing consumption of difluorochloroethane ? which naturally has to be replaced in the same amount per unit of time. this happens in the simplest way by a control valve, for example by a needle valve, whose optimal setting can easily be determined by experiments. Only for Orientation is indicated that with a vacuum chamber of 900 mm diameter and 1100 mm length for a glow treatment of 5 minutes duration and usual design of the pump set consumes about 2000 normal cubic centimeters of gaseous difluorochloroethane will.

Da Vakuummegeräte, die auf Difluorchlorathan geeicht sind, serienmäßig nicht zur VerfUgung stehen, wird ein fUr Luft geeichtes Wärmeleitungsvakuummeter verwendet, fUr das der geeignete Druckbereich festgelegt wird. Dies führt natürlich ebenso zu reproduzierbaren Verhältnissen, wie die Schaffung eines auf die genannte Verbindung geeichten Me(3geräts.Because vacuum devices that are calibrated for difluorochloride are standard are not available, a heat conduction vacuum gauge calibrated for air is required is used for which the appropriate pressure range is determined. This leads of course as well as reproducible proportions, such as the creation of one on the said Connection calibrated Me (3 device.

Die Glimmentladung wird dabei üblicherweise durch eine Katode angeregt, die in der Vakuumkammer isoliert aufgehängt ist, so daB die Vakuumkammer mit allen Einbauten, die elektrisch leitend mit ihr verbunden sind, als Anode dient.The glow discharge is usually excited by a cathode, which is suspended in the vacuum chamber in isolation, so that the vacuum chamber with all Internals, which are electrically connected to it, serves as an anode.

Die Glimmentladung wird im Bereich üblicher Entladestromstärken solange fortgesetzt, bis eine Schichtdicke zwischen 20 und 100 Nanometer erreicht ist Schichtdicken im Bereich des unteren Zahlenwertes zeigen keine Einfärbung, während Schichtdicken im Bereich des oberen Zahlenwertes eine leicht gelbliche bis aoldfarbene Einfärbung zeigen.The glow discharge is in the range of usual discharge currents for as long continued until a layer thickness between 20 and 100 nanometers is reached in the area of the lower numerical value show no coloring, while layer thicknesses in the area of the upper numerical value a slightly yellowish to aold-colored coloring demonstrate.

Man hat es auf diese Weise in der Hand, der Schutzschicht eine bestimmte Farbcharakteristik zu verleihen Mit zunehmender Schichtstärke steigt auch die Resistenz der Schicht.In this way you have it in your hand, the protective layer a certain one To give color characteristics As the layer thickness increases, so does the resistance the shift.

Zur Verbesserung der Haftfestigkeit der Schutzschicht wird gemäß der weiteren Erfindung vorgeschlagen, daß vor dem Aufbringen der Schutzschicht auf dem Substrat eine Haftschicht aus Siliziumoxid erzeugt wird. Diese Haftschicht hat sich insbesondere bei der Herstellung der Schutzschicht auf einer hochglänzenden Aluminiumschicht als besonders vorteilhaft erwiesen. Die Beständigkeit der Schicht insbesondere gegenüber chemischen und Feuchtigkeitseinflüssen konnte dadurch weiter gesteigert werden, Zur Verbesserung der GleichmäI3igkeit der niedergeschlagenen Schutzschicht wird zweckmäßig während der Herstellung der Schutzschicht eine ständige Relativbewegung der Substrate gegenüber der Katode durchgeMhrt Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, daß man die Substrate an einem Käfig befestigt, der innerhalb der Vakuurikammer um deren Längsachse und um die Katode rotiert Die Substrathalter k.önnen dabei zusätzli.ch. im Käfig drehbar gelagert und in der Weise angetrieben seina daß sie um sich selbst und um die Käfigachse Drehbewegungen ausführen, die sich zu einer Evolventenbewegung zusammensetzen.. Vorrichtungen, die für die Ausführung solcher Bewegungen geeignet sind, gehören jedoch zum Stande der Techni:k, so daß hierauf nicht näher eingegangen wird.To improve the adhesive strength of the protective layer, according to Another invention proposed that before applying the protective layer on the Substrate an adhesive layer of silicon oxide is produced. This adhesive layer has especially when producing the protective layer on a high-gloss aluminum layer Proven to be particularly advantageous. The resistance of the layer in particular to chemical and moisture influences could be further increased, To improve the evenness of the deposited protective layer expediently a constant relative movement during the production of the protective layer of the substrates opposite the cathode This can be done, for example happen that the substrates are attached to a cage inside the vacuum chamber about their Longitudinal axis and rotates around the cathode The substrate holder you can use additionalli.ch. rotatably mounted in the cage and driven in the way seina that they perform rotary movements around themselves and around the cage axis assemble into an involute movement .. devices necessary for the execution such movements are suitable, but belong to the state of the art, so that this is not discussed in more detail.

Für die Verdampfung von beispielsweise Aluminium für Spiegelschichten können beispielsweise Drahtwendel aus Wolfram verwendet werden. FUr die Verdafung des Haftvermittlers dienen zweckmäßig langgestreckte Wolframdrähte, auf die der Hafteer mittler in Form einer mit Wasser angeteigten Paste aufgestrichen wird Die Zufuhr des, 1>1,1-Difluorchlo.räthanserfolgt dabei besonders zweckmäßig über ein perforiertes Rohr, welches sich über die gesamte Länge der Vakuumkammer erstreckt und parallel zu den einzelnen Verdampfern angeordnet ist. Die Verdampferanordnung befindet sich dabei besonders zweckmäßig oberhalb einer horizöntalen Platte, die als Auffänger für etwaige unverdampfte Teilchen dient, und gleichzeitig die Abschirmung für die plattenförmige Katode bildet, die unter Zwischenschaltung von Isolatoren an der horizontalen Platte befestigt ist, wobei der eingehaltene Abstand kleiner ist als die Länge des Crook'schen Dunkelraumest Die Stromzufuhr zur Katode, zu den Verdampferdrähten etc sind Stand der Technik und werden daher gleichfalls nicht näher erläutert Bei's'pie0 1; In einer Anlage der vorstehend beschriebenen Art mit Evolventenbewegung der Substrate, einem Durchmesser von 1900 mm und einer Länge von 2600 mm wurden 500 Scheinwerferreflektoren mit einem Außendurchmesser von 160 mm auf den drehbaren Substrathaltern befestigt. Die Anlage wurde daraufhin bis auf einen Druck Von 10 4 Torr evakuiert und nachfolgend Argon eingelassen, bis der Druck auf 10c1 Torr anstieg.For the evaporation of, for example, aluminum for mirror layers For example, tungsten wire coils can be used. For the condemnation of the adhesion promoter are expediently elongated tungsten wires to which the The adhesive medium is spread in the form of a paste made up of water The, 1> 1,1-Difluorchlo.ratshans is particularly expediently supplied via a perforated tube which extends the entire length of the vacuum chamber and is arranged parallel to the individual evaporators. The evaporator arrangement is particularly useful above a horizontal plate that serves as a catcher for any unevaporated particles, and at the same time serves as the shield for the plate-shaped cathode, which forms with the interposition of insulators is attached to the horizontal plate, the maintained distance being smaller is than the length of the Crook's dark space remainder The power supply to the cathode, to the Evaporator wires etc are state of the art and are therefore also not explained in more detail Bei's'pie0 1; In a system of the type described above with Involute movement of the substrates, a diameter of 1900 mm and one length of 2600 mm were 500 headlight reflectors with an outer diameter of 160 mm attached to the rotatable substrate holder. The plant was then up on evacuated to a pressure of 10 4 torr and subsequently admitted argon until the pressure rose to 10c1 Torr.

Nachfolgend wurde zu Reinigungszwecken eine Glimmbehandlung von 2 Minuten Dauer durchaeführt. Im Anschluß hieran wurde der Druck auf 2 10-4 Torr abgesenkt und Aluminium verdampft, bs eine höchglänzende Aluminiumschicht ausreichender Stärke erzeugt war.A glow treatment of 2 was then carried out for cleaning purposes Minutes duration. Following this, the pressure was lowered to 210-4 Torr and aluminum evaporates, as a high-gloss aluminum layer of sufficient thickness was generated.

Anschließend wurden die Wolframdrähte mit dem aus Siliziummonoxid bestehenden Haftvermittler für die Dauer von 1,25 Minuten auf Rotglut erhitzt, wodurch sich Siliziumoxid niederschlug. Nach dem Abschalten des Heizstroms und dem Erkalten der Wolframdrähte wurde das 1,1,1-Difluorchloräthan in die Anlage eingelassen, bis sich ein Druck von 10 1 Torr einstellte. Das Nadelventil wurde so einreguliert, daß dieser Druck aufrechterhalten wurde. Es wurde ein Verbrauch von 30 Normalkubikzentimeter pro Sekunde gemessen. Unter Aufrechterhaltung der Strömung wurde die Katode unter Spannung gesetzt, und die sich einstellende Glimmentladung für die Dauer von 5 Minuten durchgeführt. Nach Beendigung der Glimmentladung wurde die Anlage belüftet.Then the tungsten wires were connected to the silicon monoxide Existing adhesion promoter heated to red heat for a period of 1.25 minutes, causing Silica precipitated. After switching off the heating current and cooling down of the tungsten wires, the 1,1,1-difluorochloroethane was let into the plant until a pressure of 10 1 Torr was established. The needle valve was adjusted so that that this pressure was maintained. It was a consumption of 30 normal cubic centimeters measured per second. While maintaining the current, the cathode was underneath Voltage is set, and the glow discharge that sets in for a period of 5 minutes carried out. After the glow discharge had ended, the system was ventilated.

Die derart hergestellten Scheinwerferreflektoren widerstanden dem Schwitzwassertest bis weit über die geforderte Zeit von 48 Stunden hinaus, die Mehrzahl sogar bis über 100 Stunden hinaus. Sämtliche Reflektoren wtderstanden auch dem Natronlaugentest über die geforderten 3 Stunden hinaus.The headlight reflectors produced in this way withstood this Condensation test far beyond the required time of 48 hours, the majority even beyond 100 hours. All reflectors also withstood the sodium hydroxide test beyond the required 3 hours.

Die erzeugte Schutzschicht wRr trotzdem so dünn, da keine Interferenzfarben und auch kein Farbstich zu erkennen waren bzw. war..The protective layer produced was nevertheless so thin that there were no interference colors and no color cast was or was noticeable.

Beis-piele 2 bis 4; Der Versuch na.ch Bel:spi:el- 1 wurde unter Beibehaltung der zugeführten Menge an Difluorchlorßthan wiederholt; jedoch mit dem Unterschied, daß die Glimmpolymerisation auf 10-Minuten bzw. 15 Minuten bzw 30 Minuten ausgedehnt wurde.Examples 2 to 4; The attempt na.ch Bel: spi: el-1 was retained the amount of difluorochloroethane supplied repeatedly; but with the difference that the glow polymerization is extended to 10 minutes or 15 minutes or 30 minutes became.

Es wurde festgestellt, daß die chemische Resistenz insbesondere gegenüber Natronlauge weiterhin zunahm, wobei mit zunehmender Schichtdicke, die der Dauer der Glimmpolymerisation etwa proportional war, ein gelblicher Farbton auftrat.It was found that the chemical resistance in particular to Caustic soda continued to increase, with the increasing layer thickness, the longer the duration was approximately proportional to the glow polymerization, a yellowish hue appeared.

Beispiel 5: Der Versuch nach Beispiel 1 wurde in der Weise abgewandelt, daß an die Stelle der Scheinwerferreflektoren 1000 100-Watt-Glühlampen traten, die unter Abdeckung eines Teils Ihrer Oberfläche mit einer Außenverspiegelung versehen wurden.Example 5: The experiment according to Example 1 was modified in the manner that the headlight reflectors were replaced by 1000 100 watt incandescent lamps to cover part of your surface with an external mirror became.

Außerdem wurde die Dauer der Glimmentladung zu Reinigungszwecken auf 6 Minuten ausgedehnt. Der Zustrom an Difluorchloräthan wurde e-benso unverändert beibehalten wie die Dauer der Glimmpolymerisation von 5 Minuten. Die auf diese Weise außenverspiegelten Glühlampen mit Schutzschicht erschienen in der Reflexion silberhell. Sie erwiesen sich gegenüber dem Anfassen mit der Hand und gegenUber einem Abwischen mit einem harten Tuch voll resistent, Beispiele 6 und 7; Der Versuch nach Beispiel 5 werde wiederholt, Jedoch mit den Unterschied, daß die Glimmpolymerisation auf 7 Minuten bzw 10 Minuten ausgedehnt wurde. Itn ersten Fall wiesen die GlUhlampen einen zarten Goldtonj tm zweiten Fall einen zeigen Goldton auf Sämtliche Schichten erwiesen sich als resistent gegenüber Handschweiss und Abwischversuchen Auch ein Haftfestigkeitstest, bei dem versucht wurde, mittels eines Tesafilmstreifens oder eines Streifens Scotch-Tape die Schicht senkrecht zur Oberfläche abzuziehen, verlief in allen Fällen negativs d..h. es konnte keine Schichtablösung beobachtet werden.In addition, the duration of the glow discharge was used for cleaning purposes 6 minutes extended. The inflow of difluorochloroethane was also unchanged retained as the duration of the glow polymerization of 5 minutes. That way Externally mirrored incandescent lamps with a protective layer appeared bright silver in the reflection. They proved to be opposite to being touched by hand and to being wiped off fully resistant with a hard cloth, Examples 6 and 7; The attempt by example 5 will be repeated, but with the difference that the glow polymerization takes place 7 minutes and 10 minutes respectively. In the first case, the incandescent lamps showed a delicate gold tone t in the second case show one Gold tone on All layers proved to be resistant to hand perspiration and attempts to wipe them off Also an adhesion test in which an attempt was made using a sticky tape strip or a strip of scotch tape peel off the layer perpendicular to the surface, was negative in all cases, i.e. no delamination could be observed will.

Claims (8)

~Ansprüche: Q. Verfahren zur Herstellung von polymerisierten organischen Schutzschichten auf optisch wirksamen Oberflächen von Substraten unter dem Einfluß einer elektrischen Glimmentladung, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer mit den Substraten beschickten Vakuumkammer durch ständige Zufuhr von I,l,l-Difluorchloräthan (Frigen - 142) und durch ständiges Abpumpen einen Druck zwischen 5 . 10 Torr und 2 . 10 1 Torr, vorzugsweise auf etwa 10 1 Torr, bezogen auf ein für Luft geeichtes Wärmeleitungsvakuummeter, aufrechterhält und in dieser Difluorchloräthanumgebung eine Glimmentladung durchführt, bis auf den Substraten eine Schichtdicke zwischen 20 und 100 Nanometer erreicht ist.~ Claims: Q. Method of making polymerized organic Protective layers on optically effective surfaces of substrates under the influence an electric glow discharge, characterized in that one is in one with The vacuum chamber charged to the substrates by constant supply of I, l, l-difluorochloroethane (Frigen - 142) and through constant pumping a pressure between 5. 10 Torr and 2. 10 1 Torr, preferably to about 10 1 Torr, based on a calibrated for air Conduction vacuum gauge, maintains and in this difluorochloroethane environment carries out a glow discharge, except for a layer thickness between the substrates 20 and 100 nanometers is reached. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch qekennzeichnet, daß vor dem Aufbringen der Schutzschicht auf dem Substrat eine Haftschicht aus Siliziumoxid erzeugt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that before Applying the protective layer on the substrate, an adhesive layer made of silicon oxide is produced. 3. Verwendung von l,l,l-Difluorchloräthan als Ausgangsmaterial für die Herstellung organischer Schutzschichten auf optisch wirksamen Oberflächen durch eine Glimmpolymerisation aus der Gaspahse.3. Use of l, l, l-difluorochloroethane as a starting material for the production of organic protective layers on optically effective surfaces a glow polymerization from the gas phase. 4. Verwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 zur Herstellung von Schutzschichten auf Schejnwerferreflektoren 4. Use of the method according to claim 1 for the production of protective layers on headlamp reflectors 5. Verwendung des Verfahrens nach Anspruch. 1 zur Herstellung von Schutzschichten auf AuRenverspiegelungsschichten von Lampenkol ben.5. Use of the method according to claim. 1 to manufacture of protective layers on external reflective layers of lamp bulbs. 6. Optischer Körper gekennzeichnet durch eine organische Schutzschicht aus in-situ-polymerisiertem l,l,l-Difluorchoräthan.6. Optical body characterized by an organic protective layer from in-situ polymerized l, l, l-difluorochloroethane. 7. Scheinwerferreflektor, gekennzeichnet durch eine organische Schutzschicht aus in-situ-polymerisiertem 1,1,1-Difluorchloräthan.7. Headlight reflector, characterized by an organic protective layer from in-situ-polymerized 1,1,1-difluorochloroethane. 8. Lampenkolben mit Außenverspiegelung, gekennzeichnet durch eine organische Schutzschicht aus in-situ-polymerisiertem l,l,l-Difluorchloräthan.8. Lamp bulb with external mirror coating, characterized by a organic protective layer made of in-situ-polymerized l, l, l-difluorochloroethane.
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DE (1) DE2659143A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0027929A1 (en) * 1979-10-25 1981-05-06 Hughes Aircraft Company A process for coating an optical element
DE3408837A1 (en) * 1984-03-10 1985-09-12 Leybold-Heraeus GmbH, 5000 Köln Process for the surface activation of plastics

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0027929A1 (en) * 1979-10-25 1981-05-06 Hughes Aircraft Company A process for coating an optical element
DE3408837A1 (en) * 1984-03-10 1985-09-12 Leybold-Heraeus GmbH, 5000 Köln Process for the surface activation of plastics

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