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DE2651507A1 - Strahlenhaertbare verduennungsmittel fuer strahlenhaertbare zusammensetzungen - Google Patents

Strahlenhaertbare verduennungsmittel fuer strahlenhaertbare zusammensetzungen

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DE2651507A1
DE2651507A1 DE19762651507 DE2651507A DE2651507A1 DE 2651507 A1 DE2651507 A1 DE 2651507A1 DE 19762651507 DE19762651507 DE 19762651507 DE 2651507 A DE2651507 A DE 2651507A DE 2651507 A1 DE2651507 A1 DE 2651507A1
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trimethylolpropane
curable
radiation
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H J Dr Rosenkranz
Hans Dr Rudolph
Karl-Ernst Dr Schuster
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Bayer AG
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Priority to BE182532A priority patent/BE860710A/xx
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Description

Bayer Aktiengesellschaft 2651507
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
509 Leverkusen. Bayerwerk
Fr/Gl
10. NCV
Strahlenhärtbare Verdünnungsmittel für strahlenhärtbare Zusammensetzungen
Die Erfindung betrifft strahlenhärtbare Verdünnungsmittel auf Basis von polyfunktioneIlen Acrylsäureestern vom oxäthylierten Trimethylolpropan mit einem durchschnittlichen Oxäthylierungsgrad von 2,5 bis 4.
Durch Strahlung härtbare Überzugsmassen sind in der Technik gut bekannt. Wegen der Beschränkung des Lösungsmittelgehaltes in der Atmosphäre haben die Bemühungen zugenommen, 100 %ig polymerisierbare Systeme zur Verfügung zu stellen, die keine flüchtigen Komponenten enthalten, sondern aus Bestandteilen bestehen, die entweder selbst den gehärteten Film oder einen Teil des gehärteten Films bilden. Derartige Monomertypen sind bekannt. Beispiele dafür sind Acrylsäureester von Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit oder Glycerin.
Der Anteil dieser comonomeren Acrylsäureester an den Bindemitteln beeinflusst naturgemäss sämtliche Parameter (z.B. Reaktivität, Viskosität bzw. Härte, Haftung, Elastizität der ausgehärteten Filme). So ist z.B. bekannt, dass Hexandiolbisacrylat sehr wirksam die Viskosität eines Harzes herabsetzt, aber gleichzeitig die Reaktivität des Bindemittels sehr nachteilig beeinflusst. Andererseits weiss man vom Trimethylolpropantriacrylat, dass es die Reaktivität eines Bindemittels nur geringfügig beeinflusst, die Viskosität aber nicht genügend herabsetzen kann und gleich-
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zeitig aufgrund der höheren Vernetzungsdichte dem Film eine grössere Härte zugleich aber auch eine schlechtere Haftung verleiht.
Es ist ferner bekannt, Triacrylate aus Umsetzungsprodukten ausTrimethylolpropan und 1 bis 20 Mol Äthylenoxid herzustellen und diese Produkte für die Photopolymerisation einzusetzen (vergl. US-PS 3,368,900, Spalte 2, Zeilen 24 bis 26). Auch lassen sich polyfunktionelle Acrylate aus Umsetzungsprodukten des Trimethylolpropans mit Äthylenoxid mit einem Oxäthylierungsgrad von 2 oder höher, der allgemeinen Formel in US-PS 3 380 381, Spalte 3, Zeilen 18 bis 38 entnehmen, obwohl der Gegenstand der Patentschrift auf Produkte mit einem Oxäthylierungsgrad von 6 bis 500 abgestellt ist. Der Oxäthylierungsgrad gibt an, wieviel Mole Äthylenoxid durchschnittlich an ein Mol Trimethylolpropan angelagert worden sind. Der Vorteil der Polyacrylate von den oxalkylierten Polyolen mit einem Oxalkylierungsgrad ^, 6 soll in der guten Verträglichkeit mit den dort verwendeten makromolekularen Thermoplasten, in der geringen physiologischen Bedenklichkeit, der geringen Aufnahme von Sauerstoff, der Mischbarkeit mit Wasser und ihrem flüssigen Aggregatzustand liegen.
Ziel der vorliegenden Erfindung war es, strahlenhärtbare Verdünnungsmittel für strahlenhärtbare Bindemittel aufzufinden, die die Viskosität der strahlenhärtbaren Bindemittel wirkungsvoll herabsetzen, deren Reaktivität jedoch nicht nachteilig beeinflussen und ebenso die Eigenschaften der ausgehärteten Produkte.
Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, dass Triacrylsäureester von oxäthyliertem Trimethylolpropan mit einem durchschnittlichen Oxäthylierungsgrad von 2,5 - 4 und mit einem möglichst hohen Gehalt an Triacrylsäureester des oxäthyliertem Trimethylolpropans mit einem Oxäthylierungsgrad von 3 als Verdünnungsmittel eingesetzt wurden.
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Gegenstand der Erfindung sind somit strahlenhärtbare Verdünnungsmittel für strahlenhärtbare Zusammensetzungen (Bindemittel) auf der Basis von Acrylsäureester, von Umsetzungsprodukten aus Trimethylolpropan und Alkylenoxiden, dadurch gekennzeichnet, dass das strahlenhärtbare Verdünnungsmittel aus einer Mischung von Triacrylaten eines Umsetzungsproduktes aus Trimethylolpropan und Äthylenoxid mit einem durchschnittlichen Oxäthylierungsgrad von 2,5 bis 4, vorzugsweise 3 bis 4 besteht, wobei das oxätyhlierte Trimethylolpropan praktisch frei von Trimethylolpropan ist und die nachstehende Verteilung besitzt:
4-5 Gew.-% Monoäthylierungsprodukt
14-1-6 Gew. -% Dioxäthylierungsprodukt 20 - 30 Gew»-<& Trioxäthylierungsprodukt 20 - 30 Gew.-?6 Tetraoxäthylierungsprodukt
16 - 18 Gew»-% Pentaoxäthylierungsprodukt 6-8 Gew.-% Hexaoxäthylierungsprodukt
Die Oxäthylierungsprodukte werden nach bekannten Verfahren hergestellt und stellen technische Gemische dar. (Vergl. High Polymers Vol. XIII, Polyether Part I, Interscience Publisher (1953); Methoden der organischen Chemie, Houben-Weyl (1963), Bd. 14/2, S. 437).
Ebenso erfolgt die Herstellung der Acrylsäureester der Oxäthylierungsprodukte nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch direkte Veresterung mit Acrylsäure bzw. durch azotrope Veresterung mit Hilfe von Benzol, Toluol oder Benzin als Wasserschlepper in Gegenwart geeigneter Katalysatoren und Stabilisatoren. Die Darstellung kann auch durch Umesterung von Acrylsäureestern in Gegenwart geeigneter Katalysatoren erfolgen (vergl. US-PS 2,101,107, 2,468,094).
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Die erfindungsgemässen Verdünnungsmittel setzen die Viskositäten von viskosen strahlenhärfbaren Harzen wirkungsvoll herab. Bei reaktiven Harzen beeinflussen sie deren Reaktivität nicht nachteilig, während sie bei weniger strahlungsempfindlichen Systemen deren Reaktivität erhöhen. Auch werden durch die erfindungsgemässen Verdünnungsmittel die aus dem strahlenhärtbaren System resultierenden Eigenschaften der gehärteten Produkte wie Härte, Elastizität und Haftung nur wenig beeinträchtigt. Gegenüber demTriacrylat des Trimethylolpropans bzw. dem Triacrylat aus oxäthyliertem Trimethylolpropan (Oxäthylierungsgrad 6 und höher) weisen die Triacrylate des oxäthylierten Trimethylolpropans mit einem Oxäthylierungsgrad von 2,5 - 4 eine deutlich niedrigere Viskosität und eine gesteigerte Reaktivität auf; gegenüber dem üblicherweise als Verdünnungsmittel verwendeten Hexandiol-1,6-diacrylat haben sie den Vorteil, nicht die Reaktivität des Systems herabzusetzen.
Die Härtung der mit erfindungsgemässen Verdünnungsmitteln hergestellten strahlenhärtbaren Zusammensetzungen kann mittels energiereicher Strahlung wie UV-Licht, Elektronen-, Gammastrahlen usw. vorzugsweise durch UV-Licht erfolgen.
Erfolgt die Polymerisation mit UV-Licht, so sind als Photoinitiatoren die üblicherweise eingesetzten Verbindungen geeignet, beispielsweise Benzophenon sowie ganz allgemein aromatische Ketoverbindungen, die sich vom Benzophenon ableiten, wie Alkylbenzophenone, halogenmethylierte Benzophenone gemäss der deutschen Offenlegungsschrifti 949 010, Michlers Keton, Anthron, halogenierte Benzophenone. Ferner eignen sich Benzoin und seine Derivate, etwa gemäss den deutschen OffenlegungsSchriften
1 769 168, 1 769 853, 1 769 854, 1 807 297, 1 807 301, 1 919 678,
2 430 081 und der deutschen Auslegeschrift 1 694 149. Ebenfalls wirksame Photoinitiatoren stellen Anthrachinon und zahlreiche seiner Derivate dar, beispielsweise ß-Methylanthrachinon, tert.
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Butylanthrachinon und AnthrachinoncarlDonsäureester, chlorsulfonierte Xanthone bzw. Thioxanthone, ebenso Oximeter gemäss der deutschen Offenlegungsschrift 1 795 089.
Die erwähnten Photoinitiatoren, die je nach Verwendungszweck der erfindungsgemässen Massen in Mengen zwischen 0.2 und 10 Gew.-%, vorzugsweise 1-5 Gew.-%, bezogen auf strahlenhärtbare Verbindungen, können als einzelne Substanz oder, wie häufig wegen synergistischer Effekte vorteilhaft, auch in Kombination miteinander verwendet werden.
Vorteilhafte Zusätze, die zu einer weiteren Steigerung der Reaktivität führen können, sind bestimmte tert. Amine wie z.B. Triethylamin. Ähnlich wirksam ist der Zusatz von Phosphinen oder Thioethern. Die genannten Stoffe werden vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, bezogen auf strahlenhärtbare Verbindungen, eingesetzt.
Wie jedes zur Vinylpolymerisation befähigte System benötigen die strahlenhärtbaren Harzmassen zur Erzielung einer hohen Lagerstabilität den Zusatz von Polymerisationsinhibitoren. Geeignete und dem Fachmann bekannte Verbindungen sind Phenole wie z.B. Hydrochinon, Toluhydrochinon, Di-tert.-butyl-p-kresol, Hydrochinonmonomethyläther aber auch Phenothiazin oder Kupferverbindungen. Die zuzusetzende Menge richtet sich nach der erwünschten Stabilisierung sowie nach der zu tolerierenden Einbusse an Reaktivität, die durch Zusatz an Stabilisatoren häufig eintritt. Hier müssen von Fall zu Fall durchzuführende Konzentrationsreihen mit wechselnder Stabilisatorkonzentration Auskunft über Art und optimale Menge des Stabilisators geben. Die Zusätze bewegen sich in der Regel zwischen 0.001 und 0.5 Gew.-%, bezogen auf strahlenhärtbare Veroindungen.
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Die strahlenhärtbaren Zusammensetzungen, für die die erfundungsgemässen Verdünnungsmittel verwendet werden, enthalten vorzugsweise durch Strahlen polymerisierbare Doppelbindungen.
Derartige strahlenhärtbare Zusammensetzungen sind beispielsweise Umsetzungsprodukte aus mindestens einem Polyepoxid mit mehr als einer. 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül und Acryl- oder Methacrylsäure oder deren Mischungen, wobei auf eine Epoxidgruppe etwa 0,6 - 1 Mol Carboxylgruppen eingesetzt worden sind. Die Polyepoxide können mit Ammoniak, aliphatischen oder cycloaliphatischen primären oder sekundären Aminen mit Schwefelwasserstoff,, aliphatischen, cycloaliphatisehen, aromatischen oder araliphatischen Dithiolen oder Polythiolen, mit Di- und Polycarbonsäuren vorverlängert (polyfunktionelle Verbindungen) oder modifiziert (monofunktioneile Verbindungen) worden sein, wobei, bezogen auf ein Epoxidäquivalent 0.01 - 0.6 NH oder SH oder COOH.Äquivalente eingesetzt worden sind (vergl. deutsche Offenlegungsschriften 2 349 979 und 2 429 527, deutsche Patentanmeldung P 25 33 125.3. Gegebenenfalls können die vorstehend beschriebenen Umsetzungsprodukte mit Isocyanaten modifiziert worden sein.
Ferner gehören zu den strahlenhärtbaren Zusammensetzungen Umsetzungsprodukte aus oxäthylierten Alkoholen, Phenolen oder Aminen und (Meth)Acrylsäure.
Eine andere Klasse sind ungesättigte Polyester, die strahlenhärtbare, ungesättigte Carbonsäuren wie Malein- und Fumarsäure einkondensiert enthalten (vergl. DT-OS 2 244 171 und DT-OS 2 411 637)
Auch Umsetzungsprodukte von Di- und Polyisocyanaten mit Hydroxalkyl(meth)acrylaten gehören zu dieser Klasse bzw. andere (Meth)Acrylsäureeinheiten enthaltende Urethane.
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Es ist jedoch auch ohne weiteres möglich, die erfindungsgemässen Verdünnungsmittel mit thermoplastischen und/oder duroplastischen (thermosetting) Polymeren abzumischen und die erhaltenen Mischungen der Strahlenhärtung zu unterwerfen. Auch ist das Abmischen von thermoplastischen und/oder duroplastischen Polymeren und strahlenhärtbar en. Zusammensetzungen und den erfindungsgemässen Verdünnungsmitteln möglich.
Die erfindungsgemässen Verdünnungsmittel können in den strahlenhärtbaren Gesamtmischungen zu 5 bis 80 Gew.-% enthalten sein, vorzugsweise zu 10 bis 70 Gew.-%.
Die mit den erfindungsgemässen Verdünnungsmitteln hergestellten Mengen sind als Beschichtungs-, Imprägnierungs- und Überzugsmassen auf Holz, Papier, Kartonagen, Kunststoffe, Leder, Metalle, Textilien aber auch Beschichtungen und Überzüge auf keramischem Material. Sie können auch als Druckfarbenbindemittel verwendet werden, ferner als Photoresist zur Herstellung von Siebdruckformen und als Siebdruckmassen.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt.
Herstellung der Ausgangsmaterialien für Vergleichsversuche bzw. für die erfindungsgemässen Beispiele.
A) Herstellung von oxäthyliertem Trimethylolpropan mit einem Oxäthvlierungsgrad von 3»75.
402 g Trimethylolpropan werden in einem Kolben, der mit Gaseinleitungsrohr, Rührer und Thermometer ausgestattet ist, mit 1 g NaOCH, (Natriummethylat) versetzt und auf 1000C erwärmt. Es werden langsam 495 g Äthylenoxid eingeleitet. Nach Beendigung der Reaktion wird das Produkt kurzzeitig evakuiert und dann abgekühlt. Es resultiert ein farbloses Produkt mit einer
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OH-Zahl von 550 und einer Viskosität von 500 cP bei 200C im Höppler-Viskosimeter.
Wie durch Gaschromatographie bestimmt wurde,besitzt das Produkt folgende Verteilung :
4 Gew.-% Monooxäthylierungsprodukt 14 Gew.-% Dioxäthylierungsprodukt
29 -Gew.-?6 Trioxäthylierungsprodukt
30 Gew.-% Tetraoxäthylierungsprodukt 16 Gew.-% Pentaoxäthylierungsprodukt 6 Gew.-% Hexaoxäthylierungsprodukt.
B) Herstellung des Triacrylats des nach A) erhaltenen oxäthylierten Trimethylolpropans. . _
300 g des nach A erhaltenen oxäthylierten Trimethylolpropans mit einem Oxäthylierungsgrad von 3.75 werden in 50 ml Toluol mit 216 g Acrylsäure in Gegenwart von 2.5 g p-Toluolsulfonsäure und 0.2 g Toluhydrochinon azeotrop verestert, bis kein Wasser mehr isoliert werden kann.. Nach Beendigung der Reaktion wird mit der äquivalenten Menge Na-CO^, bezogen auf p-Toluolsulfonsäure, neutralisiert, das Toluol im Vakuum abdestilliert (Enddruck 1 Torr, Endtemperatur des Reaktionsgutes 1000C) und das Produkt filtriert. Es resultierte eine hellgelbe geruchlose Flüssigkeit mit einer Viskosität von 102 cP (2O0C Höppler Viskosimeter), einem Brechungsindex n^ = 1.4738, einer OH-Zahl von 13 und Säurezahl 0.8. Das Produkt wird als erfindungsgemässen Verdünnungsmittel eingesetzt.
C) Herstellung des Triacrylats eines oxäthylierten Trimethylolpropans mit einem Oxäthylierungsgrad von 6.
Ein analog A hergestelltes oxäthyliertes Trimethylolpropan mit einem Oxäthylierungsgrad von 6 besitzt die nachstehende Verteilung
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Gew.-% Produkt von Athoxylierungsgrad 4. Gew.-% Produkt vom Athoxylierungsgrad 5 Gew.-% Produkt vom Athoxylierungsgrad 6 Gew.-% Produkt vom Athoxylierungsgrad 7 Gew.-% Produkt vom Athoxylierungsgrad 8 Gew.-96 Produkt vom Athoxylierungsgrad 9
Das Produkt ist farblos,·besitzt eine OH-Zahl von 420 und eine Viskosität von 36O cP bei 200C im Höppler-Viskosimeter.
400 g des oxäthylierten Trimethylolpropans mit einem Oxäthylierungsgrad von 6 werden mit 214 g Acrylsäure analog Vorschrift B azeotrop verestert. Es wird nach der Aufarbeitung ein hellgelbes, geruchloses 01 mit einer Viskosität von 260 cP, gemessen bei 200C im Höppler-Viskosimeter, und mit einem
20
Brechungsindex von nD = 1.4740 erhalten. Derartige Triacrylate werden gemäss US-PS 3 380 831 als niedrigste Glieder (Oxäthylierungsgrad =6) für die Abmischung mit makromolekularen organischen Polymerbinder eingesetzt.
D) Herstellung des Triacrylats eines oxäthylierten Trimethylolpropans mit einem Oxäthylierungsgrad von 12.
Ein analog A hergestelltes oxäthyliertes Trimethylolpropan mit einem Oxäthylierungsgrad von 12 besitzt die nachstehende Verteilung:
6 Gew.-% Produkt vom Athoxylierungsgrad 10 Gew.-% Produkt vom Athoxylierungsgrad
19 Gew.-% Produkt vom Athoxylierungsgrad
20 Gew.-96 Produkt vom Athoxylierungsgrad
21 Gew.-9<> Produkt vom Athoxylierungsgrad 14 Gew.-% Produkt vom Athoxylierungsgrad 8 Gew.-96 Produkt vom Athoxylierungsgrad
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670 g des äthoxylierten Trimethylolpropans mit einem Oxäthylirungsgrad von 12 werden mit 214 g Acrylsäure in Gegenwart von 700 ml Toluol analog Vorschrift B azeotrop verestert. Es resultiert ein hellgelbes, geruchloses Öl mit einer Viskosität von 360 cP (200C Höppler-Viskosimeter), einem Brechungsindex nz = 1.4740, einer OH-Zahl von 20 und einer Säurezahl unter 1. Derartige Triacrylate werden gemäss US-PS 3 380 831 mit makromolekularen Polymerbindern abgemischt.
E) Herstellung des Triacrylats eines oxäthylierten Trimethylolpropans mit einem OxäthylierungsKrad von 2.
Ein analog A hergestelltes oxäthyliertes Trimethylolpropan mit einem Oxäthylierungsgrad von 2 besitzt die nachstehende Verteilung:
Trimethylolpropan Produkt vom Äthoxylierungsgrad 1 Produkt vom Äthoxylierungsgrad 2 Produkt vom Äthoxylierungsgrad 3 Produkt vom Äthoxylierungsgard 4 Produkt vom Äthoxylierungsgrad 5
222 g des vorstehend beschriebenen Umsetzungsproduktes werden mit 214 g Acrylsäure gemäss Vorschrift B azeotrop verestert. Es resultiert ein hellgelbes, geruchloses Öl mit einer Viskosität von 330 cP (2O0C Höppler-Viskosimeter), einem Brechungsindex von n^ = 1.4740, einer OH-Zahl von 18 und einer Säurezahl unter 1. Dieses Triacrylat dient zu Vergleichszwecken.
F) Diacrylat des Hexandiol-1,6
Analog Vorschrift B hergestelltes Hexandiol-1,6-Diacrylat besitzt eine Viskosität von 7 cP (200C Höppler-Viskosimeter) und besitzt einen Brechungsindex n^ = 1.4600. Es dient zu Vergleichszwecken .
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10.0 Gew.-
26.0 Gew.-
32.0 Gew.-
19.0 Gew.-
9.0 Gew.-
3.0 Gew. -
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G) Trimethylolpropan-triacrylat
Das Produkt wurde analog Vorschrift B hergestellt, besitzt eine Viskosität von 240 cP (20°C Höppler-Viskosimeter) und einen
20
Brechungsindex von nn = 1.4778. Es dient zu Vergleichszwecken.
H) Herstellung eines strahlenhärtbaren Epoxy-Acrylats
3800 g des Diglycidyläthers von Bisphenol A (Epoxyäquivalent 190) werden auf 6O°C erwärmt und nach Zugabe von 20 g Thiodiglykol unter Rühren langsam mit 1440 g Acrylsäure versetzt und so lange bei 60°C gerührt, bis eine Säurezahl (SZ) von < 1 (n/10 NaOH gegen Bromthymolblau) erreicht war. Es resultierte ein festes Harz mit einem Erweichungspunkt von ca. 45 C.
Das Epoxy-Acrylat dient als Mischungskomponente mit Triacrylaten des oxäthylierten Trimethylolpropans gemäss dem Stand der Technik, ferner mit Trimethylolpropantriacrylat und Hexandioldiacrylat sowie für die erfindungsgemässen Verdünnungsmittel.
J) Herstellung einer durch UV-Licht härtbaren Zusammensetzung aus einem Polyester enthaltend einkondensierte Fiämarsäureeinheiten und Styrol
Ein Polyester aus 2320 Gew.-TIn Fumarsäure, 451 Gew.-Tin. Propylenglykol-1.2, 1440 Gew.-TIn. Diäthylenglykol und 940 Gew.-TIn. Trimethylolpropandiallyläther sowie 430 Gew.-TIn. Diäthylenglykatnonobutyläther wird 69 % in Styrol gelöst und mit 5 Gew.-TIn. eines Photoinitiators (Benzoinisopropyläther) versehen.
K) Herstellung eines durch UV-Licht härtbaren Urethanacrylats
304 g des Umsetzungsproduktes aus 222 g (1 Mol) Isophorondiisocyanat und 116 g (1 Mol) Hydroxyathylacrylat werden mit 200 g eines Polyesters aus Phthalsäure und Äthylenglykol (OH-Zahl 260) zur Reaktion gebracht. Es wird so lange bei 600C gerührt, bis keine freien N=C=O-Gruppen mehr nachweisbar sind. Es resultiert
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ein farbloses, bei Raumtemperatur festes Harz mit einem Erweichungspunkt von ca. 35 C.
a) 70 des nach Vorschrift K hergestellten Urethanacrylats werden in 25 g Äthylacetat gelöst mit einer Viskosität von 25 Poise bei 200C und mit 3 g Photoinitiator versehen. Ergebnis: s. Tab. 3·
b) 50 g des nach Vorschrift K hergestellten Urethanacrylats werden mit 50 g des erfindungsgemässen Verdünnungsmittels und 3 g Photoinitiator versetzt. Ergebnis: s. Tab. 3. Die Mischung hatte eine Viskosität von 25 Poise bei 25°C.
Beispiel 1
a) 60 g des nach Vorschrift H hergestellten Epoxy-Acrylats und 40 g Triacrylat des oxäthylierten Trimethylolpropans mit einem Oxäthylierungsgrad von 3.75, hergestellt nach Vorschrift B, sowie 3 g <£ -Cyanoäthylbenzoinäthyläther (Photoinitiator) werden bei ca. 60 C vermischt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Daten für Viskosität und Reaktivität dieser Mischung sind aus Tab. 1 ersichtlich.
b) Es wird eine Mischung wie unter a) hergestellt mit der Änderung, dass 40 g Epoxy-Acrylat und 60 g Triacrylat des oxäthylierten Trimethylolpropans mit einem Oxäthylierungsgrad von 3.75 eingesetzt werden.
Die Viskosität und die Reaktivität sind aus Tabelle 1 ersichtlich.
Vergleich 1
In diesem und den Vergleichen 2 bis 5 wird stets das nach Vorschrift A hergestellte Epoxy-Acrylat eingesetzt. Die Viskositäten und Reaktivitäten aller Vergleichsversuche sind aus Tabelle 1 ersichtlich. Die Viskositäten der Mischungen aus allen Beispielen und der Vergleichstests wurden bei 200C im
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Höppler-Viskosimeter gemessen. Zur Bestimmung der in Tabellen und 3 angegebenen Reaktivitäten werden die Mischungen der Vergleichsversuche und Beispiele in 20 /U Schichtdicke auf Papier aufgetragen und im Abstand von 7 cm mit einem Philips HTQ-5-Strahler bestrahlt. Die Filme waren anschliessend klebfrei und lösungsmittelfest.
} Als Photoinitiator wurde stets <P-Cyanoathylbenzoinäthylather ι eingesetzt, sofern nicht anders vermerkt.
a) UV-härtbare Mischung aus
60 g Epoxy-Acrylat
40 g Triaerylat des oxäthylierten Trimethylolpropans
(Oxäthylierungsgrad 6) 3 g Photoinitiator
b) UV-härtbare Mischung aus
40 g Epoxy-Acrylat
60 g Triaerylat des oxäthylierten Trimethylolpropans
(Oxäthylierungsgrad 6) 3 g Photoinitiator
Vergleich 2
a) UV-härtbare Mischung aus
60 g Epoxy-Acrylat
40 g Triaerylat des oxäthylierten Trimethylolpropans
(Oxäthylierungsgrad 12) 3 g Photoinitiator
b) UV-härtbare Mischung aus
40 g Epoxy-Acrylat
60 g Triaerylat des oxäthylierten Trimethylolpropans
(Oxäthylierungsgrad 12) 3 g Photoinitiator
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Vergleich 3
a) UV-härtbare Mischung aus 60 g Epoxy-Acrylat
40 g Triacrylat des oxäthylierten Trimethylolpropans
(Oxäthylierungsgrad 2) 3g Photoinitiator
b) UV-härtbare Mischung aus 40 g Epoxy-Acrylat
60 g Triacrylat des oxäthylierten Trimethylolpropans
(Oxäthylierungsgrad 2) 3 g Photoinitiator
Vergleich 4
a) UV-härtbare Mischung aus 60 g Epoxy-Acrylat
40 g Hexandioldiacrylat 3g Photoinitiator
b) UV-härtbare Mischung aus 40 g Epoxy-Acrylat
60 g Hexandioldiacrylat 3g Photoinitiator
Vergleich 5
a) UV-härtbare Mischung aus 60 g Epoxy-Acrylat
40 g Trimethylpropantriacrylat (Vorschrift G) 3 g Photoinitiator
b) UV-härtbare Mischung aus 40 g Epoxy-Acrylat
"6.0-g Trimethylpropantriacrylat (Vorschrift G) 3 g Photoinitiator
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Tabelle 1
Viskosität
Poise χ
Reaktivität
sec
Erfindung
Beispiel 1
a b		 Vergleich 1
a b		 Vergleich
a		 2
b		 Vergleich
a		 3
b		 Vergleich
a		 4
b		 Vergleich
a		 5
b
100 21 100 34 135 33 110 28 119 4 128 35
5 6 8 8 8 12 6 8 18 38 8 8
x gemessen im Höppler-Viskosimeter bei 200C
Aus der Tabelle geht eindeutig hervor, dass mit den erfindungsgemässen Verdünnungsmitteln hergestellte UV-härtbare
Mischungen nicht nur eine geringere Viskosität, sondern gleich- *
zeitig auch eine höhere Reaktivität aufweisen. Im Falle des Vergleichs 4 wird bei Verwendung von 60 % des Verdünnungsmittels (Ilexandialdiacrylat) zwar eine ueutiich niedrigere Vis kosität erzielt, jedoch gleichzeitig eine völlig ungenügende Reaktivität.
Beispiel 2
90 Gew.-TIe. der strahlenhärtbaren Zusammensetzung, hergestellt gemäss Vorschrift J, enthaltend einen Polyester, Styrol und Photoinitiator, werden mit 10 Gew.-TIn. des Triacrylats des oxäthylierten Trimethylolpropans mit einem Oxäthylierungsgrad 3.75 (hergestellt gemäss Vorschrift B) vermischt.
Aus der Mischung gemäss Beispiel 2 bzw, aus dem Produkt gemäss Vorschrift J werden Filme in 500 /U Stärke auf eine Glasplatte aufgetragen und im Abstand von 5 cm unter einer superaktinischen Leuchtstofflampe vom Typ Philips TL-AK 90 see angeliert und dann unter einem Hochdruckstrahler vom Typ Philips HTQ-7 ausgehärtet. Die Filme waren anschliessend hochglänzend, kratz- und lösungsmittelfest. Belichtungszeiten und Pendelhärten nach König, siehe Tabelle 2.
Tabelle 2
Belichtungszeit Pendelhärte nach König x * (see) (see) __ i
Harz nach Vorschrift J 20 85 «
Harz nach Beispiel 2 12 90
χ nach DIN 53157, Ausgabe Mai 1971 * Je geringer der Messwert, desto weicher der Film.
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Die Ergebnisse in der Tabelle 2 demonstrieren, dass mit erfindungsgemässen Verdünnungsmitteln hergestellte Mischungen (gemäss Beispiel 2) nach wesentlich, kürzerer Belichtung voll ausgehärtet sind.
<- Die nachstehende Tabelle 3 gibt die Viskositäts- und Reakti- \ vitätswerte eines Urethanacrylats, hergestellt nach Vorschrift K, bzw. eines mit einem erfindungsgemässen Verdünnungsmittel abgemischten Urethanharzes (Gewichtsverhältnis 50:50) wieder. Die Bestimmung der Reaktivität erfolgt vjie im Vergleich 1 angegeben.
Tabelle 3
Urethanacrylat nach Vorschrift K a und b
a (Vergleich) b) Erfindung
Viskosität 25 Poise 25 Poise
Reaktivität 12 sec. 4 sec.
Aus diesen Ergebnissen ist zu ersehen, dass das erfindungsgemässe Verdünnungsmittel die Reaktivität eines Harzes deutlich zu verbessern mag.
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Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Strahlenvernetzbare Verdünnungsmittel für strahlenhärtbare
    Zusammensetzungen (Bindemittel) auf der Basis von Acrylsäureestern von Umsetzungsprodukten aus Trimethylolpropan und Alkylenoxiden, dadurch gekennzeichnet, dass das strahlenhärtbare Verdünnungsmittel aus einer Mischung von Triacrylaten eines Umsetzungsproduktes aus Trimethylolpropan und Äthylenoxid mit einem durchschnittlichen Oxäthylierungsgrad von 2,5 bis 4
    besteht, wobei das oxäthylierte Trimethylolpropan praktisch
    frei von Trimethylolpropan ist und die nachstehende Verteilung besitzt:
    4-5 Gew.-% Monoxäthylierungsprodukt 14-16 Gew.-% Dioxäthylierungsprodukt 20 - 30 Gew.-% TrioxäthyIierungsprodukt 20 - 30 Gew.-% Tetraoxäthylierungsprodukt 16-18 Gew.-% Pentaoxäthylierungsprodukt 6-8 Gew.-% Hexaoxäthylierungsprodukt
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0062807A1 (de) * 1981-04-01 1982-10-20 Diamond Shamrock Chemicals Company Durch Bestrahlung härtbare Verdünnungsmittel
EP0111138A1 (de) * 1982-11-09 1984-06-20 Bayer Ag (Meth)Acryloylgruppen enthaltende Polyester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0701997A1 (de) 1994-09-14 1996-03-20 Bayer Ag Umsetzungsprodukte aus Anilinen und Bisphenolbisglycidylethern, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Härtungsbeschleuniger
EP0752454A3 (de) * 1995-07-03 1998-05-06 Bayer Ag Kratzfeste leitfähige Beschichtungen

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3200907A1 (de) * 1982-01-14 1983-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Strahlungshaertbare waessrige bindemittelemulsionen
US4417023A (en) * 1982-01-21 1983-11-22 Diamond Shamrock Corporation Polysiloxane stabilizers for flatting agents in radiation hardenable compositions
DE3235610A1 (de) * 1982-09-25 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Strahlenhaertbares grundiermittel und seine verwendung
US4533445A (en) * 1983-07-06 1985-08-06 Shipley Company Inc. U.V. Curable composition
US4592816A (en) 1984-09-26 1986-06-03 Rohm And Haas Company Electrophoretic deposition process
US4876384A (en) * 1985-04-22 1989-10-24 Diamond Shamrock Chemicals Co. Radiation-hardenable diluents
US5110889A (en) * 1985-11-13 1992-05-05 Diamond Shamrock Chemical Co. Radiation hardenable compositions containing low viscosity diluents
JPS62178542A (ja) * 1986-01-30 1987-08-05 Nippon Kayaku Co Ltd （メタ）アクリル酸エステル及びコ−テイング又は印刷インキ用反応性化合物
JPS6315807A (ja) * 1986-07-04 1988-01-22 Sannopuko Kk 放射線交叉結合可能な組成物
DE3784246T2 (de) * 1987-12-22 1993-05-27 Daicel Chem Lichtempfindliche haertbare zusammensetzungen.
US5496589A (en) * 1993-03-23 1996-03-05 Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. Curing composition and method for impregnating wood
US5498782A (en) * 1993-09-08 1996-03-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Distortion control additives for ultraviolet-curable compositions
US5523152A (en) * 1993-10-27 1996-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Organic compounds suitable as reactive diluents, and binder precursor compositions including same
US5667842A (en) * 1993-10-27 1997-09-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive articles incorporating addition polymerizable resins and reactive diluents, and methods of making said abrasive articles
US5580647A (en) * 1993-12-20 1996-12-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive articles incorporating addition polymerizable resins and reactive diluents
DE19535936A1 (de) * 1995-09-27 1997-04-03 Basf Lacke & Farben Acryliertes Polyetherpolyol und dessen Verwendung für strahlenhärtbare Formulierungen
US6001893A (en) 1996-05-17 1999-12-14 Datacard Corporation Curable topcoat composition and methods for use
WO1999025775A1 (en) * 1997-11-14 1999-05-27 Datacard Corporation Curable topcoat composition and methods for use
DE19753322A1 (de) * 1997-12-02 1999-06-10 Basf Ag Strahlungshärtbare Massen auf Basis von Epoxid(meth)acrylaten
WO2002053509A2 (en) 2000-12-29 2002-07-11 Dsm Ip Assets B.V. Non-crystal-forming oligomers for use in radiation-curable fiber optic coatings
ES2259413T3 (es) * 2002-04-26 2006-10-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Fotoiniciador incorporable.
CN105111924A (zh) * 2009-04-30 2015-12-02 阿姆斯特郎世界工业公司 Uvv可固化的涂料组合物和使用其来涂覆地板和其他基材的方法
US20130105440A1 (en) 2011-11-01 2013-05-02 Az Electronic Materials Usa Corp. Nanocomposite negative photosensitive composition and use thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3368900A (en) * 1964-06-03 1968-02-13 Du Pont Polymerizable compositions and elements

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3380831A (en) * 1964-05-26 1968-04-30 Du Pont Photopolymerizable compositions and elements
US3457178A (en) * 1966-10-19 1969-07-22 Olin Mathieson Polyhydroxy polyethers stabilized with 1,1,3,3-tetramethoxy propane and polyurethane foams prepared therefrom
US3725355A (en) * 1971-10-21 1973-04-03 Dow Chemical Co Rapid setting polyurethane elastomer compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3368900A (en) * 1964-06-03 1968-02-13 Du Pont Polymerizable compositions and elements

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0062807A1 (de) * 1981-04-01 1982-10-20 Diamond Shamrock Chemicals Company Durch Bestrahlung härtbare Verdünnungsmittel
EP0111138A1 (de) * 1982-11-09 1984-06-20 Bayer Ag (Meth)Acryloylgruppen enthaltende Polyester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0701997A1 (de) 1994-09-14 1996-03-20 Bayer Ag Umsetzungsprodukte aus Anilinen und Bisphenolbisglycidylethern, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Härtungsbeschleuniger
EP0752454A3 (de) * 1995-07-03 1998-05-06 Bayer Ag Kratzfeste leitfähige Beschichtungen
US6004483A (en) * 1995-07-03 1999-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Scratch-resistant conductive coatings

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Publication number Publication date
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