DE2655089C2 - Azoreaktivfarbstoffe - Google Patents

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Farbstoffe der Formel SO₃H

RO

HO₃S

OH

N=N

HO₃S

.NH F

YV

N N

worin

50 R = CHj oder C₂H₅ und

Z = Amino, Mono-Ci—CrAlkylamino, Di-Ci-C4-Alkylamino, Phenylamino, gegebenenfalls substituiert durch Ci -C₄-Alkyl. Halogen. Ci -C₄-Alkoxy.

Aus DE-OS 16 44 208 und DE-OS 25 56 640 sind ähnlich strukturierte Reaktivfarbstoffe bekannt. Diese 55 besitzen jedoch unterlegene färberische Eigenschaften.

Die Verbindungen der Formel (I) können wie folgt hergestellt werden:

1. Der Farbstoff der Formel
w SO₃H

J-C ^H0

RO-<f V-N = N I (H)

HO₃S

HO₁S

NH,

worin R die oben angegebene Bedeutung hat, wird mit

a) mit 2,4,6-Trifluor-1,3.5-triazin unter Abspaltung von HF und anschließend mit Η—Ζ unter Abspaltung von H F umgesetzt oder

b) mit Kondensationsprodukten der Formel

F_n

Λί X

worin

Z die oben angegebene Bedeutung hat, unter Abspaltung von HF umgesetzt

Die Umsetzung von (Hl) mit 2,4,6-Trinuor-13,5-triazin bzw.sein Monokondensationsprodukt der Formel

20

I Π

N N

(ffl)

erfolgt im allgemeinen in ;r/äßrigt- Lösung oder Suspension bei schwach sauren, neutralen oder schwach alkalischen pH-Werten, wobei vorteilhaft der bei der Reaktion freiwerdende Fluorwasserstoff durch Zugabe von wäßrigen Alkalilaugcn, -carbonaJ λ oder- hydrogcncarbonatcn laufend neutralisiert wird.

2. IJas Kondcn.salionsprodukldcr Formel OH

HO₃S

NH

T if

N N

worin

Z die oben angegebene Bedeutung hat, wird mit einer Diazoverbindung eines Amins der Formel

SOjH

RO—/' V-NH,

SO₃H

worin

R die oben angegebene Bedeutung hat, zu (Π umgesetzt.

25

30

(V)

45

50

55

60

Die Kupplung wird im wäßrigen Medium vorgenommen, wobei die aus der Diazolierung stammende und die bei der Reaktion freiwerdende Säure durch Zusatz von Basen weggenommen wird.
Beispiele für Verbindungen der Formel

T7 T

YY

*,

Z die oben angegebene Bedeutung haben, sind beispielsweise:

2,4-Difluor-6-amino-13.5-iriazin.
2,4-Difluor-6-phenyIamino-13.5-triazin,
2,4-Difluor-6-(2'-methylphenyI) -amino-13,5-iriazin.
2,4-Difluor-6-(2'-methoxyphenyl)-amino-13.5-triazin,
2,4-Difluor-6-(2'-chlorphenyl)-amino-l 3,5-triazin,

Z4-Difluor-6-(4'-methy!phenyl)-amino-135-triazin,
2,4-Difluor-6-methylamino-13^-triazin,
2,4-Difluor-6-dimethylamino-13^-friazin.

Geeignete Verbindungen der Formel H —Z sind bespielsweise:

Ammoniak. Äthylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, 23- oder 4-Aminotoluol, 23- oder 4-Aminoanisol, 23-oder4-Chloranilin, Anilin.

Als Beispiele für Verbindungen der Formel V kommen in Frage:

1-Amino-2,5-disulfo-4-melhoxy-bcnzol.
1-Amino-2,5-disulfo-4-äthoxy-bcnzol.

Die neuen Farbstoffe eignen sieh zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern-, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-, und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.

Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na-Salze isoliert und zum Färben eingesetzt.

Beispiel!

59.6 g Trinatriumsalz des Farbstoffs 2,5-Disulfo-4-methoxy-<l azo 2>1-hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthaiin wird in 1 Ltr. Eis/Wasser angerührt. Bei 0⁰C werden 13,5 g 2,4,6-Trifluor-13,5-triazin eingetropft, wobei gleichzeitig verdünnte Natronlauge zugegeben wird, um den pH-Wert bei 5—6 zu halten. Nach Zugabe des TrifluortriaVins rührt man noch 5 bis 10 Minuten nach und tropft dann 10,7 g o-Toluidin in Form seiner Salzsäuren Lösung ein. Man läßt die Temperatur auf 10—15°C ansteigen und hält dabei den pH bei 5—6 durch Zugabe von verdünnter Natronlauge. Die Acylierung ist beendet, wenn keine Natronlauge mehr verbraucht wird. Der Farbstoff wird durch Zugabc von Kochsalz abgeschieden. Nach dem Absaugen, Trocknen und Mahlen erhält man ein hellrotes Farhitoffpulvcr, das sich in Wasser mit gelbstichig roter Farbe löst. In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff folgender Formel:

Fiirbcbeispicle
Druckviirs( In ill

Wenn niiiri Baumwollncsscl mit einer Druckpaste bedruckt, «lic im Kilogramm 20 g des Milch Beispiel I dargestellten Farbstoffs, 100 g Harnstoff, JOO ml Wasser, ¹J(M) g Alginaivcrdickung (60 g Nairiumalginat/kg Verdickung) und 10 g Soda enthält, und die mit Wasser auf I kg aufgefüllt wurde, trocknet. I Minute bei !03⁰C dämpft, mil heißem Wasser spült und kochend seift, so erhall man einen klaren, stark gelbstichig roten Druck von guter Naß- und Lichtcehtheii.

Klotzvorschrift

30 Teile des nach Beispiel I dargestellten Farbstoffs werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgcwcbc fouladicrl und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90% abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70" während "JO Minuten in einem Bad welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in üblicher Weise fertiggestellt. Man erhält ein brillantes, stark gelbstichiges Scharlach mit vorzüglichen Naß- und l.ichtechiheiten.

Färbevorschrift

In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20—25" vorgelegt. Man leigl 0,J χ des nach Heispiel I erhaltenen Farbstoffs mil 2 ml kaltem Wasser gtil an und fiini JO ml hciUcs Wasser (70 ) /υ; dabei liisl sich der Farbstoff aiii. Die Farbslofflosung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und IDg Haiiniwollgani in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von IO Minuten erhöht mau die Tenipeiulur der Färbeflotte auf 40—50°, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und fiirbt JO Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 40—50". Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flolte, die C,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 6Ö— 70' in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält ein brillantes, stark gelbstichiges Scharlach von hervorragenden Wasch- und Lichtechtheiten.

Farbstoffe mit ähnlichem Farbton werden erhalten, wenn das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt wird und dabei das o-Toluidin durch eine äquivalente Menge einer der folgenden Verbindungen ersetzt wird.

Beispiel	Aiiiin
2	Anilin
J	m-Toluidin
4	p-Toluidin
5	o-C'hloranilin
6	o-Anisidin
7	pAnisidin

Claims (2)

1. 5 s~ worin SO₃H -/ HO₃S 26 55 089 NH _N F RO—< >—N=N Patentansprüche: Y/ =/ \ N N ¹⁰ HO₃S > Y 1. Farbstoffe der Formel OH Z I " 15 s/\/ KK V /\

   35

   45

   j₂₅

   Z = Amino, Mono-Ci— Ci-Aikyiamino, Di-Ci-Ct-Aikyiamino, Phenyiamino, gegebenenfalls substituiert durch Ci — CrAlkyl. Halogen, C, — Q-Alkoxy.
2. 2. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen oder amidgruppenhaltigen Fasermaierialien.